华东理工大学有机化学课后答案.docx

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华东理工大学有机化学课后答案

参考答

2-1（5）顺-1,2-二漠环己烷

（6）1,7,7三甲基二环［2.2.1庾烷

⑺5-甲基螺［3.4］辛烷

（8）

CH3CH3

（10）

H3C—c—c—ch3

（11）（CH3）2CHCH2CH2CH3

ch3ch3

2-4

2-6

（3）>

（2）>（5）>

（1）>（4）

（1）正丙基（n-Pr-）

（4）叔丁基（t-Bu-）

（5）

2-7

2-8

（2）异丙基（i-Pr-）

甲基（Me-）

⑷（CH3）4C

异丁基（i-Bu-）乙基（Et-）

2-9

2-10

2-11

2-13

2-15

（3）CH3CH2CHCH3）2

（3）、（6）等同；

（2）、（5）构造异构；

（1）、（4）

构象异构

（1）用Br2。

因氢原子活性有差异，漠原子活性适中，反应选择性强，主要得到Br。

（2）用Cl2。

只有一种氢，氯原子反应活性高。

CH3CH2•的稳定性大于CH3•,

2,3-二甲基丁烷有四个典型构象式，

CH3

HH

易于生成。

2,2,3,3四甲基丁烷有二个；前者最稳定的构象式为

CH3

，。

⑵

CH（CH3）2

（顺）

CH（CH3）2

CH3

lCH3

丫

CH（CH3）2

<

CH3

CH3

（2）

H3C

C2H

Cl

2-16（4）>

（2）>（3）>

（1）

4-4

⑺

CH（CH3）2

、O

H3C

⑼CH2BrBr

（10）BrOCH3

CH3

（11）

H2C—C—

」」n

COOCH3

4-5

（1）

乙烯基

CH3CH2CH2CH=CH2

I

烯丙基

⑵2,3-二甲基-2-丁烯>2-甲基-2-戊烯>反-3-己烯>顺-3-己烯>1-己烯

（3）2-甲基-1-丙烯快（形成叔碳正离子）

快（形成叔碳正离子）

4-6

（1）亲电加成反应，中间体为碳正离子，有重排

HT

（CH3）2CHCH=CH2

-（CH3）2ChCh——CH3B「--（CH3）2CHCHCH3

Br

.（CH3）2CCH2CH3

重排4Br

CH3—C一CH2CH3——

H3

Br

（2）甲醇与碳正离子结合；直接失去质子而形成酰

BrBr4OCH3BrOCH3

H

（3）BrBr

r11-Hr「-「普基工由

H

HCH3HCH3

"二3+孺―*+|H+|Br

、Br、H

CF3CHCH3

⑷CF3CH=CH2

ClCF3CH2CH2CI

H+

A

cf3ch2Ch2（稳定）

CH3OCH2CH2

H4

CH3OCH=CH2*<

CH3OCHCH3（稳定）Cl-CH3OCHCICH3

4-7

（1）

CH3

CH3

CH2CH2

CH3h

CH3C

CH3

CH2CH2

C

CH3H

CH3C

CH3

CH3

H

CH2CH2c

CH3C

CH3H

CH3

CH2CH2c

CH3C

CH3

CH3

5-9

（2）顺丁稀二酸酎;Ag（NH3）2NO3,

（1）Br2/CCl4；Ag（NH3）2NO3,

5-11

H3C

AHH

H3C

CCH3

CH3

CH3

—CCH3

H3CH

_HHH

H3C

HC二CC—C=C

HH3CHCH3

ch3ch2ch2chch2ch2ch3

CH3

H3C

CH

CH3

Hch3

JCH

5-12

6-1（a）C3H7NO（b）C2H3OCl

6-3

ba

CH3CH=CH—CH2——CH2CH3m/z=84

a-ch2ch3b-ch2CH2CH3

订r

CH3CH=CHCH2CH3CH=CH

m/z=55

重排

*CH2CH=CH2

m/z=41

6-4共轴，£（a）>

6-5

（a）227nm,（b）237nm,

（c）227nm,

（d）232nm

6-6

（1）（a）>（b）

（2）（b）>（a）

（3）（a）>（b）

6-8

3000~3100cm-1

C=C—H

v,m

2850~2950cm-1

CH3,CH2

v,s

1620~1680cm-1

C=C

v,m

1430cm-1

ch3

a

910~1000cm-1

一C=C—H

a

6-9

偶合常数不问，反式偶合常数较大

7-10

7-18

8-11）1,4-二氯丁烷

3）（R）-3-甲基-2-氯戊烷

5）4-甲基-3-漠苯磺酸

2）2-甲基-3-氯-6-漠-1,4-己二烯

4）（S）-1-苯基-1-漠丙烷

6）3-对漠苯-1-丙烯

CH3

8-51）（a）（CH3）3CBr>CH3CH2CHBr>CH3CH2CH2CH2Br

2）（a）CH3CH2CH2Br>（CHgCHCH2Br>（CH3）3CCH2Br

CH3

（b）CH3CH2CH2CH2Br>CH3CH2CHBr>（CH3）3CBr

8-61）C&CH2CH2CH2Br反应较快。

因甲基支链的空间位阻降低了Sn2反应的速度。

2）（CH^Br反应较快，为Sn1反应。

（CH^CHBr首先进行Sn2反应，但因水为弱的亲核试剂，故反应慢。

3）SH-反应快于OH-,因S的亲核性大于O。

4）（CH3）2CHCH2Br快，因为Br比Cl易离去。

8-8D>C>A>B

8-91）>4）>2）>3）,Sn2反应历程

8-10A>B>C,Sn1反应历程

8-11对于Sn2反应来说，新戊基卤因空间位阻较大，难以进行；对Sn1反应来说，新戊基

卤是伯卤烷，Sn1反应困难。

8-15如2=如-/如3ch2CH-CHCH3CH2=CH-CH=CH2

Br

BrBrBr

A

BC

8-171）A错，漠应加在第一个碳上。

B错，-OH的活泼H会与格式试剂反应。

2）B错，叔卤烷遇-CN易消除。

3）B车日，与本环相连的漠/、活泼，不勿水解。

CH=CH-CH2CH3

4）产物为

共轴双烯稳定。

9-33）2）1）

9-41）加水分层，得有机层异丙酰，水层分储得异丙醇

2）加入氧化钙吸水，过滤，蒸储

3）加入氢氧化钠溶液分层，油层为苯甲酰，水层酸化，得苯酚

9-5

1）、

2）、

正丁醇

1,2-丙二醇

环己烷

甲丙醍

H2Ia正丁醇

H21

1,2一丙一醇

无气体放出十,、

A环己烷]

无气体放％甲丙醍

A」

不变色

Pb（OAc）4

冷浓硫酸

变色

分层

A环己烷

正丁醇

1,2一丙二醇

不分层音甲丙醍

漠代正丁烷

丙醍

烯丙基异丙基醍

AgNOa

有…，、

'A漠代正丁烷

无

—丙醍

3）、卢卡斯试剂，节醇反应快苯甲酰不溶。

苯甲醍和间甲苯酚不反应，加入碱，则间甲苯酚溶于水,

9-

7

9-10（A）、（B）、（C）、（D）的构造式分别为:

9-11（A）、（B）、（C）的构造式分别为:

OH

A

I

CH3I

9-12A）、（B）的构造式分别为：

（B）CH3CH2CH（CH3）CH2OH

（A）（CH3）2CHCH2CH2OH

9-13（A）、（B）、（C））的构造式分别为

10-

（2）CH3-CH=CH「

（4）CH3CH2CH-SO3Na

1

OH

（6）CH3CH2CH-CH-CHO

OHCH3

（8）CH3CH2CH2OH

（10）CH3CH-CHO1Br

（12）CH3CH2CH=N-OH

4.

（I）CH3CH2CH2OH

（3）CH3CH2CH2OH

（5）CH3CH2CH-CN

Oh

（7）CH3CH2CHCCHO

CH3

°'

（9）CH3CH2CH.

O

（II）CH3CH2COOH

（13）CH3CH2CH=N-NHC6H5

10-5.（6）（7）（10）不能反应，因为没有a-H

10-7.

（1）CH3COCHO>CH3CHO>CH3COCH2CH3KCH3）3CCOC（CH3）3

（2）CH3COCCR>C2H5COCH3

（3）CCH2CHO>BrCH2CHO>CH2CHCHO>CH3CH2CHO

（4）CF3CHO>CH3CHO>CH3COCHCH2>CH3COCH3

10-10.

共同点：

在1700—1730cm1左右有能基的强吸收峰

■<.搭一CH=CHCHO

不同点：

'~>的红外光谱中在1450—1650cm-1出现2—4个苯环的特征峰,

同时在3020cm-1以及1660cm-1附近出现烯烧的特征峰。

10-11.

CH3CH2CH2CH=CCHO

CH2CH3

CH3CH2CH2CH=CCH2OH

（3）

CH2CH3

（CH3）2RCHO（CH3）2C-CH（OC2H5）2（CH3）2C-CH（OC2H5）2gH-OH

BrBrMgBrCH（CHs）2

1）NaOH/EtOH2）B2H6/H2O2QH

（10）

CH2CH2CH2COOH

（11）

（12）

（CH3）2CHCHCH3

Oh

（CH3）2CHCCH3

II

O

CH3CH2-C-CHCH3

10-16.

CH3

10-17.

O

II

CH3—C—CH2

A:

OCH3

C:

O

ch3-c-ch2

OH

D:

O

10-18.CH3-C-CH2CH（OCH3）2

10-19.

1）烯醇式（平面结构）酮式转化。

2）格氏试剂的大基团难以接近洗基而夺取洗基

3）顺，

o-H形成烯醇结构。

反异构,

R2C=N-OH。

11-11）

丙酸乙酯2）甲酸

3）仿氨基己酰胺4）邻氨基苯甲酸甲酯5）&荼甲酸

11-2

11-3

11-4

11-5

N,N-二乙基丙酰胺

6）

10）反-2-甲基环己基甲酸

13）对乙酰基苯甲酸乙酯

（4）

（12）

7）

苯甲酰氯8）邻苯二甲酰亚胺9）2-甲基丁烯二酸酎

11）a-乙基乙酰乙酸乙酯12）2-环己酮基甲酸甲酯

14）甲酸节酯

NH2COOC2H5

CH3

O

II

O

（9）1（10）

CH3C|1

OI1

C2H5—C

1

OL’C

fN

1

CH3

-o1—C

1[

O

（5）

（6）

（8）

O

II

O_JCH3

NHCOCH3

CH2=C-C-OCH3

（11）+CH2-CH]2f

OH

O

（7CH3

（7）HC_N3

CH3

11-6.

COOCH2CH2OH

Cooch2CH2OH

CH3CH2COOH

CH3CH2COOH

（13）

O

COOH

>CH3CH2CH2CH2OH>CH3CH2CH2CHO

>CH3CONHCH3>CH3COOCH3

丁酸在水中溶解度大于丙酸甲酯，短基中氢键作用

>CH3CH2OCH2CH3

1）短酸质子氢810~13,与-OCH3S3.5~4.0很大区别

2）①洗基特征吸收②短酸的羟基吸收峰更宽，常覆盖

3）酸酎的洗基吸收波数更高1750~1800cm-1,且出现两个峰

（1）甲酸是液体，其余为固体

甲酸

乙二酸

丙二酸

丁二酸

+

AgNO3/NH3+

△-

'CO2f乙二酸

△CO2f丙&

CCl

>

o

（2）CH3CCI

C-H伸缩振动

CH2C1

Cl

OO

III

>CH3COCCH3

O

11

CH3COCH2CH3>

O

CH3CNH2

11-8

（1）HCOOCH3>CH3CO2CH3>CH3CO2C2H5>CH3CO2CH（CH3）2>CH3CO2C（CH3）3

O2N_-CO2CH3

>Cl

—CO2CH3>CO2CH3>CH3O

CO2CH3

11-9

COCl

'I

CO2CH2CH3

CH3CH2CON（CH3）3

（3）

O

II

O

（4）

O18

C1ch3

（5）

h人C—O^H

CH3C2H5

ch3

O

OC2H5

（6）I

!

OC2H5

OH

（7）ICH2COOC2H5

（8）HOCH2CH2CH2CH2CH2OH

（9）

（13）

0

co

CHCH2CH3C

11

0

0

II

ch3ch2c_chcoc2h5

Ch3

ch3ch2_ch

O

（10）

CH3

NH2

（11）

CN（12）

C2H5

C2H5

O

NH

-O

NH

O

11-10

OII

（14）

（16）

0O

O

II

ClCH2C—OH

O

CH3C—OH

o2n

O

COH>

O2N

（3）

O

ch3chCoc2h5

&O

Cooc2h5

O

（17）

>CH3CH2OH

O

JCOH

OH>

⑷草酸〉丙二酸〉甲酸〉乙酸＞苯酚

（15）

O

II

—COOC2H5

O

ch3cnh2

O—O

—C-OH>CH3OC-OH

—ch2oh

CHaCl

—CH3【。

］

（3）

（5）

（8）

AlCl3

IJCH3Cl2

HBr

（CH3）2C二CH2

-CH2ClCN-

（CH3）2C-CH3Mg

L干醍

1）NaOC2H5

2CH3CH2CO2CH2CH3

2）H+

HCN

HC三CH

（6）

CH3OH/H+

⑺

AlCl3

O

CO2HO

OH

CH3CHCH3HBr

Br

（9）

（10）

11-12

COOHBr21C°°H

」Fe-I

—CH2CNH3O+

r—

Br

O

II

CH2^ohr

1）CO2

-（CH3）2^CH3+_（CH3）3CCOOH

MgBr2）H3O

2H5°°NaBH4°H°

-CH3CH2CHCH-COCH2CH3:

CHaCHzCHCH-8CH2CH3

CH3CH3

-CH2二CHCN

H2O,H+

CH3°HCH2=CHCOOCH3H+

NaBH4

HO

CO2CH3

II

O

II

Mg/醍

CH3CH2CH2COOHCl2/P

（4）

OHZn/Hg

HCl

1）C。

2*CH3CHCOOH

2）H3。

*CH3

—HCN

CH3Of齐」CHO

CH3CH2CHCOOH

I

Cl

1）C2H5ONa

OH

+一OH

CHCNH2。

，顷CH3OCHCOOH

OH

CN-

CH3COCHCO2C2H5

1

ch2ch3

H2O/H+CH3CH2CHCOOH

1）C2H5ONa

2）CH2CH3Br

Cooh

ch2ch3ch3cocco2c2h5

ch2ch3

O

10%NaOH

/\

1）C2H5ONaCH2（CO2C2H5）2:

2）BrCH2CHBr

CH3COCH2COOC2H5

2）C2H5Br

CH3

CH（CO2C2H5）2

CH3—CH

CH2

CH（CO2C2H5）2

COOH

COOH

-CO2

h3+o△

°°1）NaOC2H5^^^^^O

（1）CH3C（CH2）3COC2H5CH2CCH2CH2CH2COC2H5

（2）仿环己酮甲酸乙酯含有活泼亚甲基，在碱性条件下与不饱和酮，先发生1,4

加成（Micheal反应），再发生分子内的羟醛缩合，生成环状国（3■不饱和酮（Robinsen增环反应）。

O

CICHzCOEttBu°K-CICHCOEt

11-

14

12-

11-15A.CH3CH2COOCH2CH3；B.CH3CH2COCHCH3）COOCH2CH3；

C.CH3CH2COC（C2H5）（CH3）COOCH2CH3；D.CH3CH2COCHCH3）CH2CH3。

O

11-16BrCHQHzCHzBr,NCCH2CH2CH2CN,HO2CCH2CH2CO2H,/O\/

O

11-17CH3COCH（CH3）OH。

化合物溶在D2O中，一OH的质子被D取代，S=3.75的峰消失。

12-3.

bp:

B>C>A.

12-4.

A:

b>a>c

B:

b>c>a

C:

d>a>c>b

D:

a>b>c

E:

b>a

F:

a>b>c>d

12-5.

O

IC

KOHn_BrBu1.OH-

N-Brn-BuNH2

2.H3O-

CIO

不能有效的制备Me3CNH2,Me3CCH2NH2,Et2NH，所以此法反应为SN2历程Me3CNH2是叔碳,新戊基位阻大，不利SN2反应历程，Et2NH对消除有利。

p—CH3C6H4Br难发生亲核取代，

—C=C—X.

13-6.

PhSO2NHEtPhSO2NEtNa「PhSO2NEt2

ABC

PhSO2OH4Et2NH2

DE

12-7.

A:

CH3CH2CH2NH2,B:

CH3CH2CH2NHEt,C:

CH3CH2CH2N日

Et

12-8.

A:

PhCH=NPh,B:

PhCH2NHPh,C:

PhSO2NMe2,D:

phCH2NHCHO

CH3

E+F：

（CH3）2C=CH2+EtNMe2,G:

PhCH2CH；NcH2CH3，

I

CH3

+_

H:

PhCH2CH2nCH2CH3OH,|:

PhCH=CH2+N-CH2CH3…八MeMeMeMe

12-10.

H2,Pd/BaSO4NH3

C6H13COCI■-C6H13CHOC6H13CH2NH2

H2/Pt

a.C6H13COCI+C6H13CH2NH2C6H13CONHCH2C6H13

LiAIH4C6H13CH2NHCH2C6H13

NH3Br2

b.C6H13COCI—一.C6H13CONH2…「C6H13NH2

/\NaOH

H2/Pt

C6H13CHO+C6H13NH2C6H13CH2NHC6H13

12-11.

a.

CH3

HNO3

H2SO4

H3PO2

CH3

CH3

E

I

NO2

Cl

Cl2

CH3

1Fe/HClNaNO2

L、Cl_

FeI

|HCl

1

NO2

b.

CH3

CH3

1Fe

Fe

1（EtO）2O

---

—

Il1—

HCl

f

no2

nh2

CH3

NaNO2人H3PO2

HClJA（b）

Cl

CH3

Cl2水解

FeiClINHCOCH3

-N2Cl

12-12.

NO2

混酸人，Zn/HCl

-NO2

水解NaNO2

-HCl

NO2NHCOCH3

奴（CH3CO）2OL混酸

TiI-

NO2

NaNO2

NaHCO3Cu2O"I

I

NO2

12-13.

a.

Et

1Sn

Et

6

1

NH

Et

Ac2OCl21.OH-

A—.|

HCl-1NO2

1Fa

Fe2.HNO2-

Cl

123.CuClCl

12-14.

H2C—CH2+NH3+H2C—CH2——■-HOCH2CH2NHCH2CH2OHOO

H

P2°5.N

IOI

12-15.

CH3

CH3

COOH

混酸1KMnO4SOCl2

II

NO2NO2

Et2NCH2CH2OH

Ni/H2

12-16.

COOCH2CH2NEt2

I

NH2

Et2NH+

O

-E2NCH2CH2OH

NH2

NH2

L

H2SO41»

1

1△

1

SO3H

hno2

攵NMe2

\f

—

A

—:

HSO3—

—N二N—

-N（CH3）2

PH5~7

\/\

12-18.

A:

NH—O/H

B:

NHCOCH3

C:

NO2

NH2

OCOCH3

G:

COOCH3H+I:

CH2CN+AgIJ:

不反应

\r1

-Q

°2NCH3

K:

-NH—-NO2

12-23.

用NaNO2/HCl分别反应，a.在低温时反应可见有氮气放出；b.低温时反应生成重氮盐,加入-荼酚后得红色偶氮化合物；c.生成黄色对亚硝基N,N-二甲基苯胺盐酸盐，中和后成为绿色固体；d.生成黄色油状物。

12-24.解答：

加乙酰氯处理，二丁胺生成乙酰化物，可以与三丁胺分离。

12-25.*

HOCH2：

N-N二。

HOCHz_N-N-OH

Kh-0

HOHOO

l—n

C-重排

扩环『1.1）-一|lIH-[lfy

12-26.

A可与HNO2发生重氮化反应，故其为芳伯胺，又它不能发生芳环上的亲电取代反应,

所以A为五取代芳伯胺。

又根