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59聚异丁烯调研428
聚异丁烯调研
1、概述
聚异丁烯(PIB)是一种典型的线形聚合物,是由单体异丁烯(IB)经阳离子聚合的方法制得。
PIB分子结构为带甲基侧链、末端含一双键的长链高分子,由于这种结构,使其具有相对的惰性、化学稳定性及优良的耐臭氧、耐紫外线性能、耐腐蚀性及电绝缘性等独特而宝贵的性能。
其广泛地应用于润滑油、PIB系列橡胶的原料、粘合剂、增塑剂、软化剂、电绝缘材料、填隙密封材料、汽油清净剂、口香糖基质胶等诸多方面。
随着润滑油、中高档二冲程内燃机油及其他领域对聚异丁烯的需求,国外采用高纯异丁烯生产聚异丁烯的装置越来越多,所得到的聚异丁烯多用于润滑剂生产。
国外聚异丁烯的工业化发展是从1940年开始的。
德国BASF公司于1940年首次建立了6000t/a聚异丁烯生产装置,美国Exxon公司1942年建立了第一个工业规模丁基橡胶厂,并于1942年生产出聚异丁烯产品。
目前,美国、法国、俄罗斯、德国都有商品聚异丁烯生产,主要采用德国BASF公司和美国Seandardoil公司的连续聚合技术。
美国Exxon公司低分子量聚异丁烯的生产工艺与此相同,都是把高纯度的异丁烯和异丁烷或己烷混合,用A1C13或BF3为催化剂在(-10)~(-20)℃下聚合。
而高分子量聚异丁烯的制造工艺却不相同,Exxon公司采用的是A1C13为引发剂的淤浆聚合工艺,该工艺中,聚合淤浆的稳定是影响PIB连续运转的关键技术问题。
Exxon公司将接枝29%苯乙烯的聚异丁烯共聚物加入聚合系统,有效地克服了聚合物淤浆的自黏性。
美国Cosden公司利用石油炼油厂的混合C4馏分合成一种聚合物,一般文中称之为聚丁烯。
其实这个名称是不恰当的,事实上这种聚合物是由大量的异丁烯和少量的丁烯共聚所得的共聚物,其物理化学性能与PIB十分相似,因此,也应称之为聚异丁烯。
美国Cosden公司合成低聚异丁烯采用A1C13引发体系,原料中的1-丁烯是个温和的抑制剂,它能使低聚异丁烯收率降低,但对平均分子量影响不大,而2-丁烯既是抑制剂,又是链转移剂,能使收率和平均分子量都降低,因此,使用混合C4合成低聚异丁烯反应过程是异丁烯在抑制剂和链转移剂存在下的聚合过程。
我国的聚异丁烯开发较晚,研究开发始于20世纪80年代,最初是作为内燃机油清净分散剂的钡盐原料而由兰化炼油厂和锦州炼油厂开展研究生产的。
其生产原料是C4馏分,并以A1C13为催化剂,所得产品的分子量为1000-3000,80年代初兰化炼油厂和锦州炼油厂分别建立了500t/a和300t/a生产装置。
锦州炼油厂还生产分子量为40000的润滑油黏度指数改进剂,商品名为T603。
大庆石化总厂也开展了聚异丁烯的研究,生产的聚异丁烯分子量为20000~40000。
所用原料为混合C4,采用甲苯-A1C13体系催化剂。
上述3个厂家在1977年所生产的聚异丁烯均为淡黄色,无法用于白色制品中,且分子量20000以上的产品中尚含有稀释油,并非单一聚异丁烯产品,因此,其生产开发受到限制。
1988年,吉化研究院为吉化油脂厂出口白油中所添加的黏度指数改进剂(日本进口)国产化,开展了无色高分子量聚异丁烯研究,并完成了小试。
之后,又研制出无色低分子量聚异丁烯,并建立100t/a低聚异丁烯中试装置,来满足大连鼠药厂和日本三井消毒株式会社合作生产捕鼠胶的需求。
该项目1995年通过吉林省技术鉴定,1995年吉化研究院建成了我国第一套200t/a无色聚异丁烯生产装置,产品主要技术指标达到了国际先进水平,可完全替代进口产品,填补了国内空白。
分子量范围在30000~100000之间。
聚异丁烯按分子量的大小大致可分高、中、低分子量3个品型,平均分子量在500~300000之间。
近年来,市场对中分子量聚异丁烯的需求量越来越少,呈淘汰趋势,而对低分子量聚异丁烯的需求量却越来越大,呈供不应求趋势。
通常把平均分子量在3000以下的聚异丁烯称为低分子聚异丁烯,而在低分子聚异丁烯中,市场对平均分子量低于1000的需求量最大。
另外,低分子量聚异丁烯又可分为普通低分子量聚异丁烯和高活性低分子量聚异丁烯二种,高活性低分子量聚异丁烯的平均分子量为500~5000,其链末端的甲基亚乙烯基的含量(即a-烯烃含量)超过60%,而普通低分子量聚异丁烯的平均分子量虽也为为500~5000,但链末端的甲基亚乙烯基的含量却比较低。
2聚异丁烯的结构、性能与应用
聚异丁烯是由异丁烯经聚合而成。
聚合度低的呈无色黏稠状液态,聚合度高的呈橡胶状固态。
2.1结构
异丁烯的结构是:
异丁烯聚合成聚异丁烯的反应及聚异丁烯的结构是:
聚异丁烯的规则骨架结构是:
聚异丁烯的末端双键结构是:
2.2性能
聚异丁烯(PIB)是异丁烯(IB)的阳离子聚合产物,其性能可按聚异丁烯分子量的大小分述如下。
2.2.1 聚异丁烯的性能
聚异丁烯是无色、无味、无毒的异丁烯均聚物。
由于制备方法和工艺条件的不同,聚异丁烯的分子量在很宽的范围内变化。
绝大部分产品的分子量在达到10000~200000以上会由黏稠状液体转变成发黏的半固体,再过渡到橡胶状弹性体。
聚异丁烯耐酸、耐碱、耐盐、耐水、耐臭氧和耐老化,并且具有优异的气密性和电绝缘性。
它同蜡、沥青、聚乙烯等相容性甚佳。
2.2.2 高分子量聚异丁烯的性能
高分子量聚异丁烯为典型的饱和线型聚合物,其头基是-CH3,尾基是-CH2-C=CH2或者是-CH=C-CH3。
其耐热、耐光、耐臭氧老化性好,具有理想的化学稳定性。
在室温下,对稀碱和浓酸、碱、盐的作用稳定。
在较高温度下高分子聚异丁烯仍然具有优良的防水性和气密性,而且介电性能相当优异。
高分子量聚异丁烯通常呈固态。
2.2.3 低分子量聚异丁烯的性能
低分子量聚异丁烯(简称低聚异丁烯)为无色、无味、无毒的黏稠物体,被用于石油添加剂、黏合剂、口香糖添加剂以及与其它高聚物共混改进等领域。
低聚异丁烯在许多领域的应用中主要依赖于它的黏度行为、热稳定性及电绝缘性等,低聚异丁烯具有良好的耐热、耐氧、耐臭氧、耐紫外线、耐酸、耐碱等性能,其膨胀系数小,不含电介质有害物质,电绝缘性优良。
低聚异丁烯为牛顿型流体,黏度指数高。
适用于油品调黏,在高温下100%裂解无残灰,可作无灰添加剂。
低聚异丁烯与高分子材料相溶性好,与一般非极性物质有较好的相溶性,具有低温分散性和高温清净性。
低分子量聚异丁烯通常呈黏稠液态或半固态。
2.2.3.1普通低分子量聚异丁烯的性能
普通低分子量聚异丁烯的性能特点是:
分子中的链末端甲基亚乙烯基含量较低。
正由于其含量较低,在制备润滑油无灰分散剂时只能采用“氯化路线”和“催化热加合路线”,导致“氯化路线”虽然能够大大提高聚异丁烯(PIB)与马来酸酐(MA)反应的转化率,但最终产品中氯含量较高,越来越不受用户欢迎;而“催化热加合路线”则由于不同程度存在反应时间长、转化率低、成本相应增加等问题而受到限制。
2.2.3.2高活性低分子量聚异丁烯的性能
高活性聚异丁烯是指平均相对分子质量为500~5000、a-烯烃含量高于60%的聚异丁烯产品。
这种聚异丁烯具有较高的反应活性,不用促进剂(C12)就可直接引入适当的基团,得到一系列性能优异的衍生物,是合成润滑油添加剂优选的原料。
以此合成的无灰分散剂,由于不含氯,不仅可以提高产品性能、满足高档润滑油的要求,同时还可以简化生产工艺,节省设备投资,降低生产成本,减少三废排放,从而提高生产企业的综合效益,从根本上解决“氯化”工艺存在的污染和腐蚀等问题。
聚异丁烯的活性由分子链中双键的位置所决定,a-烯烃(I)的活性最高,β-烯烃异构体(Ⅱ)的活性次之,四元取代烯烃(Ⅳ)则基本不发生反应.BASF公司的高活性聚异丁烯(HRPIB)与普通聚异丁烯(PIB)的活性比较如表1所列。
表1BASF公司HRPIB与普通PIB活性的比较
2.3应用
2.3.1 聚异丁烯的应用
聚异丁烯(PIB)是一种无色、无味、无毒的黏稠或半固态物质,广泛应用于电绝缘材料、润滑油添加剂、石油添加剂、腻子胶黏合剂、口香糖添加剂以及其它高聚物的共混改性或包装等领域,开发利用前景十分广阔。
2.3.1.1用作油品及其添加剂
聚异丁烯与矿物油类润滑油比较,具有杂质少、化学稳定性好、黏度指数高、润滑性能良好等优点,可以单独用作润滑油,也可以复合用作润滑油。
聚异丁烯可用作聚乙烯生产中乙烯压缩机的润滑油,也可用作重型空气压缩机的润滑油添加剂。
目前使用最多的是作为一些润滑油的特殊添加剂,如清净剂以及氧化防止剂等。
最受重视的是聚异丁烯的衍生物,如聚异丁烯硫磷化钡盐、聚异丁烯琥珀酸铵、聚异丁烯多胺等(都是有效的汽油清净剂)。
聚异丁烯作为汽油添加剂,既能降低压缩机排放气中的有害气体,又可作为多级传动油,使车辆在较宽的温度范围内顺利运转。
分子量为40000的聚异丁烯可作为润滑油黏度指数改进剂。
2.3.1.2用作橡塑改性剂
聚异丁烯可作为橡塑的增塑剂、软化剂和防老剂。
如用低聚异丁烯做丁基橡胶的增塑剂,可以避免引起抗撕裂强度下降;用SBS100份(质量,下同)、聚丙烯20份,聚异丁烯(Mv=50000)30份,填充油DianaPW-38020份,经混合注射成型,可制成无渗油型SBS制品。
聚异丁烯用作聚乙烯增塑剂,可用于食品包装。
我国沈阳农药研究所用低聚异丁烯作塑料薄膜防老剂的研究已经取得科研成果。
2.3.1.3用于橡胶加工
聚异丁烯还可广泛用来与天然橡胶并用。
如80份天然橡胶、20份低聚异丁烯和20份溴化丁基橡胶组成的混合物与天然橡胶相比,耐疲劳性增强4倍,同时具有良好的吸振作用。
由于低聚异丁烯分子内无双键,故不能用普通硫磺化法进行硫化。
在一定条件下,在过氧化物硫化体系作用下能使它结构化,生成机械物理性能较高的硫化胶。
聚异丁烯硫化胶的热稳定性、耐臭氧性、防水性、气密性以及对酸碱作用的稳定性都很好,可用来制作斗蓬和帐篷用的防水布、防腐器材、耐酸软管、胶管及运输带等。
2.3.1.4用作电绝缘材料
聚异丁烯可用作电缆浸渍材料、电容器油、电器设备的绝缘油,也可与石蜡、沥青掺合制得感应线圈防潮密封材料,还可以作为耐高压电压电缆油在电压超过700kV条件下运转(My大于20000)。
2.3.1.5用作黏合剂和填隙密封材料
聚异丁烯可用作不干胶黏合剂和压敏胶黏合剂。
中日合资大连三利消毒有限公司用低聚异丁烯作捕鼠胶、捕蝇胶黏合剂,其用量每年大约为100t。
主要由吉化公司研究试验厂提供。
天津涂料研究所用低聚异丁烯研制标志漆获得成功(目前国内所使用的马路标志漆是由日本进口的)。
聚异丁烯也是高质量密封剂的主要组分,特别是热流动密封剂。
用作橡胶基密封剂时,由于聚异丁烯较软、富有弹性,无须求助于大量的溶剂,广泛用于建筑、车辆和冰箱等方面,特别是在军工方面可用作装甲弹性的密封剂,其优点是表面形成皮膜,其内部仍保持初期的柔软性。
2.3.1.6在农业上的应用
在农业上,用聚异丁烯(Mv=10000)制作的杀虫剂,具有良好的杀虫效果。
此外,低聚异丁烯还可用作非结块缓慢释放含氮化肥。
2.3.1.7在油田上的应用
聚异丁烯可作为油基压裂液的降阻剂,用量为60~480mg/kg时,降阻效率为10%~60%。
也可作酸化压裂液的降滤失剂。
低聚异丁烯(Mv=30000)还可用在含硫或硫化氢不高的原油中作防蜡分散剂。
此外,低聚异丁烯还可以改进蜡类的性质,如改善石蜡、微晶蜡等的吸湿性大、低温容易开裂等缺点,添加量为5%~30%时吸湿和开裂现象可以得到大大改善。
2.3.1.8用于钢丝绳用油
聚异丁烯可用作牵引型升降系统钢丝绳用油脂,用低聚异丁烯(Mv=10000)涂于钢丝绳上,105℃保持8h的挥发性小于1%,可以提高钢丝绳与绳轮间的摩擦系数。
上海钢丝绳厂采用低聚异丁烯作纱芯油。
2.3.1.9防腐涂层
由于低聚异丁烯的化学稳定性好,可用于制造防腐涂层。
如100份低聚异丁烯、100份工业炭黑、100份无定形石墨和滑石粉、石棉组成的混合物具有良好的耐腐蚀性,可用于酸、碱及其它腐蚀性产品的贮槽或容器的防腐涂层。
2.3.2高分子量聚异丁烯的应用
高分子量聚异丁烯具有一系列优良的物理化学性质,广泛用于各个工业部门,可用来制造贮槽、容器等的防腐衬里涂层、软管和输送带,用以贮存和输送酸、碱及其它腐蚀性产品。
在电缆工业中,它与聚乙烯或聚苯乙烯的复合料广泛用作绝缘材料。
在建筑工业中,聚异丁烯可作绝热和隔音材料。
另外,高分子量聚异丁烯还可用作胶黏剂的组分,以聚异丁烯为基料的胶黏剂可用来黏合木材、金属、玻璃、布料、纸张、薄膜和皮革等。
2.3.3低分子量聚异丁烯的应用
低分子量聚异丁烯(Mv=2000~3000)可用于制印刷的糊状油墨及聚乙烯用的照相凹版油墨,其对颜料的分散性和对脂肪酸、金属皂及油类的亲和性都很好。
由于低聚异丁烯化学稳定性良好,能长时间不变质,可以作为各种测定方法的标准油。
低聚异丁烯(Mv=5000)可作为防水炸药、火箭推进剂组分(Mv=8100)、金属防锈剂、皮革浸渍剂、破乳剂(Mv=1000)、食品添加剂(Mv=35000)、耐腐蚀膜(Mv=30000)以及颜料填充剂。
用低聚异丁烯的乳液或溶液浸渍织物和纸张,可以制成防水的织物和纸张。
此外,聚异丁烯还可以进一步衍生出许多新的产品,可以制备各种各样的接枝共聚物和嵌段共聚物,如可衍生出远螯预聚物X-PIB-X、端羟基聚异丁烯(HTPIB)、末端为烯烃的聚异丁烯(HRPIB)等。
2.3.4高活性低分子量聚异丁烯的应用
高活性低分子量聚异丁烯主要应用于制备润滑油、燃料分散剂和汽油清净剂。
高活性低分子量聚异丁烯与马来酸酐反应制备成聚异丁烯基丁二酸酐,其优点是可采用“直接热加合路线”或“催化热加合路线”,高活性低分子量聚异丁烯转化率、聚异丁烯基丁二酸酐产率均可大大提高,而且不用氯气,使产品的环境品质明显改善。
高活性低分子量聚异丁烯的分子量分布较窄,其黏度较低,用其制得的添加剂有较好的低温性能。
由于高活性低分子量聚异丁烯燃烧后不产生残渣,不会产生蓝色烟雾;不含氯,燃烧时不会生成对环境有害的二恶英。
因此,高活性低分子量聚异丁烯非常适合用于二冲程发动机油。
高活性低分子量聚异丁烯还可与一氧化碳、氢气在一定的压力和温度下发生羰基化反应得到聚异丁烯醇,聚异丁烯醇再与氨在一定的压力下反应制得聚异丁烯胺,这是一类非常有效的汽油清净剂。
高活性低分子量聚异丁烯与苯酚等羟基芳香化合物反应生成聚异丁烯基酚的转化率也可大幅度提高。
另外,高活性低分子量聚异丁烯还能用来调制传动油、液压液、绝缘油、金属加工液等物质。
3聚异丁烯的生产工艺技术
3.1低分子量聚异丁烯的生产工艺
聚异丁烯合成工艺于20世纪30、40年代工业化以来,在其工艺路线上没有多大变化。
目前工业生产聚异丁烯的原料有二种:
一种是混合C4馏分,一种是纯异丁烯。
而工业化的催化剂最常见的是AlCl3和BF3催化体系。
聚合反应器可以是釜式,也可以是管式,工业装置上的反应为连续反应。
国内外合成低分子量聚异丁烯的路线基本相同:
即先将原料干燥,然后加入催化剂进行聚合反应,反应完再对聚合物进行碱洗和水洗脱除催化剂,最后进行常压蒸馏和减压抽提。
工艺流程见图1。
原料催化剂
↓↓
加氢→干燥→预冷→聚合→碱洗→水洗→常压蒸馏→减压蒸馏→产品
图1聚异丁烯合成工艺流程
低分子量的聚异丁烯是将高纯度的异丁烯和异丁烷或己烷混合,用BF3络合物为引发剂,在(-10)~(-20)℃下聚合。
Exxon公司采用的是AlCl3为引发剂的凝浆聚合工艺,生产低分子量聚异丁烯。
其工艺条件为:
异丁烯单体浓度为30%,AlCl3凝浆液浓度为5%,反应温度-4O℃,催化剂凝浆加入前预冷至-20℃以下。
物料流量:
异丁烯正己烷溶液1.37×10-1m3/s,AlCl30.454kg/h,聚异丁烯溶液脱除未反应的异丁烯的操作条件为:
温度100℃,压力0.35×105Pa。
工艺过程为:
将聚合级的异丁烯与溶剂正己烷预混合后经热交换器和冷却塔冷却至聚合温度后再通人反应釜内。
并同时通人预冷的AlCl3的正己烷凝浆液。
聚合时采用强力搅拌。
由于反应放热,用外冷却系统降温以控制温度。
聚合产生的聚异丁烯溶液经交换器换热后,再加入大量的10%NaOH溶液,用于分解粗品中的“催化剂”。
使稀碱液或聚异丁烯溶液经喷嘴混合器充分混合后,进入沉降槽内静置分层。
下层液是含NaOH、Al(OH)3和盐的水相,放出后将上层溶液送人脱气罐中,以分离物料中的低沸物组分,这些低沸物主要是未聚合的异丁烯,经压缩、脱水后送回到反应系统内。
脱气后的聚异丁烯溶液,经第2步脱气,回收正己烷后得成品。
3.2高分子量聚异丁烯的生产工艺
首先配制两种溶液:
一种是单体异丁烯、聚合活化剂、分子量调节剂和液态乙烯的溶液,一种是催化剂三氟化硼的液态乙烯溶液。
其中异丁烯单体浓度为30%,聚合活化剂中无水乙醇的用量为0.475%,并应添加0.025%的对叔丁基苯酚-硫化物作为聚合物分子量的调节剂和稳定剂。
在单体中加入5%对叔丁基苯酚-硫化物的无水乙醇溶液。
变化异丁烯用量可以合成不同分子量的聚异丁烯产品。
催化剂三氟化硼用量为1.3%,用液态乙烯为稀释剂,配成另一种溶液。
在聚合温度下将两种溶液混合,瞬间可完成聚合反应。
3.3合成聚异丁烯用催化剂
合成聚异丁烯催化剂体系的主催化剂是非质子酸型,但其助催化剂和溶剂却各不相同,成为多年来工艺技术上的最大变点。
合成聚异丁烯的催化体系如表2所列。
利用AlCl3催化剂体系生产聚异丁烯的应用效果是:
产量最大,约占80%。
它价廉易得、配制简单,对于一些催化剂毒物(例如:
O2、H2O等)不太敏感,适应性好,抗毒强,其缺点是反应温度比BF3要低。
相同温度下相对分子质量比较小,而且转化率低。
BF3的活性高,聚合速度极快。
反应瞬间完成,选择性好、转化率高,相对分子质量分布窄。
利用这种催化剂生产的聚异丁烯产品质量居世界第一(BASF公司一直采用),但其价格较贵,制备工艺复杂,腐蚀严重,三废治理不好解决。
表2合成聚异丁烯的催化剂体系
主催化剂
助催化剂
溶剂
主要产品
三氯化铝-氯甲烷低聚异丁烯
三氯化铝-氯乙烷低聚异丁烯
三氯化铝-氯甲烷,二硫化碳低聚异丁烯
三氯化铝甲醇氯乙烷低聚异丁烯
三氯化铝酯氯乙烷低聚异丁烯
三氯化铝茴香酸酯氯乙烷低聚异丁烯
三氯化铝二氧化硫异丁烷低聚异丁烯
三氯化铝氧化镍,甲苯-低聚异丁烯
三氯化铝甲苯氯乙烷低聚异丁烯
三氯化铝卤代烷基铝-低聚异丁烯
三氟化硼甲醇乙醚低聚异丁烯
三氟化硼乙醚二氯甲烷低聚异丁烯
三氟化硼异丙醇-低聚异丁烯
三氟化硼甲酸-低聚异丁烯
三氟化硼甲基叔丁基醚-低聚异丁烯
三氟化硼仲丁醇-低聚异丁烯
SnCl3叔丁基氯-低聚异丁烯
氯化γ-Al2O3--低聚异丁烯
TMPClTiCl4-低聚异丁烯
4国内外聚异丁烯(PIB)生产现状及科研情况
4.1国外PIB生产现状及科研情况
PIB是属于工业化最早的聚烯烃,是用途较广、用量较大的一类化工产品。
在众多的国外生产厂家中,美国的Exxon公司和德国的BASF公司最具有代表性,每年的产量为15万t,其中70%是中、低相对分子质量PIB。
另据报导,由于国外大量生产润滑油用丁二酰亚胺无灰分散剂,对低相对分子质量PIB的需求量越来越大,因此,各大添加剂公司在PIB原料可靠的地方都建有大型生产装置。
美国Exxon化学公司每年生产无灰分散剂18万t,并利用炼厂气在美国贝威和德国科隆建有大型的PIB生产装置,年生产能力分别为4万t和2万t。
据不完全统计,目前世界上聚异丁烯的生产能力已超过150万t/年,其中美国的生产能力为48.1万t/年,日本为5.3万t/年,英国为10.0万t/年,印度为3.0万t/年,德国为9万t/年,生产厂家主要有美国的Exxon公司、Amoco公司、俄罗斯的Techmashimport公司、英国BP公司以及德国的BASF公司等。
国外PIB的主要生产厂家见表3。
表3国外主要PIB生产厂家
国别公司生产能力/(kt/a)备注
美国Exxon142.52套
Amoco197.02套
Shell30.0
Texas52.72套
Cherron59.0高活性
日本Sekiyu45.0
Nippon8.0
德国BASF90.0
阿根廷PolibuterosArgertiaos40.0
印度Petrosyathese5.0
Maharashtra20.0
Balmar&Lavrie5.0
比利时AmocoFina38.0
墨西哥Pemex10.0
马来西亚Titan70.0
俄罗斯Techmashimport50.0
英国BP100.0
总计963.6
国外生产的聚异丁烯均根据分子量的大小划分品种牌号,生产高分子聚异丁烯的厂家主要有美国埃克森(Exxon)化学公司、德国的巴斯夫(BSAF)公司、日本丁基橡胶公司。
中低分子量聚异丁烯生产厂家有德国巴斯夫(BASF)公司、俄国的叶列莫夫合成橡胶厂。
另外,美国的齐密特(Zimmite)公司、阿莫科(Amoco)化学公司和法国的石脑油(Naphachimic)公司等也有中低分子量聚异丁烯生产。
其中Mv=1000左右的用量最大,约占低聚异丁烯消费总量的80%-85%。
产品主要用于生产润滑油添加剂和调制二冲程内燃机油等。
此类牌号的产品主要有美国的Exxon公司的P-950,日本石油株式会社的HV-100,德国BASF公司的V220等。
生产技术主要采用德国BASF公司和美国Exxon公司的连续聚合技术。
德国BASF公司首先开发出了低分子量HRPIB,并且投资1亿马克(约6560万美元),于1994年底将位于比利时安特卫普一套LMPIB装置改造成6万t/年高活性聚异丁烯生产装置,其HRPIB的商品牌号为“Glissopal”。
此后的5年间,巴斯夫公司的产品迅速推向全球市场,连续地向传统的LMPIB“世袭领地”发起冲击,逐步占领了中、高档润滑油以及燃料油添加剂部分市场。
2000年以前,美国市场所需的高活性聚异丁烯产品均为巴斯夫公司的产品。
由于美国是世界上环保法规执行最为严格的国家,为了满足法规对润滑油和燃料质量以及对发动机技术的改进要求,添加剂生产商开始采用新型高效的清净分散剂,由此极大地促进了高活性聚异丁烯的市场需求。
为此,2000年初,雪弗龙菲利普斯奥罗耐特公司采用巴斯夫技术,投资约1亿美元,在美国路易斯安那州建成了6万吨/年高活性聚异丁烯装置,主要用作自产的润滑油和燃料油分散剂原料。
同年7月,美国得克萨斯石油化学品公司投资1200万美元,在得州休斯顿联合装置投产了一套3万t/年高活性聚异丁烯装置,生产TPC350、TPC950、TPC2300牌号的产品。
该公司开发的技术,从概念设计到装置投产仅用2年时间。
英国石油化学品有限公司(BP)也规模化生产出了类似的高活性产品,生产地点在苏格兰的Grangemouth,商品牌号为“Ultravis”。
但1999年末,该公司关闭了位于苏格兰的规模较小、原料依赖进口的5万吨/年的LMPIB装置,其中包括1万t/年高活性聚异丁烯装置,在法国拉维拉大型装置上集中生产LMPIB产品。
2001年底,BP阿莫科公司又关闭了美国11.6万t/年的LMPIB装置。
短短的两年时间,该公司总共关闭了16.6万t/年的LMPIB装置产能,仅剩下2套装置在运行,市场占有率降至23%。
目前世界上生产H
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- 59 聚异丁烯 调研 428
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