道化学法参数取值.docx
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道化学法参数取值.docx
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道化学法参数取值
物质系数(MF):
是表述物质在燃烧或其他化学反应引起的火灾、爆炸时释放能量大小的内在特性,是一个最基础的数值。
物质系数是由美国消防协会规定的NF(物质的燃烧性)、NR(物质的化学活性)决定的。
由道化学火灾、爆炸危险指数评价法的附录A可查到。
危险系数:
一般工艺危险系数(F1):
一般工艺危险是确定事故损害大小的主要因素,共有6项。
根据实际情况,并不是每项系数都采用,各项系数的具体取值参见以下方面:
1)放热化学反应
若所分析的工艺单元有化学反应过程,则选取此项危险系数,所评价物质的反应性危险已经为物质系数所包括:
(1)轻微放热反应的危险系数为0.3,包括加氢、水合、异构化、磺化、中和等反应。
(2)中等放热反应系数为0.5,包括:
①烷基化——引入烷基形成各种有机化合物的反应;
②酯化——有机酸和醇生成酯的反应;
③加成——不饱和碳氢化合物和无机酸的反应,无机酸为强酸时系数增加到0.75;
④氧化——物质在氧中燃烧生成CO2,H2O的反应,或者在控制条件下物质与氧反应不生成CO2,H2O的反应,对于燃烧过程及使用氯酸盐、硝酸、次氯酸、次氯酸盐类强氧化剂时,系数增加到1.00;
⑤聚合——将分子连接成链状物或其他大分子的反应;
⑥缩合——两个或多个有机化合物分子连接在一起形成较大分子的化合物,并放出H2O和HCl的反应。
(3)剧烈反应——指—旦反应失控有严重火灾、爆炸危险的反应,如卤化反应,取1.00。
(4)特别剧烈的反应,系数取1.25,指相当危险的放热反应。
2)吸热反应
反应器中所发生的任何吸热反应,系数均取0.25。
(1)煅烧——加热物质除去结合水或易挥发性物质的过程,系数取为0.40。
(2)电解——用电流离解离子的过程,系统为0.20。
(3)热解或裂化——在高温、高压和触媒作用下,将大分子裂解成小分子的过程,当用电加热或高温气体间解加热时,系数为0.20;直接火加热时,系数为0.4。
3)物料处理与输送
本项目用于评价工艺单元在处理、输送和贮存物料时潜在的火灾危险性。
(1)所有Ⅰ类易燃或液化石油气类的物料在连接或未连接的管线上装卸时的系数为0.5。
(2)采用人工加料,且空气可随时加料进入离心机、间歇式反应器、间歇式混料器设备内,并且能引起燃烧或发生反应的危险,不论是否采用惰性气体置换,系数均取0.5。
(3)可燃性物质存放于库房或露天时的系数为:
①对NF=3或NF=4的易燃液体或气体,系数取0.85,包括桶装、罐装、可移动挠性容器和气溶胶罐装;
②对表9—7中所列NF=3的可燃固体,系数取0.5;
③对表中所列NF=2的可燃性固体,系数取0.4;
④对闭杯闪点大于37.8℃并低于60℃的可燃性液体,系数取0.25。
若上述物质存放于货架上且未安设洒水装置时,系数要加0.20,此处考虑的范围不适合于一般贮存容器。
4)封闭单元或室内单元
处理易燃液体和气体的场所为敞开式,有良好的通风,以便能迅速排除泄漏的气体和蒸气,减少了潜在的爆炸危险。
粉尘捕集器和过滤器也应放置在敞开区域并远离其他设备。
封闭区域定义为有顶且三面或多面有墙壁的区域,或无顶但四周有墙封闭的区域。
封闭单元内即使专门设计有机械通风,其效果也不如敞开式结构,但如果机械通风系统能收集所有的气体并排出去的话,则系数可以降低。
系数选取原则如下:
(1)粉尘过滤器或捕集器安置在封闭区域内时,系数取0.50。
(2)在封闭区域内,在闪点以上处理易燃液体时,系数取0.3;如果处理易燃液体量>4540kg,系数取0.45。
(3)在封闭区域内,在沸点以上处理液化石油气或任何易燃液体量时,系数取0.6;若易燃液体的量大于4540k8,则系数取0.90。
(4)若已安装了合理的通风装置时,
(1)、(3)两项系数减50%。
5)通道
生产装置周围必须有紧急救援车辆的通道,“最低要求”是至少在两个方向上设有通道,选取封闭区域内主要工艺单元的危险系数时要格外注意。
至少有一条通道必须是通向公路的,火灾时消防道路可以看做是第二条通道,设有监控水枪并处于待用状态。
整个操作区面积大于925m2,且通道不符合要求时,系数为0.35;
整个库区面积大于2315m2,且通道不符合要求时,系数为0.35。
面积小于上述数值时,要分析它对通道的要求。
如果通道不符合要求,影响消防时,系数取0.20。
6)排放和泄漏控制
此项内容是针对大量易燃、可燃液体溢出危及周围设备的情况,不合理的排放设计已成为造成重大损失的原因。
该项系数仅适用于工艺单元内物料闪点60℃或操作温度大于其闪点的场合。
为了评价排放和泄漏控制是否合理,必须估算易燃、可燃物总量以及消防水能否在事故时得到及时排放。
(1)F&EI计算表中排放量按以下原则确定:
①对工艺和贮存设备,取单元中最大储罐的贮量加上第二大储罐10%的贮量;
②采用30min的消防水量。
将上述①、②两项之和填入F&EI计算表中一般工艺危险的F&EI。
(2)系数选取的原则:
①设有堤坝防止泄漏液流入其他区域,但堤坝内所有设备露天放置时,系数取0.5;
②单元周围为一可排放泄漏液的平坦地,一旦失火,会引起火灾,系数为0.5;
③单元的三面有堤坝,能将泄漏液引至蓄液池的地沟,并满足以下条件,不取系数:
·蓄液池或地沟的地面斜度不得小于下列数值:
土质地面为2%,硬质地面为1%;
·蓄液池或地沟的最外缘与设备的之间的距离至少小于15m,如果没有防火墙,可以减少其距离;
·蓄液池的贮液能力至少等于
(1)中①与②之和。
④如蓄液池或地沟处设有公用工程管线或管线的距离不符合要求,系数取0.5。
简而言之,有良好的排放设施才可以不取危险系数。
特殊工艺危险系数(F2):
特殊工艺危险是影响事故发生概率的主要因素,特定的工艺条件是导致火灾、爆炸事故的主要原因。
特殊工艺危险有下列12项。
1)毒性物质
毒性物质能够扰乱人们机体的正常反应,因而降低了人们在事故中制定对策和减轻伤害的能力。
毒性物质的危险系数为0.2×NH,对于混合物,取其中最高的NH值。
NH是美国消防协会在NFPA704中定义的物质毒性系数,其值在NFPA325M或NFPA49中已列出。
附表中给出了许多物质的NH值;对于新物质,可请工业卫生专家帮助确定。
NFPA704对物质的NH分类为:
NH=0 火灾时除一般可燃物的危险外,短期接触没有其他危险的物质;
NH=1 短期接触可引起刺激,致人轻微伤害的物质,包括要求使用适当的空气净化呼吸器的物质;
NH=2 高浓度或短期接触可致人暂时失去能力或残留伤害的物质,包括要求使用单独供给空气的呼吸器的物质;
NH=3 短期接触可致人严重的暂时或残留伤害的物质,包括要求全身防护的物质;
NH=4 短暂接触也能致人死亡或严重伤害的物质。
注:
上述毒性系数NH值只是用来表示人体受害的程度,它可导致额外损失。
该值不能用于职业卫生和环境的评价。
2)负压操作
本项内容适用于空气泄入系统会引起危险的场合。
当空气与湿度敏感性物质或氧敏感性物质接触时可能引起危险,在易燃混合物中引入空气也会导致危险。
该系数只用于绝对压力小于500mmHg(66661Pa)的情况。
系数为0.50。
如果采用了本项系数,就不要再采用下面“燃烧范围内或其附近的操作”和“释放压力”中的系数,以免重复。
大多数汽提操作,一些压缩过程和少许蒸馏操作都属于本项内容。
表压=绝对压力—大气压
3)燃烧范围或其附近的操作
某些操作导致空气引入并夹带进入系统,空气的进入会形成易燃混合物,进而导致危险。
本条款将讨论以下有关情况:
(1)NF=3或NF=4的易燃液体贮罐,在贮罐泵出物料或者突然冷却时可能吸入空气,系数取0.50。
打开放气阀或在负压操作中未采用惰性气体保护时,系数为0.50。
贮有可燃液体,其温度在闭杯闪点以上且无惰性气体保护时,系数也为0.50。
如果使用了惰性化的密闭蒸汽回收系统,且能保证其气密性则不用选取系数。
(2)只有当仪表或装置失灵时,工艺设备或贮罐才处于燃烧范围内或其附近,系数为0.30。
任何靠惰性气体吹扫,使其处于燃烧范围之外的操作,系数为0.30,该系数也适用于装载可燃物的船舶和槽车。
若已按“负压操作”选取系数,此处不再选取。
(3)由于惰性气体吹扫系统不实用或者未采取惰性气体吹扫,使操作总是处于燃烧范围内或其附近时,系数为0.80。
4)粉尘爆炸
粉尘最大压力上升速度和最大压力值主要受其粒径大小的影响。
通常,粉尘越细,危险性越大。
这是由于细尘具有很高的压力上升速度和极大压力伴生。
本项系数将用于含有粉尘处理的单元,如粉体输送、混合粉碎和包装等。
所有粉尘都有一定的粒径分布范围。
为了确定系数,采用10%粒径,即在这个粒径处有90%粗粒子,其余10%为细粒子。
根据表8确定合理的系数。
除非粉尘爆炸试验已经证明没有粉尘爆炸危险,否则都要考虑粉尘系数。
5)释放压力
操作压力高于大气压时,由于高压可能会引起高速率的泄漏,因此要采用危险系数。
是否采用系数,取决于单元中的某些导致易燃物料泄漏的构件是否会发生故障。
例如:
己烷液体通过6.5cm2的小孔泄漏,当压力为517kPa(表压)时,泄漏量为272kg/min;压力为2069kPa(表压)时,泄漏量为上述的2.5倍即680kg/min。
用释放压力系数确定不同压力下的特殊泄漏危险潜能,释放压力还影响扩散特性。
由于高压使泄漏可能性大大增加,所以随着操作压力提高,设备的设计和保养就变得更为重要。
系统操作压力在20685kPa(表压)以上时,超出标准规范的范围(美国机械工程师学会非直接火加热压力容器规范中第八章第一节)。
对于这样的系统,在法兰设计中必须采用透镜垫圈、圆锥密封或类似的密封结构。
参见图2,根据操作压力确定初始危险系数值。
下列方程适用于压力为0~6895kPa(表压)时危险系数Y的确定。
(译者注:
直接引用原文公式,故公式中的压力即X值的单位应为“磅/英寸2”)。
Y=0.16109+1.61503(X/1000)-1.42879(X/1000)2+0.5172(X/1000)3
图2 易燃、可燃液体的压力危险系数图
表9可确定压力为0~6895kPa(表压)的易燃、可燃液体的压力系数(也包括图2在内)。
用图2中的曲线能直接确定闪点低于60℃的易燃可燃液体的系数。
对其他物质可先由曲线查出初始系数值,再用下列方法加以修正:
(1)焦油、沥青、重润滑油和柏油等高粘性物质,用初始系数乘以0.7作为危险系数。
(2)单独使用压缩气体或利用气体使易燃液体压力增至103kPa(表压)以上时,用初始系数值乘以1.2作为危险系数。
(3)液化的易燃气体(包括所有在其沸点以上贮存的易燃物料),用初始系数值乘以1.3作为危险系数。
确定实际压力系数时,首先由图2查出操作压力系数,然后求出释放装置设定压力系数,用操作压力系数除以设定压力系数得出实际压力系数调整系数,再用该调整系数乘以操作压力系数求得实际压力系数。
这样,就对那些具有较高设定压力和设计压力的情况给予了补偿。
注意调节释放压力使之接近于容器设计压力是非常有利的。
例如,对于使用易挥发溶剂,特别是气态的反应,可以通过调节反应中释放的温度并根据反应物质及有关动力学数据,用计算机模拟来确定是否需要释放压力;但是在一些反应系统中并不需要释放压力。
在一些特定场合,增加压力容器的设计压力以降低释放的可能性是有利的,在有些场合也许能达到容器的最大允许压力。
6)低温
本项主要考虑碳钢或其他金属在其展延或脆化转变温度以下时可能存在的脆性问题;如经过认真评价,确认在正常操作和异常情况下均不会低于转变温度,则不用系数。
测定转变温度的一般方法是对加工单元中设备所用的金属小样进行标准摆锤式冲击试验,然后进行设计,使操作温度高于转变温度。
正确设计应避免采用低温工艺条件。
系数给定原则为:
(1)采用碳钢结构的工艺装置,操作温度等于或低于转变温度时,系数取0.30。
如果没有转变温度数据,则可假定转变温度为10℃。
(2)装置为碳钢以外的其他材质,操作温度等于或低于转变温度时,系数取0.20。
切记,如果材质适于最低可能的操作温度,则不用给系数。
7)易燃和不稳定物质的数量
易燃和不稳定物质数量主要讨论单元中易燃物和不稳定物质的数量与危险性的关系。
分为3种类型,用各自的系数曲线分别评价。
对每个单元而言,只能选取一个系数,依据是已确定为单元物质系数代表的物质。
(1)工艺过程中的液体或气体。
该系数主要考虑可能泄漏并引起火灾危险的物质数量,或因暴露在火中可能导致化学反应事故的物质数量。
它应用于任何工艺操作,包括用泵向贮罐送料的操作。
该系数适用于下列已确定作为单元物质系数代表的物质:
①易燃液体和闪点低于60℃的可燃液体;
②易燃气体;
③液化易燃气;
④闭杯闪点大于60℃的可燃液体,且操作温度高于其闪点时;
⑤化学活性物质,不论其可燃性大小(NR=2,3或4)。
确定该项系数时,首先要估算工艺中的物质数量(kg)。
这里所说的物质数量是在10min内从单元中或相连的管道中可能泄漏出来的可燃物的量。
在判断可能有多少物质泄漏时要借助于一般常识。
经验表明,取下列两者中的较大值作为可能泄漏量是合理的:
a.工艺单元中的物料量;
b.相连单元中的最大物料量。
紧急情况时,通过遥控关闭阀门,使相连单元与之隔离的情况不在考虑之列。
在正确估计工艺中物质数量之前,要回答的问题是“什么是最大可能的泄漏量?
”当你熟悉了工艺后,做出判断的结果与上述估算有较大差异时,只要确信你的结果可靠,就应当采用它。
记住:
凭借你对工艺的熟悉和良好的判断,总能使你得到更为符合实际的估算值。
但要注意:
如果泄漏物具有不稳定性(化学反应性)时,泄漏量一般以工艺单元内的物料量为准。
例:
加料槽、缓冲罐和回流罐是与单元相连的一类设备,它们可能装有比评价单元更多的物料。
可是,如果这些容器都配备遥控切断阀,则不能把它们看做是“与工艺单元相连的设备”。
在火灾、爆炸指数计算表的特殊工艺危险的“G”栏中的有关空格中填写易燃或不稳定物质的合适数量。
使用图3时,将求出的工艺过程中的可燃或不稳定物料总量乘以燃烧热Hc(J/kg),得到总热量(J)。
燃烧热Hc可以从附表或化学反应试验数据中查得。
对于NR=2或NR值更大的不稳定物质,其Hc值可取6倍于分解热或燃烧热中的较大值。
分解热也可从化学反应试验数据中查得。
在火灾、爆炸指数计算表的特殊工艺危险“G”栏有关空格处填入燃烧热Hc(J/kg)值。
由图3工艺单元能量值查得所对应的危险系数。
总能量值与曲线的相交点代表系数值。
该曲线中总能量值X与系数Y的曲线方程为:
(译者注:
从原文直接引用公式,故计算时式中的能量即X数值的单位应为英热单位×109。
本节以下各公式与此注相同。
)
lgY=0.17179+0.42988(lgX)-0.37244(lgX)2+0.17712(lgX)3-0.029984(lgX)4
图3 工艺中的液体和气体的危险系数
(2)储存中的液体或气体(工艺操作场所之外)。
操作场所之外贮存的易燃和可燃液体、气体或液化气的危险系数比“工艺中的”要小,这是因为它不包含工艺过程,工艺过程有产生事故的可能。
本项包括桶或储罐中的原料、罐区中的物料以及可移动式容器和桶中的物料。
对单个贮存容器可用总能量值(储存物料量乘以燃烧热而得)查图4确定其危险系数;对于若干个可移动容器,用所有容器中的物料总能量查图4确定系数。
对于不稳定的物质,采取和F&EI表中G.1相同的方法进行计算,即取最大分解热或燃烧热的6倍作为Hc,取燃烧热值,其总能量计算如下:
340100kg苯乙烯×40.5×106J/kg=13.8×1012J
340100kg=乙基苯×41.9×106J/kg=14.1×1012J
272100kg丙烯腈×31.9×106J/kg=8.7×1012J
总能量=36.6×1012J
根据物质种类确定曲线:
苯乙烯 Ⅰ类易燃液体(图4曲线B)
丙烯腈 Ⅰ类易燃液体(图4曲线B)
二乙基苯 Ⅱ类可燃液体(图4曲线C)
如果单元中的物质有几种,则查图4时,要找出总能量与每种物质对应的曲线中最高的一条曲线的交点,然后再查出与交点对应的系数值,即为所求系数。
在本例中总能量与各物质对应的最高曲线是曲线B,其对应的系数是1.00。
注:
美国消防协会NFPA30要求用堤坝将这些易燃物质分开存放。
图4中曲线A、B和C的总能量值(X)与系数(Y)的对应方程分别为:
(译者注:
公式中X的单位为“英热单位×109”。
)
图4 贮存中的液体和气体的危险系数
曲线A:
lgY=-0.289069+0.472171(lgX)-0.074585(18X)2-0.018641(lgX)3
曲线B:
lgY=-0.403115+0.378703(lgX)-0.46402(lgX) 2-0.015379(lgX)3
曲线C:
lgY=-0.558394+0.363321(lgX)-0.057296(lgX) 2-0.010759(lgX)3
(3)储存中的可燃固体和工艺中的粉尘(图5)。
图5 贮存中的可燃固体/工艺中的粉尘的危险系数
本项包括了储存中的固体和工艺单元中的粉尘的量系数,涉及的固体或粉尘即是确定物质系数的那些基本物质。
根据物质密度、点火难易程度以及维持燃烧的能力来确定系数。
用储存固体总量(kg)或工艺单元中粉尘总量(kg),由图5查取系数。
如果物质的松密度小于160.2kg/m3,用曲线A;松密度大于160.2kg/m3,用曲线B。
对于NR=2或更高的不稳定物质,用单元中的物质实际质量的6倍,查曲线A来确定系数(参见下例)。
例:
一座仓库,不计通道时面积为1860m2,货物堆放高度为4.6m,即容积为8500m3。
若储存物品(苯乙烯桶装得多孔泡沫材料和纸板箱)的平均密度为35.2kg/m3,则总质量为:
35.2kg/m3×8500m3=299000kg
由于平均密度<160.2kg/m3,故查曲线A,得量系数为1.54。
假如在此场所存放的货物是袋装的聚乙烯颗粒或甲基纤维素粉末(其平均密度为449kg/m3),则总质量为:
449kg/m3×8500m3=3820000kg
由于平均密度>160.2kg/m3,故用曲线B查得量系数为0.92。
泡沫或纸箱的火灾负荷(依据总热量和密度)比袋装聚乙烯颗粒和甲基纤维素粉末要小得多,但与较重的物质相比,它们更容易被点燃并维持燃烧。
总之,较轻物质比较重物质具有更大的火灾危险,即使是存储量较小,也应有较大的量系数。
图5中曲线A、B的方程式分别为:
(译者注:
直接引用原文公式,式中X的单位为磅)
曲线A:
lgY=0.280423+0.464559(lgX)-0.28291(lgX)2+0.06218(lgX)3
曲线B:
lgY=-0.358311+0.459926(lgX)-0.141022(lgX)2+0.02276(lgX)3
8)腐蚀
虽然正规的设计留有腐蚀和侵蚀余量,但腐蚀或侵蚀问题仍可能在某些工艺中发生。
此处的腐蚀速率被认为是外部腐蚀速率和内部腐蚀速率之和。
切不可忽视工艺物流中少量腐蚀可能产生的影响,它可能比正常的内部腐蚀和由于油漆破坏造成的外部腐蚀强得多,砖的多孔性和塑料衬里的缺陷都可能加速腐蚀。
腐蚀系数按以下规定选取:
·腐蚀速率(包括点腐蚀和局部腐蚀)小于0.127mm/a,系数为0.10;
·腐蚀速率大于0.127mm/a,并小于0.254mm/a,系数为0.20;
·腐蚀速率大于0.254mm/a,系数为0.50;
·如果应力腐蚀裂纹有扩大的危险,系数为0.75,这一般是氯气长期作用的结果;
·要求用防腐衬里时,系数为0.20。
但如果衬里仅仅是为了防止产品污染,则不取系数。
9)泄漏——连接头和填料处
垫片、接头或轴的密封处及填料处可能是易燃、可燃物质的泄漏源,尤其是在热和压力周期性变化的场所,应该按工艺设计情况和采用的物质选取系数。
按下列原则选取系数:
·泵和压盖密封处可能产生轻微泄漏时,系数为0.10。
·泵、压缩机和法兰连接处产生正常的一般泄漏时,系数为0.30。
·承受热和压力周期性变化的场合,系数为0.30。
·如果工艺单元的物料是有渗透性或磨蚀性的浆液,则可能引起密封失效,或者工艺单元使用转动轴封或填料函时,系数为0.40。
·单元中有玻璃视镜、波纹管或膨胀节时,系数为1.50。
10)明火设备的使用
当易燃液体、蒸汽或可燃性粉尘泄漏时,工艺中明火设备的存在额外增加了引燃的可能性。
分为两种情况选取系数:
一是明火设备设置在评价单元中;二是明火设备附近有各种工艺单元。
从评价单元可能发生泄漏点到明火设备的空气进口的距离就是图6中要采取的距离,单位用英尺表示。
图6中曲线A—1用于:
a.确定物质系数的物质可能在其闪点以上泄漏的任何工艺单元;
b.确定物质系数的物质是可燃性粉尘的任何工艺单元。
图中曲线A—2用于:
确定物质系数的物质可能在其沸点以上泄漏的任何工艺单元。
系数确定的方法:
按照图6用潜在泄漏到明火设备空气进口的距离与相对应曲线(A—1或A—2)的交点即可得到系数值。
曲线A—1,A—2中,可能的泄漏源距离(X)与系数(Y)对应的方程为(式中X的单位为英尺):
曲线A—1:
曲线A—2:
如果明火设备本身就是评价工艺单元,则到潜在泄漏源的距离为0;如果明火设备加热易燃或可燃物质,即使物质的温度不高于其闪点,系数也取1.00。
明火设备的使用系数不适用于明火炉。
本项所涉及的任何其他情况,包括所处理的物质低于其闪点都不用取系数。
图6 明火设备的危险系数
如果明火设备在工艺单元内,并且单元中选作物质系数的物质的泄漏温度可能高于闪点,则不管距离多少,系数至少取0.10。
对于带有“压力燃烧器”的明火设备,若空气进气孔为3m或更大且不靠近排放口之类的潜在的泄漏源时,系数取标准燃烧器所确定系数的5096;但是,当明火加热器本身就是评价单元时,则系数不能乘以5096。
11)热油交换系统
大多数交换介质可燃且操作温度经常在闪点或沸点之上,因此增加了危险性。
此项危险系数是根据热交换介质的使用温度和数量来确定的。
热交换介质为不可燃物或虽为可燃物但使用温度总是低于闪点时,不用考虑这个系数,但应对生成油雾的可能性加以考虑。
按照表10确定危险系数时,其油量可取下列两者中较小者:
油管破裂后15min
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