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人造石学习资料
有关人造石学习资料
前言
中国经济正在飞速发展,国内市场对于人造石装饰材料的需求也在不断增加。
但是良莠不齐的市场产品再加上您对该产品的不了解,使您对目前市场上质量不同、价格不同、品牌不同的人造石产品很迷茫。
本学习资料将从:
世界人造石的起源及发展
目前中国人造石的发展
不同价格人造石的形成
一、
世界人造石的起源及发展
:
1.什么是人造石?
目前市场上普遍销售的人造石学名叫“硬质实心装饰材料”俗称“人造大理石”。
该产品是由有机树脂既不饱和树脂(或甲基丙烯酸甲脂)和无机填料、聚脂粒子以及相应助剂、颜料等混合搅拌浇铸于模具中,并固化(或聚合)形成的一种装饰材料。
该产品由于其聚脂粒子的不同及颜色的不同,可分别用于大规模的集团装饰和小范围的家庭装饰。
如机场、餐厅、银行、宾馆、酒店、办公楼、及家庭厨房、卫生间、门框、窗台、家具等等。
在上述设施中,大到内、外墙面、立柱,小到台面、烟盘、笔筒等等。
无所不能,无所不包。
由于其内外品质的一致性,故该产品长期使用后,稍经处理(打磨、抛光)就鲜艳如新、无陈旧感,并且由于其成品所具备的环保性能,该产品目前已经成为房地产、橱柜、装饰行业之首选材料。
2.人造石的起源及发展
人造大理石起源于美国。
该产品是由美国杜邦公司于70年代用甲基丙烯酸甲脂(简称MMA)与氢氧化铝粉混合经聚合成型,形成了杜邦.可丽耐人造石。
由于该产品的多彩性、内外品质的一致性、环保性及其成品的整体溶于一体,故自十九世纪七十年代至二十世纪当中、杜邦.可丽耐由美国国内发展至欧州,并迅速遍及东南亚及发达国家,其产品风靡一时。
甲基丙烯酸甲脂的优异性能无疑是制造人造大理石原料的最佳选择,但其高昂的成本、复杂的配方、多序的工艺,使其形成的昂贵价格,却使大多数百姓望而却步。
于是十九世纪九十年代初期,英国爱尔兰的威尔人造石公司(WELLSTONE)改用价格低廉工艺简单的不饱和树脂为原料制作此类产品,并获得初步成功,从而在欧州大规模推广流行。
A、国外不饱和树脂人造石的起源及发展
1.英国爱尔兰威尔公司的产品自开发至发展经历了:
九十年代初期由不饱和树脂对甲基丙烯酸甲脂的简单替换,该阶段虽然将人造石成本降低了、人造石价格降低了。
但不饱和树脂人造石由于其不饱和树脂的配方及生产工艺的缺陷,使其在固化后的巴氏硬度、抗拉强度、抗冲击强度等各项指标并不能达到甲基丙烯酸甲脂聚合后的标准。
并且为追求不饱和树脂的交联(偶合)程度和易操作性,将不饱和树脂中加入了大量的苯乙烯,从而使不饱和树脂中的苯乙烯含量过高,形成“苯乙烯”挥发严重。
并且由于使用旧定义的不饱和树脂配方,不饱和树脂人造石存在着板材过脆、及易断裂、吸水率高、板面翘曲变形、产品“苯乙烯”挥发严重等质量问题。
2.九十年代中期,威尔公司针对不饱和树脂板材的上述缺点,对其树脂进行了改进。
至此板材断裂、翘曲变形现象减少,但对其使用树脂配方中出现的吸水率高、“苯乙烯”挥发严重的问题尚未解决。
3.二十世纪初期,由于社会的发展,以及人们对环保的日益重视和人们对产品质量的日益提高,随着国际大型人造石生产企业和国内重视产品质量,人造石生产企业的不断交流:
食品级、高防水、无挥发、无断裂的人造石专用不饱和树脂配方和专门生产食品级、高抗水、无挥发、无断裂人造石生产工艺流程,在欧州英国的威尔公司、中国等国内外新老人造石生产企业中诞生。
B、中国人造石的来源
中国的人造大理石起源于八十年代初期,但由于当时技术误导原材料以及助剂的不配套而以失败告终。
以后又在九十年代中期。
国外不饱和树脂人造石的配方,在广东以技术参股方式投资兴办了中国第一家人造大理石公司。
但因其当时不饱和树脂配方及生产工艺的落后,从而导致该公司当时的产品,断裂、吸水变色、翘首变形、“苯乙烯”挥发高等种种质量问题的存在。
随着社会对产品要求的发展,该公司的产品就目前板材质量而言,其产品的断裂、吸水变色、“苯乙烯”含量高等现象虽然有所改观,但依然存在。
而该公司产品也只能因其曾是中国第一起源的牌子来分吃市场之羹,并因质量问题的频繁出现而在相对逐步减少市场份额。
目前中国人造石的发展
1995-1996年期间,随着人造石技术从美国到中国的引进。
中国的人造石生产市场形成了引进产品和根据引进产品开发的新产品,随着这两大产品系列、3-4家生产企业的发展,以及市场销售形式的发展,到97年间,他们使用的仍然是落后的90年代初期不饱和树脂配方,并且产品断裂现象、色变现象、翘曲变形以及产品“苯乙烯”挥发现象极为严重。
但由于该产品的新颖及独特性,还是吸引了大批的客户消费,人造石销售市场出现一片旺销景象。
在市场形式一片大好的情况下,一些私人企业开始自己(或与他人合作)建厂,生产人造石大理石。
由此人造石生产企业开始了快速的“裂变”(即一变二、二变四、四变八、八变十六……),由以前的几家,现在发展到2000-3000多家,很多裂变企业既不懂不饱和树脂的性能及其应用,更不懂每个生产工艺环节的重要性。
而是在原本就不成熟的人造石生产基础上,生产出了更加不成熟的产品。
人造石市场由此出现了一片断裂、起泡、变色声。
好的人造石是……
优良的不饱和聚脂树脂
不饱和聚脂树脂的原有固定模式是:
由饱和二元醇和二元酸及不饱和二元酸,经缩聚而成的聚合物,再经苯乙烯稀释合成透明溶液。
而现有国际先进水平人造石不饱和树脂配方,已在上述不饱和树脂定义基础上有了很大的改进。
首先形成不饱和树脂的部分原料及原料的配比有了明显变化,另外相对在上述原料基础上变增加了能够提高板材抗水性、抗拉、弯强度及韧性的其他材料。
降低、并去除了含有毒性挥发元素的原料。
不饱和树脂配方的变化,使板材的断裂几乎降为零。
由于抗水性原料的填入,使板材的抗水性增强,不会因为长期水浸而产生变色。
同时该项物质的加入大大提高了人造石的抗污性和色泽稳定性。
另外,毒性挥发元素的去除,使树脂本身已达到食品级的标准,能让人们更放心的使用于厨卫及各装饰领域。
目前,国内不饱和树脂生产厂家,生产质量及品牌前三名排列是:
南京金陵帝斯曼化工、江阴富丽化工集团、常州华日新材有限公司。
生产人造石用不饱和树脂时间较长、经验丰富、产品质量较为稳定的是江阴富丽化工集团。
优秀的填料产品:
(1)原料介绍
氢氧化铝粉:
AL(OH)3为中性偏碱原料,俗称玛瑙粉。
该产品与不饱和树脂是异性原料,易于相互吸合。
结合后性能稳定适合于做浇铸体材料。
碳酸钙:
Ca(Co)3为中性偏酸原料,俗称钙粉。
与不饱和树脂为同性原料,不能很好的吸合。
如结合后分子接触部分产生间隙,造成板材抗拉、弯强度降低、及易使板材发生断裂。
碳酸钙也能与树脂混合,直观效果与氢氧化铝粉无所差别,但内在本质及因此成形后的质量相差甚远。
(2)市场状态
目前因人造石原料市场的混乱与无序,加之价格飑升,大多数氢氧化铝粉的生产厂家为牟取暴利,在氢氧化铝粉中掺入碳酸钙。
而应市场的需求,目前中、小型人造石生产厂家为降低生产成本,提高市场占有率,大多使用带碳酸钙的氢氧化铝粉或直接用碳酸钙做不饱和树脂填料。
(3)优秀的氢氧化铝原料
目前,国内氢氧化铝粉生产厂家中产品质量、信誉排名靠前的为:
山东铝厂和长城铝业集团的中州铝厂。
上述两厂的氢氧化铝粉,在国内及国际市场享有很大的声誉。
精细的颜料处理,形成多彩的色彩:
在五彩缤纷的人造石市场,有着多达几百种颜色和基色调的人造石。
正规的高质量的人造石必须使用无机颜料,经过长时间研磨达到不同的目数,有些细至20目以下的细度后,混入并分散到有机树脂当中。
这样的人造石,经历10年、20年甚至30年也不会变色。
因为无机颜料只有7-10种颜色,在这样的高标准指标下,要求生产人造石企业有足够的实力掌握颜色的配比技术,并有精细的研磨工艺辅助。
在上述技术基础上附以分散溶剂,从而使无机颜料和有机树脂形成均匀的分散,使生产成品色泽均匀。
但是目前国内人造石市场,人造石生产厂家为追求销售效果,一般都采用有机染料溶入树脂当中生产人造石。
这种人造石在一年内颜色鲜艳,但随着时间的推移和光照、温度的变化,这种鲜艳会逐渐变浅产生色变。
而且因光照条件及温度条件不同,同一块板材会变成不同颜色。
精密的工艺:
(1)装备精良的检测中心及实验设备
人造石生产企业,对人造石产品的多彩性及新产品的开发研究,均需投入相当的实力及实验设备进行研制。
因此分析天平、巴氏硬度计、抗弯强度测试器,抗拉强度测试器、抗冲击强度测试器、实验真空泵等等实验设备,在人造石生产企业是必不可少的。
由上述设备组成的测试中心和实验室,更是每一个人造石生产企业所必备的。
我公司生产的人造石产品都是经过专业权威机构对生产出的人造石产品的各项技术指标及产品质量状态,如巴氏硬度、抗拉、抗弯强度、抗冲击强度等进行检测并通过的。
在此提醒各位消费者,在目前人造石市场尚无国家标准的情况下,要了解人造石、就要了解人造石真正的指标状态。
人造石每批生产产品的巴氏硬度、抗拉、弯强度、抗冲击强度等,在原则范围上均有一定的差别。
现在市场很多小的人造石生产厂家,由于组建时的产品质量意识不到位和对市场不负责任的态度。
以及“裂变”现象造成的,普遍急菌近利思想在驱动。
都不具备对自己产品的验测能力,和新产品开发能力。
更不要提具备做先时的检测和实验产品开发了。
人造石技术指标,应按下列方式显示:
广州市生美装饰材料有限公司“生美石”人造石技术指标
检测项目
检测指标
检验值及参照标准
体积密度
≥1.85g/cm3
GB/T2569-1995
吸水率
≤0.055%
GB/T1462-1988
巴氏硬度
≥58
GB/T13854-1983
弯曲强度
≥40MPa
50.6MPa
弯曲弹性模量
≥6500MPa
8880MPa
冲击韧性
≥4KJ/㎡
4.1KJ/㎡
耐磨性
0.94g
GB/T1768-1979
色稳定性
≥检验方法
0.25米强紫外线光照24h无变化
耐高温
≥检验方法
180度恒温20min无变化
耐酸性
≥检验方法
10%HCI浸泡24h无变化
耐碱性
≥检验方法
饱和Ca(OH)2浸泡24h无变化
(2)精密的生产工艺
人造石的生产,需要辅助精密的生产工艺.绝对并非“裂变”企业所言的搅拌、倒料、固化,那种简单的俗称“倒水泥”的生产工艺。
下面是人造石生产的工艺过程,仅供参考。
将严格处理的各种原料(树脂、氢氧化铝粉、消泡剂、交联剂、聚脂颗粒等)投入不锈钢预搅拌罐,进行一定时间的预搅拌,并达到相应的温度(达不到温度就达不到固化效果,板材极易发生断裂)。
(A)将达到温度的预搅拌料:
进行真空处理。
以去除预搅拌料中的气泡。
抽除不同原料之间的气隔离囊,使各种原料紧密结合。
真空处理具有一定度的概念,真空处理度高了会吸去搅拌料中大量的单体,影响人造石整体质量。
真空度低了不能有效去除气泡,会出现成品气孔、气泡、断层。
(B)将真空处理的搅拌料加入适量促进剂、固化剂,经再次真空搅拌后倒入平整的模具中,并控制在一定时间范围内固化。
固化时间太长,人造石面形成过厚富树脂层和富氢氧化铝层不能除去。
造成人造石翘曲、断裂。
固化时间太短,少部分真空未抽出来的气泡排放不出容易形成气泡。
(C)将固化在模具中的人造石平整放入烘箱,进行一定温度,一定时间的烘烤。
使其完全固化彻底。
如果烘箱温度过高、烘烤时间过长、人造石老化、发脆极易断裂。
烘烤时间过短、温度过低会造成人造石固化反应不完全,后期成品中继续进行微量反应,从而导致板材后期变形、翘曲、断裂……
(D)将烘制的人造石彻底冷却后,进行砂光处理。
即除去刚刚生产出的人造石表面的富树脂层和背面的富氢氧化铝粉层。
留有中间的树脂和氢氧化铝混合均匀部分,即半成品人造石。
这看似简单的生产工艺包含着极高的技术成份和指标。
不同价格人造石的形成:
从上述介绍中各位用户注意到,天上不会掉下来不要钱的馅饼。
产品的上市要经历保证质量的设备投资,及原料生产成本的保证过程,市场上产品低幅底的价位差及价格竞争是市场公平竞争的结果,但高幅度的价位差则是生产厂家利用了低质量的原料,及相应不能符合质量要求低成本设备投入,低成本生产投入所形成的恶性市场结果。
下面就人造石生产中的质量问题发生原因分析如下:
小型人造石生产企业生产方式
造成结果
设备不齐
A:
无真空设备
A:
经修补板材,表面与优质板材一样,但板材内由于气孔太多,异性原料结合不紧密。
造成板材整体韧性、强度下降,极易发生断裂及由于板材强度不够造成的相应家具事故。
B:
无砂光设备
B:
板材表面凹凸不平,影响美观,整体强度不合标准,富树脂层和富氢氧化铝粉层过厚,板材后期翘曲变形,断裂。
C.无烘箱(一般多数厂家用放在太阳下晒六—七天的办法完成固化)为节约耗能短时间、低温度使用烘箱
C:
固化不完全,造成
(1)“苯乙烯”挥发严重,
(2)后期固化继续;板材后期翘曲、变形、断裂。
偷梁换柱
用缺少聚合单体的低树脂代替优质人造石树脂
板材因树脂结构不紧密造成强度下降,并发生后期开裂变形。
偷工减料
一般优质板材的树脂与氢氧化铝粉的比率为30-34、60-66板材强度不够。
而对树脂内各种聚合单体的含量亦有严格的要求。
A:
制作夹板模具,减低砂削厚度,节约原料。
A:
富树脂层和富氢氧化铝层不能完全去除,造成后期翘曲、断裂。
B:
有些厂家为了年取暴利,减少树脂中聚合单体成分,增加树脂中苯乙烯含量,降低树脂粘度,提高板材中氢氧化铝粉含量。
从而降低成本。
B:
板材表面与优质板材一样,但板材在冷热交替阶段,由于热胀冷缩原理,开裂现象极为严重。
板材的抗拉强度与抗弯强度明显下降。
板材原料“苯乙烯”含量过高,成品“苯乙烯”挥发严重。
C:
有些厂家为年取暴利,在树脂板中,不加交联剂、消泡剂、增塑剂、分散剂等附料。
C:
板材表面与优质板材一样,但板材内无交联剂造成树脂与氢氧化铝粉不能彻底结合,容易发生断裂。
板材内无消泡剂,气泡太多,造成板材强度不够。
板材无增朔性,造成板材过脆,板材内无分散剂,颜色分布不均匀,都严重影响板材的质量。
D:
板材表面与优质板材一样,但板材内树脂与填料结合结构发生变化,板材较脆,无钢性及抗冲击性,极易断裂。
与众不同的“生美”人造石
广州市生美装饰材料有限公司成立于1997年,是国内最早生产人造石的企业之一。
公司具有与美国及欧洲发达国家人造石公司生产技术、配方及先进的国内氢氧化铝粉表面处理技术合成的人造石生产工艺。
公司所生产的不饱和树脂人造石质量成为国内同行中的佼佼者。
板材的表面处理,更使人造石达到欧、美国家的先进水平标准。
公司按ISO9001质量体系运行,经过10年的生产与销售、使用、实践,本着“生产一代、开发一代、储备一代”原则,先后推出了创国内先河的生美“二代强化石”、“美玉石”、“金刚石”等新产品。
该人造石产品不但具备人造石的不同优点,更以国内同类产品所不具备的高硬度、高韧性、高抗水及抗污染性、高光度而成为国内与众不同的产品,同时,我公司首家采用真空箱生产工艺,所生产的人造石无气泡,它填补了国内该项技术生产的空白,成为中国消费者满意的优质的绿色装饰材料。
我公司本着“追求客户最大的满意度,创造物超所值的优质品,享受开心工作幸福生活”的经营理念,在质量第一、客户第一、服务第一的基础上,向国内家具、装饰及其他行业的用户推出高质量、低价位、多色彩、多品种的优秀人造建筑装饰材料“生美”人造石。
广州市生美装饰材料有限公司2006年1月
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