海洋环境检测版检测油类.docx
- 文档编号:24298877
- 上传时间:2023-05-26
- 格式:DOCX
- 页数:14
- 大小:25.79KB
海洋环境检测版检测油类.docx
《海洋环境检测版检测油类.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《海洋环境检测版检测油类.docx(14页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
海洋环境检测版检测油类
14油类
环己烷萃取荧光分光光度法
适用范围和应用领域
本法适用于大洋、近海、河口等水体中油类的测定。
本法不适于7℃以下的环境操作。
采样后,4h内萃取。
有效期20d。
检测限:
μg/L。
方法原理
水样中油类的芳烃组分,经环己烷萃取后,在激发波长310nm的紫外光照射下,其365nm发射波长的相对荧光强度,与可萃取油类组分含量成正比。
试剂及其配制
除非另有说明,本法中所用试剂均为分析纯,所用水均为蒸馏水或等效纯水。
活性炭:
市售层析用活性炭,60目
处理方法:
先用2mol/L盐酸溶液浸泡2h,依次用自来水、去离子水或蒸馏水冲洗至中性。
倾水出分后,再用2mol/L氢氧化钠溶液浸泡2h,同上述步骤依次冲冼,直至中性止,于100℃烘干。
活化:
将烘干的活性炭,转至瓷坩埚中,盖好盖子,于500℃高温炉内活化2h。
装柱:
将玻璃层析柱清洗干净后,自然干燥。
于柱头先装少许玻璃毛或脱脂棉,待用。
环己烷:
市售环己烷(C6H12),经层析柱脱芳后方可使用。
脱芳处理方法:
将上述处理过的活性炭,先用环己烷充分浸泡(排除活性炭内空气),边搅拌边倒入玻璃层析柱中,避免出现气泡。
将待脱芳的环己烷倾入柱中,初始流出的环己烷质量较差,注意荧光强度待达到要求时,再以每分钟60~100滴的流速,收集于清洁容器中。
盐酸溶液:
1+1
取盐酸(HCl,ρ=g/mL,优级纯)一定体积与等体积蒸馏水混合。
油标准贮备液:
g/L
准确称取g统一提供指定油品于称量瓶中,加环己烷()溶解后,全量移入100mL量瓶中,并稀释至标线,混匀。
此液mL含油mg。
油标准使用液:
100mg/L
取mL贮备液()于50mL量瓶中,加环己烷()稀释至标线,混匀。
此液mL含油mg
仪器及设备
——荧光分光光度计及仪器条件:
双光束或单光束型号不限;
激发波长310nm,发射波长360nm,激发和发射狭缝10±1nm,仪器的负高压及仪器增益适度即可;
——冰箱:
存放样品;
——玻璃层析柱:
直径约为25mm,长度900mm;
——锥形分液漏斗:
800mL,10个;
——量筒:
500mL,10个;
——量瓶:
50,100mL各1个;
——具塞比色管:
20mL,10支;
——刻度移液管:
,10mL各1支;
——试剂瓶:
50ml或100mL;
——称量瓶:
50mL或100mL;
——瓷坩埚:
100mL或200mL数个;
——一般实验室常用仪器和设备。
分析步骤
绘制标准曲线
.1分别取0,,,,,mL油标准使用液()于6个20mL具塞比色管中,加环己烷()稀释至标线,混匀。
此时,各管含油类浓度分别为0,,,,,mg/L。
.2系列各点从低浓度向高浓度依次移入1cm石英测定池中,按所指仪器条件,以溶剂作参比测定360nm处的相对荧光强度I0和Ii,以Ii—I0为纵坐标,相应的浓度为横坐标,绘制标准曲线。
样品测定
.1将约500mL水样全量转入分液漏斗中,加入盐酸溶液()通常5mL;调pH至4以下。
.2准确加入mL环己烷()强列振荡2min(注意放气),静置分层。
.3仔细地将下层原水放入原水样瓶中,将环己烷放入比色管中。
同法再萃取一次,合并两次萃取液,充分振蒸,混匀。
测量水样体积,减去盐酸溶液用量得水样实际体积V2。
如果不能进入下一步操作,则将环己烷萃取液封严避光贮存于5℃±2℃冰箱中,有效期20d。
.4移入1cm石英测定池中,按所指仪器条件测定360nm处的荧光强度Iw。
同时取500ml脱油水代替水样测定分析空白荧光强度Ib,由Iw-Ib查标准曲线。
或用线性回归计算得浓度Q。
记录与计算
将测得数据记入附录A表A11及表A10中。
按式(27)计算:
……………………………(27)
式中:
Q——由标准曲线查得环己烷萃取液的油浓度,mg/L;
V1——萃取剂环己烷的体积,mL;
V2——实取水样体积,mL;
ρoil——油类浓度,mg/L。
精密度
测定添加大庆原油浓度mg/L重复性相对标准偏差%。
注意事项
现场取样及实验室处理,应仔细认真,严防沾污。
用过的玻璃容器,应及时用1+1硝酸溶液浸泡,洗净,烘干。
判断环己烷的质量要求:
经过脱芳处理的环己烷,按仪器条件测定,荧光强度与最大的瑞利散射峰强度比,不大于百分之二。
氟里昂-环己烷体系荧光分光光度法
适用范围和应用领域
本法适用于大洋、近海、河口等水体中油类监测。
水样中的油类,经氟里昂溶剂萃取后,再蒸除氟里昂溶剂,所得残留物用环己烷溶解,在紫外光照射下,测定相对荧光强度。
本法不受环境温度限制。
采样后4h内萃取。
检出限:
μg/L。
方法原理
同。
试剂及其配制
除非另有说明,本法所用试剂均为分析纯,所用水均为蒸馏水或等效纯水。
氟里昂F113(1,1,2-三氟,1,2,2-三氯乙烷)
将市售的氟里昂F113于水浴65℃以下,以5mL/min速度水浴蒸馏,弃去初馏分,取中间馏分备用。
空白海水
取清洁海水用盐酸溶液()调pH至4以下,经环己烷()萃取后海水存入试剂瓶中。
盐酸溶液:
1+1
取盐酸(HCl,ρ=g/mL)与等体积的水混匀。
标准油:
统一提供。
活性炭:
同
环己烷:
同
油标准溶液
.1标准贮备溶液:
L
称取g标准油()于100mL最瓶中,用环己烷()溶解并稀释至标线,混匀。
此液mL含油mg。
.2标准使用溶液:
100mg/L
取标准贮备溶液(.1)mL于50mL量瓶中,用环己烷()稀释至标线,混匀。
此液mL含油mg。
仪器及设备
——荧光分光光度计及仪器条件;
同;
——冰箱:
型号不限,存放样品;
——深缩装置;
——真空干燥箱及真空抽气机;
——标准口玻璃蒸馏装置;
——浓缩瓶:
60mL标准口园底烧瓶〔能与蒸馏装置()配套〕,数个;
——锥形分液漏斗:
800mL,10个;
——具塞比色管:
20mL;
——试剂瓶:
50mL,1个;
——刻度吸管:
1,10mL各1支;
——量瓶:
50,100mL各1支;
——玻璃层析柱:
同;
——一般实验室常备仪器和设备。
分析步骤
绘制工作曲线
.1分别移取0,,,,,mL油标准使用溶液(.2)于6个800mL预先装有500mL的空白海水()的瓶中,仔细摇动,充分溶解。
.2加入10mL氟里昂(),强列振荡2min(注意放气),静置分层。
.3缓慢放出下层氟里昂于浓缩瓶中,同上法再萃取一次,再次萃取液合并。
.4于65℃水浴蒸尽氟里昂(每个样品约需20min)。
或用室温真空干燥法除尽氟里昂。
.5向浓缩瓶中加入mL环己烷(),盖紧塞子,仔细摇动,混匀,使之充分溶解。
.6系列各点依次移入1cm石英测定池中,按所指仪器条件,测得360nm处的荧光强度为纵坐标,相应的浓度为横坐标,绘制工作曲线。
其浓度分别含油0,,,,,mg/L。
样品测定
.1将约500ml水样全量转入锥形分液漏斗中,滴加盐酸溶液()调节pH至4以下,塞紧摇荡,混匀。
以下操作按.2~.5步骤进行。
.2加10mL氟里昂(),强烈振荡2min静置分层。
.3缓慢放出下层氟里昂于浓缩瓶中,将原水样倒回原水样瓶中,摇荡溶洗残油后,同上去再萃取一次,合并两次萃取液。
以下操作步骤按.4~.5步骤进行。
.4将环己烷萃取液移入1cm石英测定池中,按所指仪器条件测定荧光强度。
查工作曲线或用线性回归计算得浓度Q。
如果氟里昂萃取液不能进行下一步测定,则需盛于具塞比色管,塞紧塞子,用黑纸或黑布包严,于5±2℃冰箱中贮存。
记录与计算
测得数据记入附录A表A11及表A10。
按式(28)计算水样中的油类浓度:
……………………………(28)
式中:
Q——由工作曲线查得的环己烷萃取液中油浓度,mg/L;
V1——环己烷萃取液定容体积,mL;
V2——水样体积,mL;
ρoil——水样中油类浓度,mg/L。
精密度
本法测定海水中油类浓度mg/L时(添加内标大庆原油),重复性相对标准偏差%。
注意事项
氟里昂F113对荧光具有猝灭作用,使荧光强度降低,务必蒸除干净。
其它注意事项同。
重量法
适用范围和应用领域
本方法适用于油污染较重海水中油类的测定。
采样后,4h内萃取,如在现场萃取,萃取液避光贮存于5℃±2℃冰箱内,有效期20d。
检出限:
×102μg/L。
方法原理
用正己烷萃取水样中的油类组分,蒸除正己烷,称重,计算水样中含油浓度。
试剂及其配制
除非另作说明,本法所用试剂均为分析纯,水为纯水加高锰配钾蒸馏或等效纯水。
正己烷(C6H14)
硫酸溶液:
1+3
在搅拌下将1体积硫酸(H2SO4,ρ=g/mL)慢慢加入3体积水中。
无水硫酸钠(Na2SO4)
500℃灼烧4h,贮于小口试剂瓶中。
油标准液:
g/L
称取g指定油品于10mL烧杯中,加入少量正己烷()溶解,全量移入100mL量瓶中,加正己烷()稀释至标线,混匀。
此液mL含油mg。
置于冰箱可保存3个月。
无油海水
取500mL未受油沾污的海水,加5mL硫酸溶液()用正己烷()萃取两次,每次15mL。
仪器及设备
——分析天平:
感量mg;
——康氏振荡器;
——恒温水浴锅;
——KD浓缩器;
——锥形分液漏斗:
800mL;
——具塞比色管:
25mL;
——干燥器:
内盛变色硅胶;
——铝箔槽:
用铝箔自制,体积约2mL。
使用前于70℃水浴铝盖板上加热至恒重,于干燥器中放置1h称重;
——一般实验室常备仪器和设备。
分析步骤
校正因数测定
.1取6个500mL小口试剂瓶,分别加入500mL无油海水()和mL油标准液(),摇匀,倒入锥形分液漏斗中。
.2加15mL正己烷()于锥形分液漏斗中,振荡2min,(注意放气),静置分层,将下层水相放入原小口试剂瓶中。
用滤纸卷吸干锥形分液漏斗下端管颈内水分,正己烷萃取液放入25mL具塞比色管中。
.3摇荡小口试剂瓶,将萃取过的水样倒回分液漏斗中,加10mL正己烷()再萃取1次,萃取液合并于上述比色管中。
.4加2g无水硫酸钠()于正己烷萃取液中,摇动后放置30min。
.5将脱水的正己烷萃取液倾入K·D浓缩器中,并用少量正己烷()洗涤含脱水剂的具塞比色管2次,合并于K·D浓缩器中。
置70~78℃水浴中浓缩至~1mL。
.6取下K·D浓缩器,将其中的浓缩液转入已恒重的铝箔槽中,置于70℃水浴铝盖板上蒸干,继用1mL正己烷()洗涤K·D浓缩器,并转入铝箔槽中继续蒸干,重复2~3次。
.7铝箔槽置于干燥器内1h,称重,减去铝箔槽重量得m1。
同时,取500mL无油海水()按.2~.7步骤测定校正空白mb。
.8校正因数按式(29)计算:
……………………………(29)
式中:
K——校正因数;
m1——萃取后油标准平均重量,mg;
m0——油标准液加入量,mg;
mb——校正空白残渣重,mg;
样品测定
将约500mL经硫酸溶液()酸化水样摇匀,转入锥形分液漏斗中。
以下按校正因数测定.2~.7步骤测定油重mw。
同时取mL正己烷,按.4~.7步骤测定试剂空白m。
记录与计算
将测得数据记入附录A表A12中,按式(30)计算水样中油的浓度:
……………………………(30)
式中:
ρoil——水体中油浓度,mg/L;
mw——海水正己烷萃取液中油重,mg;
m——试剂空白残渣重,mg;
K——校正因数;
V——水样体积,L。
精密度和准确度
平行6次测定二组海水样品,石油含量分别为和mg/L。
相对标准偏差分别为%和%。
六个实验室平均回收率为86%。
注意事项
水样用小口试剂瓶直接采集时,须一次装好,不可灌满或溢出,否则应另取水样瓶重新取样。
采集的水样用5mL1+3硫酸溶液酸化。
分析时须将瓶中水样全部倒入分液漏斗中萃取。
萃取后需测量萃取过水样的体积,扣除5mL硫酸溶液体积,即得水样实际体积V。
用过的正己烷经重蒸馏处理,可重复使用。
铝箔槽的自重应尽量小,以提高测定准确度。
制作时,边缘避免纵向折痕,防止油沿痕蠕升损失。
紫外分光光度法
适用范围和应用领域
本法适用于近海、河口水中油类的测定。
采样后4h内萃取,萃取液避光贮存于5℃±2℃冰箱内,有效期20d。
检出限:
μg/L。
方法原理
水体中油类的芳烃组分,在紫外光区有特征吸收,其吸收强度与芳烃含量成正比。
水样经正己烷萃取后,以油标准作参比,进行紫外分光光度测定。
试剂及其配制
除非另作说明,所用试剂均为分析纯,水为自来水加高锰酸钾蒸馏或等效纯水。
正己烷
市售正己烷〔CH3(CH2)4CH3〕使用前于波长225nm处,以水作参比,透光率大于90%方可使用,否则需脱芳处理。
脱芳处理:
取约900mL正己烷于1000mL小口试剂瓶中,加10mL硫酸(),在康氏振荡器上振荡1h,弃去硫酸相,重复上述操作,直至硫酸相近无色,再用蒸馏法提纯或用活性碳层析柱进行脱芳处理,参见。
纯化后的正己烷需再检查透光率,合格后方可使用。
层析活性炭
市售品需经活化处理,参见。
硫酸(H2SO4):
ρ=g/mL。
硫酸溶液:
1+3
在搅拌下将1体积硫酸()慢慢加入3体积水中。
油标准贮备液:
g/L
称取g指定油品于10mL烧杯中,加入少量正己烷(),溶解,全量移入100mL量瓶中,加正己烷()至标线,混匀。
此液mL含油mg。
置于冰箱中可保存3个月。
油标准使用液深:
200mg/L
移取mL油标准贮备液()于盛有少量正己烷()的50mL量瓶中,用正己烷()移释至标线,混匀。
此液mL含油200μg。
置于冰箱中保存一个月。
仪器及设备
——紫外分光光度计;
——石英测定池:
1cm;
——康氏振荡器;
——锥形分液漏斗:
800mL;
——具塞比色管:
25mL;
——移液吸管:
2,5mL;
——刻度吸管:
2,5mL;
——量瓶:
10,50,100mL;
——一般实验室常备仪器和设备。
分析步骤
绘制标准曲线
.1分别移取0,,,,,mL油标准使用液()于盛有少量正己烷()的10ml量瓶中,加正己烷()稀释至标线,混匀。
其浓度分别为0,,,,,μg/mL油。
.2将溶液移入1cm石英测定池中,于波长225nm处,以正己烷()作参比,测定吸光值Ai和A0(标准空白)。
.3以吸光值Ai-A0为纵坐标,相应的油浓度(μg/mL)为横坐标,绘制油标准曲线。
样品测定
.1将经5ml硫酸溶液()酸化的水样约500mL全部转入800mL锥形分液漏斗中,加mL正己烷()于分液漏斗中,振荡2min(注意放气),静置分层。
将下层水样放入原水样瓶中。
用滤纸卷吸干锥形分液漏斗管颈内水分,正己烷萃取液放入25mL具塞比色管中。
.2振荡水样瓶,将萃取过的水样倒回原分液漏斗中,加mL正己烷()重复萃取一次。
将下层水样放入1000mL量筒中,测量萃取后水样体积。
萃取液合并于上述具塞比色管中。
.3按油标准曲线.2步骤测定吸光值Aw。
同时取500ml蒸馏水测定分析空白吸光值Ab。
记录与计算
将测得数据记入附录表A1及表A2中,以Aw—Ab查标准曲线得油浓度Q,或用线性回归方程计算油的浓度Q。
按式(31)计算水样中油浓度:
……………………………(31)
式中:
ρoil——水样中油浓度,mg/L;
V1——正己烷萃取液体积,mL;
V2——水样体积,mL;
Q——正己烷萃取液中油浓度,μg/mL。
精密度和准确度
平行6次测定三组水样,石油含量分别为,,μg/L;相对标准偏差分别为,和%。
六个实验室用本方法做回收率实验,每升海水添加200μg大港原油的回收率为97±3%。
注意事项
水样用500mL小口玻璃瓶直接采集时,须一次装好,不可灌满或溢出,否则应另取水样瓶重新取样。
采集的水样用5ml硫酸溶液()酸化。
分析时需将瓶中水样全部倒入分液漏斗中萃取,萃取后需测量萃取过水样的体积,扣除5mL硫酸溶液体积,即为水样实际体积。
测定池易受沾污,注意保持洁净。
使用前须校正测定池的误差。
用过的层析活性炭经活化,可重复使用。
用过的正己烷经脱芳处理,可重复使用。
塑料、橡皮材料对测定有干扰,应避免使用由其制成的器件。
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 海洋环境 检测 油类