第三章中药化学成分与药效物质基础.docx
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第三章中药化学成分与药效物质基础
第三章中药化学成分与药效物质基础
绪论
提取分离方法
提取
浸渍
适用于不宜遇热的,含淀粉、粘液质、果胶多的
时间长、效率低、水提液易发霉变质,
渗漉
提取效率高于浸渍法,不破坏成分
消耗溶剂、时间长
煎煮
简便,可提取大多数成分,必须水为溶剂,
易挥发易加热破坏的成分不适用
回流提取
效率高,以有机溶剂为提取溶剂,
不适用与遇热易破坏成分,耗溶剂。
连续回流
效率高省溶剂操作简单;索氏提取器,有机溶剂
加热时间长,不适用遇热易破坏成分。
超临界
CO2最常用物质,低温提取。
大极性效果差,加大极性溶剂夹带剂。
其他
蒸馏:
用于难溶于水的挥发性物质
升华法:
如樟脑、咖啡因
超声提取法:
效率极高
分离与精制
溶解度差别
结晶及重结晶,关键:
选择合适的溶剂,
不反应、高温溶解度大,低温溶解度小
加热近沸投晶体溶解,趁热过滤,放冷析出晶体,杂质应高温低温溶解度都很大或都很小。
纯度判定方法:
结晶形态与色泽;熔点熔距短;色谱(三个以上的展开剂);质谱核磁等。
极性差异
水提醇沉法:
中药水提取液加入乙醇,降低极性,沉淀出高极性物质如多糖、蛋白质
醇提水沉法:
中药乙醇提取液加入水,增加极性,沉淀出小极性物质如树脂、叶绿素
酸碱性
酸提碱沉法:
用于生物碱提取分离
碱提酸沉法:
用于酚、酸类提取分离
沉淀试剂
酸性化合物:
与钙盐、铅盐形成沉淀
碱性化合物:
与苦味酸盐、雷氏铵盐形成沉淀
分配比
各成分在互不相溶的两相溶剂中分配系数K不同。
极性:
偶极矩、极化度、介电常数
正相分配色谱:
固定相极性>流动相极性分离极性大的
固定相氰基、氨基
反相分配色谱:
固定相极性<流动相极性分离极性小的
固定相石蜡油、RP-2、8、18
亲脂:
石油醚-四氯化碳-苯-二氯甲烷-三氯甲烷-乙醚-乙酸乙酯-正丁醇-丙酮-乙醇-甲醇-水
吸附性
物理
硅胶(酸性)、氧化铝(碱性)、活性炭(中性)
吸附柱色谱注意事项:
1、吸附剂用量为样品量30-60倍;2、尽可能选极性小的溶剂装柱和溶解样品;3、洗脱用溶剂极性应逐渐增加;4、酸性物质用硅胶,碱性物质用氧化铝;5、TLC组分Rf达到0.2~0.3时溶剂可用于柱色谱分离
化学
酸碱吸附
半化学
聚酰胺:
耐碱不耐酸、不溶于水和有机溶剂,
羰基和羟基发生吸附,羟基越多吸附越强
共轭性越强,吸附力越强
酚羟基相邻易形成分子内氢键,吸附力减弱,苯酚强于邻二苯酚
聚酰胺对酚类、黄酮类时可逆吸附;对鞣质时不可逆,可用于脱鞣处理
大孔树脂
物理吸附和分子筛性能,极性大的先洗脱,
影响因素:
比表面积、表面电性、氢键
水——单糖、鞣质、低聚糖
丙酮——中性亲脂性成分
70%乙醇——皂苷(无大量黄酮)
3~5%碱——黄酮、有机酸、酚性物质
10%酸——生物碱、氨基酸
分子大小差别
凝胶色谱法:
分子筛;大分子先出,小分子滞留,
凝胶:
不溶于水,吸水膨胀的球形颗粒
膜分离法:
渗透、反渗透、超滤、电渗析、液膜技术;小分子透过膜,可除小也可除大
解离程度
离子交换树脂:
不溶于水,吸水膨胀的球形颗粒
碱性用阳离子,酸性成用阴离子树脂。
沸点分离
分馏法
中药化学成分结构研究
纯度测定
结晶形态与色泽;熔点熔距短;色谱(三个以上的展开剂);质谱核磁
结构研究
高分辨率质谱法(HR-MS)
分子式确定,判断分子量,
红外光谱IR:
4000~1500特征官能团区,
1500~600指纹区真伪
紫外光谱UV共轭体系才有紫外吸收
推断骨架类型,精细结构
核磁共振NMRH-NMR提供不同氢原子信息
化学位移、耦合常数、质子数(积分面积)
生物碱
基本内容
定义
含氮有机化合物,氮原子结合在环内,多数碱性,有生理活性,
分布存在
多分布在双子叶植物中,集中在某一器官(麻黄髓、黄柏皮),不同植物中含量差别很大
多数以有机盐形式存在,少数以游离形式存在(碱性极弱,如酰胺类)
结构分类
吡啶类
简单吡啶类
槟榔碱、槟榔次碱、烟碱、胡椒碱
双稠哌啶类
有喹诺里西啶母核,
苦参碱、氧化苦参碱,各种苦参碱
莨菪烷类
莨菪碱(洋金花)
异喹啉类
简单异喹啉
苄基异喹啉
1-苄基异喹啉类:
罂粟碱、厚朴碱
双苄基异喹啉:
汉防已甲素、乙素,蝙蝠葛碱(北豆根)
原小檗碱类
小檗碱类:
季铵碱(黄连)
原小檗碱类:
叔胺碱(延胡索)
吗啡烷类
吗啡、可待因
吲哚
简单吲哚类:
靛青苷
色胺吲哚类:
吴茱萸碱
单贴吲哚类:
利血平(萝芙木)士的宁(番木鳖)
双吲哚类:
长春碱、长春新碱(长春花)
有机胺类
氮原子不结合在环内,麻黄碱、秋水仙碱
理化性质
性状
状态
多为结晶。
液态:
烟碱、槟榔碱、毒芹碱
挥发性:
麻黄碱、烟碱
升华性:
咖啡因
颜色
多为无色。
黄色:
小檗碱、蛇根碱
红色:
药根碱
荧光:
利血平
味道
多为苦。
少数辛辣
甜味:
甜菜碱
旋光
影响
麻黄碱:
氯仿(L)、水(D)
烟碱:
中性(L),酸性(D)
生理活性
大多数L>D左旋药效大于右旋
古柯碱局麻作用,右旋大于左旋
溶解性
生物碱
亲脂
多数叔胺碱、仲胺碱;尤其易溶于三氯甲烷中。
亲水
季铵碱(小檗碱)
N-氧化物结构(氧化苦参碱)
小分子生物碱(麻黄碱、烟碱)
酰胺类生物碱(秋水仙碱、咖啡碱、胡椒碱)
特殊官能团生物碱
两性生物碱含酚羟基(吗啡)溶于NaOH,羧基生物碱(槟榔次碱)溶于NaHCO3
内脂型(喜树碱),内酰胺(苦参碱),亲脂性,强碱中开环溶解,酸化析出
生物碱盐:
一般易溶于水
小檗碱盐酸盐、麻黄碱草酸盐难溶于水
无机酸盐溶解度大于有机酸盐
无机酸盐:
含氧酸盐溶解度大于卤代酸盐
有机酸盐:
小分子酸盐大于大分子
碱性
碱性强弱
pKa>11强碱(胍类、季铵碱)
pKa7~11中强碱(脂肪胺、脂杂环)
pKa2~7弱碱(芳香胺、N-六元芳杂环)
pKa<2极弱碱(酰胺类、N-五元芳杂环)
影响碱性强弱的因素
氮原子杂化方式SP3>SP2>SP
电性效应
诱导
供电诱导(烷基),碱性增强
吸电诱导(含氧基团、双键、苯环),碱性减弱
叔胺碱的氮原子附近有ab-双键或a羟基,可异构化为季铵碱显强碱性小檗碱
当N原子处于稠环的桥头,不能发生上面的转化,是弱碱。
阿马林、新士的宁
共轭
碱性降低
苯胺型,弱碱
酰胺型,氮原子和羰基联接,极弱碱
碱性增强
胍基型:
接受质子形成季铵离子,体系高度稳定,益母草碱
空间效应:
取代基阻碍质子靠近氮原子,碱性降低,如东莨菪碱
氢键效应:
N原子附近有羟基、羰基,利于形成稳定的分子内氢键的,碱性增强钩藤碱
沉淀反应
碘化铋钾(橘红色沉淀)常用为薄层显色试剂
在酸水或稀醇中进行
注意:
3种以上试剂都能发生沉淀,
饱和苦味酸(中性条件下、黄色沉淀)
雷氏铵盐与季铵型生物碱(红色沉淀)
不与沉淀试剂反应的生物碱:
麻黄碱、吗啡、咖啡碱
与沉淀试剂反应的非生物碱:
蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质
常用中药
苦参、山豆根
化学结构
双稠哌啶类,奎诺里西啶母核
理化性质
性状:
r-苦参碱为液态,其他是结晶,a-苦参碱最常见
碱性:
碱性较强
溶解性:
苦参碱溶于水、氯仿、乙醚
氧化苦参碱极性最强溶于水,难溶于乙醚
生物活性
利尿消肿、抗肿瘤、抗病原体、抗心律失常、抗缺氧
注意事项
山豆根:
3~6g过量易中毒
麻黄
化学结构
有机胺类麻黄碱、伪麻黄碱属于仲胺类,且互为立体异构体
理化性质
性状:
无色结晶,有旋光性和挥发性
碱性:
有机胺类,碱性较强伪麻黄碱>麻黄碱
溶解性:
溶于水、三氯甲烷,草酸麻黄碱难溶于水,草酸伪麻黄碱易溶于水
鉴别反应
不能和多数生物碱沉淀试剂反应,二硫化碳-硫酸铜反应、铜络盐反应
生理活性
麻黄碱:
收缩血管、兴奋中枢、兴奋大脑和呼吸,类似肾上腺素样作用,
伪麻黄碱:
升压利尿,
甲基麻黄碱:
舒张支气管平滑肌
黄连
化学结构
苄基异喹啉类,都是季铵型生物碱
除了阿朴菲型类的木兰碱,其他都是原小檗碱型,
小檗碱理化性质
性状:
黄色针晶,加热至220℃,分解成红棕色小檗红碱
碱性:
强碱,季铵盐
溶解性:
小檗碱可溶于水,难溶于氯仿、丙酮
小檗碱的盐酸盐水溶度较小,硫酸盐和磷酸盐水溶性大,
和大分子的有机酸(甘草酸、黄芩苷、大黄鞣质)成盐水溶度很小,易析出
鉴别反应
沉淀试剂、碱性条件下丙酮加成为黄色结晶、酸水液加漂白粉/氯气变樱红色
生理活性
抗菌、抗病毒、抗炎、抗溃疡、免疫调节、抗癌
延胡索
化学结构
苄基异喹啉类,多数属于原小檗碱类,以延胡索乙素为指标
生理活性
总生物碱:
活血散瘀、理气止痛、镇痛;延胡索乙素:
对慢性疼痛及内脏钝痛效果好
注意事项
一般毒性小,用量过大引起呼吸抑制、帕金森综合征
防己
化学结构
双苄基异喹啉类,甲素(7位甲氧基,极性小)和乙素(7位酚羟基、极性大)为指标
生理活性
甲素:
抗心肌缺血、抑制血小板聚集,抗炎、抗溃疡,乙素:
抗炎镇痛降压、抗肿瘤
川乌
化学结构
二萜类生物碱:
乌头碱、次乌头碱、新乌头碱,常和乙酸或苯甲酸结合成双酯型生物碱(毒)
炮制变化
炮制:
碱水中加热,水解酯键成单酯型乌头次碱(低毒)或醇胺型乌头原碱(无毒)
生理活性
乌头和附子提取物:
镇痛消炎、麻醉降压
附子:
升压、扩张冠状动脉
日本附子提取去甲乌药碱:
强心
注意事项
剧毒,神经系统和心血管系统不良,十八反
洋金花
、天仙子
化学结构
莨菪烷类,
理化性质
性状:
东莨菪碱为液体,其他是固体
旋光性:
阿托品(外消旋),其他有左旋性
碱性:
莨菪碱>山莨菪碱>东莨菪碱和樟柳碱
溶解性:
水难溶可溶可溶
CCl4易溶可溶难溶
鉴别反应
沉淀试剂、氯化汞加热(莨菪碱红色、东莨菪碱白色)
Vitali反应发烟硝酸和苛性碱醇液鉴别是否存在莨菪酸,樟柳碱(无莨菪酸)阴性
DDL反应(过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应)樟柳碱阳性(含羟基莨菪酸),其他都阴性,
生理活性
莨菪碱:
解经镇痛、解有机磷中毒、散瞳
东莨菪碱:
外加镇静麻醉
注意事项
天仙子:
用量控制0.06~0.6g,心脏病患者及孕妇忌用
马钱子
化学结构
士的宁(番木鳖碱)、马钱子碱
吲哚类衍生物:
味极苦、毒性极强
鉴别反应
1、与硝酸作用;2、浓硫酸/重络酸钾作用
生理活性
镇痛作用,抗炎,免疫调节、抗肿瘤、抗心律失常,风湿性关节炎、强直性脊柱炎
千里光
吡咯里西啶类千里光宁碱、千里光菲宁碱、阿多尼弗林碱。
抗肿瘤、导致三致、肝肾毒
雷公藤
二萜类,指标成分雷公藤甲素(非生物碱)
抗炎、免疫抑制、抗肿瘤、抗生育
糖和苷类化合物
糖及分类
DL
Fisher
距离羰基最远的不对称碳原子的-OH向右为D,向左为L
Haworth
不对称碳原子C5(吡喃糖)或C4(呋喃糖)的取代基方向向上D,向下L。
a/b
Fisher
C1的-OH与C5(吡喃糖)或C4(呋喃糖)-OH顺式为a,反式为b
Haworth
C1的-OH与C5或C4取代基,同侧为b,异侧为a。
分子量
单糖
五碳醛糖:
木糖、阿拉伯糖;甲基五碳糖:
鼠李糖;六碳醛糖:
葡萄糖;六碳酮糖:
果糖;;
低聚糖
2~9单糖,按是否有游离的醛基或酮基;非还原型:
端羟基缩合;还原型:
非端羟基缩合;
多糖
10个以上的单糖,没有甜味,没有还原性;糖淀粉遇碘变蓝,胶淀粉遇碘不变色。
苷及其分类
糖+非糖,糖的端基碳原子连接而成,亲水性:
糖多而增加;多数苷为左旋,水解后糖为右旋,混合物右旋
按苷元结构分
蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷、皂苷等
按存在状态
原生苷:
原存在于植物体内,(苦杏仁苷)
次生苷:
水解后失去一部分糖,(野樱苷)
按苷原子
氧苷
醇苷
苷元醇羟基与糖缩合(红景天苷)
纯红毛獐
酚苷
苷元酚羟基与糖缩合(天麻苷)
分天水
氰苷
具有a-羟基晴的苷(苦杏仁苷)
苷元的a-羟基晴水解=醛(酮)+氢氰酸
酯苷
羧基与糖缩合(山慈菇苷)
苷元既有缩醛又有酯的性质,易被酸碱水解。
吲哚苷
吲哚醇和糖结合(靛苷)
硫苷
和巯基缩合(萝卜苷、芥子苷)
氮苷
和氮原子缩合(巴豆苷)
碳苷
和苷元碳原子直接连接(杜荆素、芦荟苷)
碳苷水溶性小,难于水解
其他分类
单糖苷、双糖苷
单糖链苷、双糖链苷
生理活性:
强心苷
特殊性质:
皂苷
糖和苷化学性质
糖的化学性质
氧化反应、羟基反应、羰基反应
苷键裂解
酸水解
N>O>S>C
五元呋喃苷>六元吡喃苷
酮糖苷>醛糖苷
C2、5上取代基越大越难水解
二相酸水解法:
加入有机溶剂,使对酸不稳定的苷元结构得以保留
碱水解
可被碱催化水解:
酯苷、酚苷、稀醇苷、b位有吸电子基的苷(水杨苷、海韭菜苷)
酶水解
专属性高、反应温和、得到真正的苷元、水解渐进可得次级苷、帮助判断苷键构型
麦芽糖酶:
a葡萄糖苷键(高专属)
苦杏仁酶:
b葡萄糖苷键,其他6碳醛糖b苷键
显色反应
Molish反应
试剂5%萘酚乙醇液,浓硫酸;
液面交界处有紫色环
含氰苷类化合物的常用中药
苦杏仁、桃仁、郁李仁
苯甲醛具有特殊香味:
苦杏仁味,鉴定
醌类
化合物
具有不饱和酮,大黄、虎杖、丹参、紫草;
结构分类
苯醌
邻苯醌、对苯醌(更稳定)
萘醌
a-1、4萘醌(更稳定)、b-1、2萘醌和amphi(2、6)萘醌
紫草含大量萘醌
菲醌
邻菲醌、对菲醌(更稳定),
丹参含多种菲醌,抗菌、扩动脉
蒽醌
单蒽核
蒽醌及其苷
大黄素型:
羟基分布在两侧苯环上,黄色
茜草素:
羟基分布在同一侧苯环上,橙黄
氧化蒽酚类
蒽醌氧化成蒽酚、蒽二酚,都不稳定。
蒽酚、蒽酮
蒽醌在酸性下还原成蒽酚、蒽酮,存在于新鲜植物中,蒽酚两年后检测不到
双蒽核
二蒽酮
C10-C10’连接,番泻苷A、B、C、D
二蒽酮碳键断裂成2分子蒽酮,氧化成蒽醌
二蒽醌
两个蒽醌环都是相同且对称的,呈反向排列
理化性质
性状
有色结晶体,黄色至紫红色苯醌
苯醌、萘醌多游离,蒽醌多成苷
挥发升华
游离的醌类化合物有升华性,
小分子如苯醌、萘醌还有挥发性
溶解性
游离醌难溶于水,易溶于醇、醚、氯仿
成苷醌易溶于水、醇,难溶于醚、氯仿
酸碱性
有酚羟基、显酸性
插烯酸:
苯醌或萘昆的醌核上有羟基。
带羧基的醌类酸较强
有插烯酸的酸性很强
b-酚羟基>a-酚羟基
酚羟基数目越多越强
5%NaHCO3:
含-COOH、含插烯酸、2个或以上b-OH
5%Na2CO3:
含1个b-OH
1%NaOH
含2个或以上a-OH
5%NaOH
含1个a-OH
羰基上的氧原子有微弱碱性,溶于浓硫酸中成䬺盐,再转化成阳碳离子,颜色改变
显色反应
反应
范围
试剂
现象
Feigl反应
醌类
碱、醛类、邻二硝基苯
紫色
无色亚甲蓝反应
苯、萘醌
无色亚甲蓝
蓝色
Borntrager反应
羟基蒽醌
碱液
红紫
蒽酚、蒽酮、二蒽酮
碱液
黄色
Kesting-Craven
苯、萘醌核有未被取代的位置
活性次甲基试剂
蓝绿、蓝紫
金属离子反应
具有a羟基或邻二酚羟基
Pb2+、Mg2+
橙红、紫红
常用中药
大黄
1游离蒽醌:
大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素抗菌
2蒽醌苷类
3二蒽酮苷:
番泻苷泻下作用
虎杖
蒽醌类:
大黄素等
非蒽醌类:
虎杖苷
何首乌
蒽醌类:
大黄素类,降血脂、抗动脉粥样硬化,抗菌、滋补
芦荟
羟基蒽醌类:
:
大黄素类
芦荟苷
决明子
蒽醌类:
大黄素类、决明素等
视神经保护作用
丹参
丹参酮:
菲醌类、脂溶性、心脑血管活性
丹酚酸:
水溶性
紫草
萘醌类:
用紫外测定羟基萘醌含量
香豆素和木质素
结构与分类
简单香豆素
仅在苯环有取代,香豆素母体:
7-羟基香豆素(伞型花内酯)
苯环+吡喃酮母核
呋喃香豆素
6、7位(线性):
补骨脂内酯;
7、8位(角型):
白芷内酯
呋喃+苯环+吡喃酮母核
比喃香豆素
6、7位(线性):
花椒内酯;
7、8位(角型):
邪蒿内酯
吡喃+苯环+吡喃酮母核
异香豆素类
1位羰基、2位氧,茵陈炔内酯
其他香豆素
吡喃酮母核上3、4位有取代,多聚体等
理化性质
性状
天然游离的香豆素都为结晶、具香味,分子量小有挥发性和生化性,成苷后消失;
溶解性
难溶于冷水、可溶于沸水;易溶于醇、亲脂溶剂
成苷后易溶于水、醇;难溶于亲脂溶剂
荧光性
紫外下显荧光,唯一一类具有普遍荧光性质的化合物。
呋喃型香豆素多显蓝色荧光
7-OH香豆素蓝色荧光;加碱更强转为绿色
8位引入羟基荧光减弱,甚至无荧光
水解
内酯环碱水解,短加热成顺式,酸化可逆用于精制;
长加热成反式,酸化不可逆
显色反应
反应
范围
试剂
现象
异羟肟酸铁
内酯环
红色
三氯化铁
酚羟基
蓝绿色
Gibb’s/Emerson
水解后游离酚羟基且对位无取代(结论:
C-6无取代)
蓝色/红色
木质素
C6-C3结构,通常为二聚体,分子量大,不挥发,游离木质素亲脂,成苷后亲水
Labat反应
亚甲二氧基
含香豆素中药
秦皮
七叶内酯、七叶苷、秦皮素
抗菌
前胡
紫花前胡含线型比喃和呋喃香豆素,白花前胡含角型比喃香豆素
肿节风
又名草珊瑚,含异嗪皮啶,
补骨脂
补骨脂素(线型);异补骨脂素(角型)
含木脂素中药
五味子
联苯环辛烯型木脂素,五味子醇甲
厚朴
厚朴酚、和厚朴酚
连翘
双环氧木脂素、木脂内酯,连翘苷、连翘酯苷A
抗自由基
细辛
挥发油类、木脂素类、黄酮类
抗菌、降低血小板活性
黄酮类化合物
结构与分类
根据三碳链的氧化程度、B环连接位置、三碳链是否成环
A环+三碳链+B环
黄酮类
黄酮醇类
3位有羟基或其他含氧基团
二氢黄酮类
C2、C3位双键被氢化。
异黄酮类
3位取代B环
查耳酮类
三碳链(C环)不成环,其2′-羟基衍生物是二氢黄酮的同分异构体,二者可以转化。
花色素类
离子形式存在的色原烯衍生物。
是形成植物蓝、红、紫色的色素。
理化性质
形态
多数极性小为结晶性固体、少数极性大为无定形粉末
旋光性
二氢黄酮类、二氢黄酮醇类、黄烷类、黄烷醇类有旋光性
颜色
与有无交叉共轭体系以及助色团(羟基、甲氧基)的数目、类型及位置有关
黄酮、黄酮醇:
灰黄——黄色
查尔酮:
黄-橙黄色
二氢黄酮及醇:
不显色
异黄酮:
浅黄色
7位、4’位引入羟基或甲氧基,颜色加深。
花色素:
PH<7红色;PH=8.5紫色;PH>8.5蓝色
溶解性
游离黄酮类花色素亲水性,其他亲脂性
亲水性:
花色素>二氢黄酮(醇)/异黄酮>黄酮(醇)/查尔酮
引入羟基、水溶性增加;羟基被甲基化,脂溶性增加。
川陈皮素(5,6,7,8,3’,4’-六甲氧基黄酮)极性小到可溶于石油醚
黄酮苷类
亲水性:
多糖苷>单糖苷;3位成苷>7位成苷
酸碱性
有酚羟基,显酸性
有未共用电子对的氧原子,显微弱碱性;
酸性:
7,4’-二羟基>7或4’-羟基>一般酚羟基>5-羟基(与羰基成分子内氢键,酸性低)
显色反应
还原
反应
范围
试剂
现象
HCL-Mg
黄酮(醇)、二氢黄酮(醇)
橙红-紫红色
查耳酮、橙酮、儿茶素、异黄酮类
不显色
花青素、部分橙酮、查耳酮
单加盐酸
变色
四氢硼钠
二氢黄酮类
紫色-紫红色
金属盐类
4-羰基邻位有羟基,或有邻二酚羟基
三氯化铝
鲜黄色荧光
铅盐显色
中性乙酸铅
沉淀
沉淀一般酚类化合物
碱式乙酸铅
锆盐
3-OH
锆盐-枸橼酸
鲜黄色不退去
5-OH
黄色显著退去
乙酸镁
二氢黄酮(醇)
天蓝色荧光
其他黄酮(醇)、异黄酮
黄——褐色荧光
氨性氯化锶
具有邻二酚羟基的黄铜
棕-黑色沉淀
三氯化铁
酚羟基
沉淀
硼酸显色
5-羟基黄酮或2’-羟基查耳酮
碱水反应
二氢黄酮
橙黄色
黄酮醇
黄色,通空气变棕色
邻二酚羟基黄酮
黄色-红色-绿色沉淀
中药
黄芩
黄芩苷水解生成黄芩素,再被氧化成醌式结构显绿色,失效
黄芩苷:
抗菌、肖炎
葛根
葛根素(碳苷类)、大豆素、大豆苷等异黄酮类化合物
降心肌耗氧量、头痛
银杏叶
黄酮醇苷、萜类内酯
扩张冠状动脉血管
槐花
芦丁(邻二酚羟基),提取时加少量硼砂,保护邻二酚羟基
止血、高血压
陈皮
橙皮干(二氢黄酮类),提取:
碱水开环,酸化合环并沉淀
满山红
杜鹃素(黄酮类)
祛痰
萜类和挥发油
萜类
单萜
2分子异戊二烯、10个碳原子、挥发油的主要成分之一
单环单萜
薄荷醇
双环单萜
龙脑及冰片,升华性
环烯醚萜
环烯醚萜苷
具有半缩醛及环戊烷环结构
C-4有取代基的环烯醚萜苷:
栀子苷、京尼平苷
4-去甲基环烯醚萜苷:
梓醇
降血糖、利尿
裂环环烯醚萜苷
龙胆苦苷
促胃液分泌
理化性质
多具旋光性、味苦
亲水性
显色反应:
苷元有半缩醛结构,易氧化聚合后显深色
中药地黄、玄参炮制或放置过程中变黑的原因(环烯醚萜苷水解)
与皮肤接触使皮肤染成蓝色(环烯醚萜遇酸、碱、氨基酸等变色)
苷易水解,显深蓝色,不易得到结晶苷元
嗅味、析脑、挥发性(挥发油不留油迹,脂肪油留下油迹)可随水蒸汽蒸馏,不溶于水,遇光、空气、加热易氧化变质。
倍半萜
3个异戊二烯单位,15个碳,存在于挥发油中,高沸程(250~280)
单环倍半萜
青蒿素
具有过氧结构的倍半萜内酯
双环倍半萜
萸类
蓝绿色、溶于有机溶剂及强酸、不溶于水,用60%~65%硫酸或磷酸提取
二萜
4分子异戊二烯单位,不具有挥发性,不能随水蒸气蒸馏
双环二萜
穿心莲内酯
抗菌消炎
银杏内酯
心脑血管疾病
三环二萜
雷公藤内酯
抗癌、免疫抑制、抗炎
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