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国内外PVC专用料技术进展概况
国内外PVC专用料技术进展概况
随着西方发达国家PVC树脂生产的转移;我国PVC树脂生产企业陆续扩能改造和大规模新建;现代高科技的发展和应用领域的拓展促使PVC树脂的应用企业逐步走向专业化和规模化等因素的作用,国内PVC市场出现了十分激烈的竞争局面。
因此,通过化学或物理方法改性,改善通用PVC树脂的性能或赋予崭新的性能,这对于实现PVC产品结构调整和更新换代,造成改性树脂多样化、系列化,形成众多的精细化、专业化、工程化专用料牌号,已成为当前PVC高分子材料发展的热门课题。
PVC树脂的专业化对提高PVC树脂的质量和使用性能起到了重要的作用,赋予PVC材料新的生命力,进一步拓宽了PVC的市场。
因此,国内PVC生产企业应把提高产品质量、细化树脂品种、开发更多高档次的专用料,为应用企业提供个性化产品和个性化服务,满足用户的需要放在第一位。
也只有这样,企业才能在市场上站稳脚跟,不断巩固发展。
1.国外PVC专用料技术进展概况
随着技术、经济的发展,国外的PVC品种向系列化、专业化、精细化发展。
20世纪70年代以来,国外为全面提高汽车部件、家电部件、电子电器部件的质量,PVC树脂生产厂开发出各种产品的混合料,从通用型到特种材料,形成专业品牌。
商品牌号已达2000多个,其中西欧800多个,日本600多个,仅日本信越公司就有348个,美国Geon公司300个,德国赫斯特公司127个。
国外PVC生产具有以下特点:
形成加工原料供应的完美体系;
形成性能规格、成型工艺、制品种类和应用类别系列化;
各大公司都有各自特点的品种体系,以形成自己的市场优势。
如信越公司以树脂规格齐全(专用料高达88%),品种系列化为特点;美国Geon公司则以开发注塑、改性、发泡、增强阻燃专用料为特点。
1998年,美国Geon公司成为北美地区最大的共混料生产厂,年供货50万吨。
目前,美国发展最快的是工程化聚氯乙烯混合料,为改进聚氯乙烯助剂的迁移问题,正开发反应性PVC混合料,其制品的专用领域仍集中在建筑市场。
研制仿木材的型材;研制出粘结力强、耐老化性好的汽车车体防锈涂料;采用交联PVC发泡材料;开发水性PVC涂料;改进农膜的防雾性能;生产高强度的PVC地板块;开发出耐热变形的超韧性PVC合金;研制出耐水的荧光PVC黏结带等高性能专用料。
美国迈阿密的辐射屏蔽技术公司(RST)开发出一种屏蔽核辐射的PVC材料,通过产生电子共振作用可吸收辐射(可替代现有的只能屏蔽α射线辐射的防护服装)。
德国Polymer-Chemie公司向市场推出由硬PVC、增塑PVC组成的系列导电混料,用于抗静电要求高的高质量制品部件,该产品具有连续导电性。
表1列出主要的国外专用料生产公司、牌号及主要用途。
表1国外PVC专用料生产公司、牌号及主要用途
国名
公司
牌号
主要用途
美国
吉昂公司
Geon87721,87703
通用型材
Geon8700A
通用高强度型材
Geon85885-385
耐紫外耐候型材
Geon87323
掺混料
Geon87671
丙烯酸改进高流动性
佐治亚太平洋公司
7055
通用耐候型材
4799,4340,4785
彩色掺混料
9152
通用透明制品
Tuf-stif2800
汽车应用
阿尔发公司
2241-118
医用制品
366X-70NAT
汽车配件
协和公司
1741
电器制品
1721
软制品
德国
赫斯特
H2057、2060、9970
高强度混合料
H2057、2060、2070
注塑件、板材
许尔斯化学公司
HIS6883
冲击强度高
M6067、6567、6867
挤出型材
M6867
挤出管材
塑料科技
P3450、4101、4200
硬管
日本
三菱孟山都化学公司
D126
容器
D145
高抗冲容器
电气化学工业公司
B3012
容器
B3030
高抗冲容器
B3036
包装制品
英国
石油化学
GA2371
绝缘线
RA165/A
耐高冲击管材
2.国内PVC专用料概况
PVC作为通用塑料原料,制造工艺成熟,加工方便,在我国PVC已被广泛应用于建筑、汽车、电缆、包装及家电等行业。
随着我国建筑、汽车及电力等行业的快速发展,PVC产量和消费量迅速增长。
截止2007年11月PVC树脂产量达到884万吨,较去年同期增加%。
为扩大规模、降低生产成本增加产品品种,提高市场竞争力,国内厂家纷纷引进和进行扩能改造。
但是PVC树脂也存在一些缺陷,如柔韧性和常温弹性差、质脆、冲击强度差,因而常需要加入其他材料对其进行改性,通常采用共混、共聚、接枝、交联等方法来改性,以扩大其应用领域。
但我国与国外相比,还有相当的差距,规模化的专用料很少,PVC树脂仅有悬浮和乳液几个牌号,仅为国外的1/20左右,产品附加值低,适应性差。
国内企业通过多年的努力,开发出多种PVC新品种
2.1.1高聚合度PVC树脂
以K值为93-102的树脂为多,具有永久压缩形变小、回弹性好的特点,主要用于医疗用品、工业垫圈、电缆、鞋底、地板涂层、密封条等领域。
国内已有多家企业生产。
2.1.2超低聚合度PVC树脂
孔隙率高的疏松型树脂熔融及凝胶化温度低,熔融流动性好,塑化时间短,易于加工,用于注塑制品、搪塑制品、地板和粉末涂料,国内已有生产。
2.1.3球型树脂
是一代高表观密度、颗粒球形化的疏松型树脂,在加工挤出管材及异型材时,能适应高速挤出的加工要求,提高设备生产效率,节约能耗,降低成本,提高加工厂家的能力,是管材和复杂异型材等硬质制品挤出加工的优良专用树脂,国内已有生产。
也有的企业在SG-5基础上提高树脂的表观密度,以管材和型材专用树脂来投放市场。
2.1.4高抗冲树脂
由于PVC材料熔体黏度大、易分解以及抗冲击性能差等缺点,人们试图以各种方法(共混,化学改性等)改善其性能。
随着增韧技术的进一步发展,通过树脂分子间形成纳米粒子共混增韧,同时使树脂具有高强度、高韧度及高耐热性已成为趋势。
利用丙烯酸酯、纳米CaCo3等材料来增韧PVC树脂,用于型材、管材等化学建材领域。
利用丙烯酸酯来改性PVC树脂的冲击性能,比共混更能提高树脂的冲击性能,同时提高树脂的耐候性,国内已有生产。
利用纳米CaCo3来改进冲击性能,国内许多企业进行研究,有一定的效果。
2.1.5耐油树脂
使用丙烯酸酯改性的耐油PVC树脂是具有较好耐油性和物理机械性能的热塑性弹性体。
2.1.6消光树脂
在聚合体系中加入多官能团单体生产消光树脂,主要用途是生产消光PVC电线、电缆,在汽车工业中,用于制作仪表盘、按钮以及汽车装饰品,消光皮革和制作飞机地板等。
在化学建材中,用于制作消光层压板、消光内墙衬板,还可制作各种消光和磨砂玻璃透明片材和板材、消光PVC标牌和工具消光套管等。
近年来,随着亚光制品受到越来越多消费者的偏爱,特别是在PVC人造革、地板、墙纸、蓬布、薄膜、电缆等日用品和工业用品中,具有较好的应用前景,国内已有部分企业生产。
2.1.7掺混树脂
是低黏度的糊树脂,粒径在20-60μm,用于改进增塑糊的加工流动性,可提高消光性能、降低成本等,被广泛用于人造革、地板、墙纸、蓬布、油墨、钢板涂敷、搪塑制品和电子卡表面涂层等领域。
目前相当部分掺混树脂还依靠进口,PVC生产厂家完全可以利用自身技术和资源优势积极开发,早日生产出各种性能优良的掺混树脂,尤其是PVC共聚掺混树脂,以拓宽PVC品种及用途,提高市场竞争力。
国内已有部分企业生产。
2.1.8耐热树脂
利用马来酸胺、丙烯酸酯-顺丁烯二酰亚胺、硅氧烷等单体与VCM共聚,提高PVC的耐热性。
主要用于挤出法生产各类耐热塑料薄膜制品,如船舶和生活设施中的热水管、氯碱厂的盐水管、氯气管、电气管道等,是改性PVC的优良品种。
国内主要以氯化聚氯乙烯为主。
2.1.9氯乙烯-醋酸乙烯共聚树脂
氯乙烯-醋酸乙烯共聚树脂主要特性是加工性、黏结性、溶解性好。
作为黏附材料用树脂,主要是生产半硬质地板和柔性卷材的原料,还用于薄膜,与丁腈橡胶混炼制成耐磨性好的纺织用皮辊,以及清漆、印刷板、塑料印花、磁带黏合剂等。
由于其结构的特殊性以及PVC结构的相似性,正在不断扩大应用领域。
国内也有部分企业生产不同单体含量的共聚树脂。
2.1.10导电性PVC树脂
在聚合体系中加入导电性单体(聚氧乙烯和抗静电的金属盐),解决制品抗静电问题。
医用及绿色PVC树脂
采用反应性聚酯、氨基甲酸乙酯与VCM共聚,制成不迁移的PVC,用于医用领域。
现有企业通过控制原料的种类和强化工艺控制,推出绿色PVC树脂,满足卫生领域的要求。
2.1.12抗菌专用混合料
将抗菌添加剂引入PVC体系中,通过抗菌添加剂对大肠杆菌等菌种的杀菌作用,来提升PVC的档次,满足市场需求,可广泛用于食品包装、家用电器、卫生设施、日用物品、建材及通讯器材等制品领域。
主要PVC专用料
PVC专用料产品的开发主要集中在改善PVC的耐热性,耐侯性及加工性,开发抗静电等功能性材料,向环保化方向发展,主要有以下一些产品:
2.2.1管材专用料
PVC管材是PVC树脂应用最大的产品之一。
PVC管分为给水管、排水、建筑电线穿线护套管等。
管材专用料的研究和开发方向主要表现在:
(1)给水管材专用料的开发集中在解决小口径管材不能同时满足ISO4422-1-1996中对落锤冲击和静液压性能要求的问题:
排水管专用料的开发主要是解决噪音难题。
(2)管材助剂体系采用环保助剂体系。
(3)开发耐热管材专用料。
到2005年,在我国新建、改建和扩建工程中,建筑排水管道70%采用PVC管道,建筑雨水排水管道50%采用PVC管道,城市排水管道20%采用PVC管道。
预计2010年,全国新建城市室内排水管的80%、电线穿线护套管的90%、雨水管的50%和城市给水管的50%都将采用PVC管道。
2.2.1.1热稳定剂环保化
PVC管材专用料的热稳定剂环保化是大势所趋。
铅盐类热稳定剂是PVC最早使用的热稳定剂,一般具有很强的结合氯化氢的能力,形成的氯化铅等产物稳定,且对PVC脱氯化氢没有促进作用,其长期热稳定性好。
20世纪90年代以来,由于铅、镉等重金属对人体毒害和对环境的严重污染,欧洲和美国、日本等发达国家开始限制用铅盐类热稳定剂。
欧洲从2003年开始进一步限制使用铅盐类热稳定剂,其引用水含铅允许量从50μg/L降到25μg/L,2013年降为10μg/L。
国外纷纷开始研究PVC热稳定剂的无毒化及其应用。
美国首先在有机锡热稳定剂研究上取得重要进展,走上主要使用有机锡热稳定剂的发展方向,而欧洲各国及日本则致力于发展无毒钙锌复合热稳定剂。
我国,20世纪70年代开发出液体钙锌热稳定剂,90年代推出固体无毒钙锌复合热稳定剂,但长期以来还主要使用铅热稳定剂,无毒热稳定剂用量不到15%,且热稳定性和系列化水平与国外仍有较大差距。
2.2.1.2发泡
为解决PVC排水管的落水噪音,达到轻量化、性能好的要求,国内相继引进或开发了三层复合、芯层发泡、表层不发泡的共挤出技术,齐鲁石化树脂研究所开发出芯层发泡专用料配方。
青岛科技大学吴其华等人通过研究含吸放热平衡型新型复合发泡剂的低发泡PVC管材专用料配方及受限自由发泡挤出成型工艺,开发出制品表面光洁坚硬、芯层泡孔结构细小致密、表观密度可控的低发泡PVC管材。
2.2.1.3耐热改性
PVC的维卡软化点只有80℃,限制了其使用范围.为了改善PVC的耐热性能,通过共混可达到目的。
用氯化聚氯乙烯(CPVC)进行改性。
CPVC是PVC进一步氯化的产物,其氯含量可由%增加到%,一般为%%,CPVC同PVC共混可以提高PVC的热变形温度。
随着CPVC中氯含量的增加,热变形温度上升,但氯含量太高,熔体粘度高、加工成型困难,与PVC的相容性变差,氯含量%的CPVC同PVC能很好地相容混合;苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMAH)也可提高PVC的耐热性,还可以改进PVC的加工性能,并随着SMAH量的增加,PVC/SMAH合金的耐热性变好;马来酰亚胺及其衍生物和PVC共混可以改进PVC的耐热性。
袁辉志、彭学成等人开发的耐热改性剂QMT-01(N-苯基马来酰亚胺、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯共聚物)、CPVC、PVC、有机锡体系管材配方,其管材维卡软化点可达到100℃。
以上几种PVC专用料主要用于热水管的开发。
2.2.1.4抗静电
PVC材料的表面电阻为1×1014-1×1017Ω,因而使得其在使用过程中,由于摩擦而产生静电,所以在煤矿、石油、化工等行业使用时,可能因静电放电引起易燃、易爆物爆炸起火。
我国煤炭行业标准MT181-88的要求,PVC管材排水、给水用管的表面电阻必须不大于1×109Ω,正压风用管的表面电阻必须不大于1×108Ω,负压风及抽放瓦斯用管的表面电阻必须不大于1×106Ω。
添加季胺盐类抗静电剂、导电碳黑和金属粉,开发的PVC管材外表面电阻可达1×104Ω;单独使用导电碳黑,开发的PVC管材外表面电阻可达1×106Ω。
2.2.2硬质PVC型材专用料
硬质PVC型材专用料是指在氯乙烯(VC)悬浮聚合过程中添加硬质PVC型材必要的加工用助剂,如碳酸钙填料、热稳定剂、抗冲改性剂等而制得的可直接用于加工成型的PVC专用粉料。
硬质PVC型材具有综合性能优良、质轻价廉、易成型加工等优点,而且可以代替钢材、木材,节约能源,是很有推广前景的产品。
PVC硬制品占PVC用量的比例是衡量一个国家塑料加工技术发展水平的标志之一,世界先进国家中硬质PVC所占比例较大,一般为2/3左右,我国所占比例较低,仅为1/3左右。
硬质PVC制品主要包括型材、片材、特殊构件(如电源插座、插头等),其中型材所占比例又较大。
虽然硬质PVC制品具有许多优点,但也存在着低温时抗冲击性能较差,受力极易发生脆性断裂等缺点,往往不能满足应用要求。
为了提高冲击强度,通常在PVC中加入乙丙橡胶(EPDM)、氯化聚乙烯(CPE)、乙烯一醋酸乙烯共聚物(EVA)、丙烯酸酯类(如ACR)、甲基丙烯酸甲酯一丁二烯一苯乙烯共聚物(MBS)等抗冲改性剂进行共混。
但是由于改性剂与PVC的相容性不好,PVC的抗冲击性能不能得到有效的提高。
而采用抗冲改性剂与VC进行接枝共聚的方法,则可提高两者的相容性,从而提高PVC的冲击强度。
国外从2O世纪9O年代开始也对PVC树脂生产过程中加入加工稳定剂等进行了研究。
如芬兰NESTE公司研究开发了可直接加工应用的PVC
树脂(readytouseorreadytoprocessingPVC,简称RTUPVC),并进行了工业化生产。
由于采用了先进的技术,将加工中所需的各种助剂在聚合期间全部加入到聚合体系中,并使它们在树脂颗粒中良好地分散,从而使产品具有优良的热稳定、加工和力学性能。
同时,由于各种助剂分散良好,可以适当减少各种助剂的用量,节约助剂费用,简化加工过程,节约加工过程的能量消耗和减少污染。
2.2.2.1浙江大学高分子工程研究所,黄志明,包永忠,翁志学等人,在VC悬浮聚合中添加碳酸钙填料和热稳定剂,合成可直接用于加工成型的PVC专用粉料的开发工作。
研究了无机填料和热稳定剂对VC悬浮聚合过程、PVC结构和性能的影响,为合成不含CPE的硬质PVC专用料的工业化提供技术基础。
经试验证实:
(1)改性碳酸钙在PVC颗粒的填充率远大于未改性碳酸钙填料;通过采用倒加料和在聚合体系加入适当表面活性剂,能使填料的填充率达到95%左右。
(2)改性碳酸钙填料会使聚合压降提前出现,但对聚合速率影响不大;采用倒加料,能得到粒径分布较好的填充PVC产物,填料含量对产物粒径影响不大;填料存在使PVC的重均分子量增大;在聚合前期加入热稳定剂,会增加聚合时间,说明热稳定剂对VC有一定的缓聚作用,除采用更加匹配的复合引发剂外,可以采用在聚合后期(如压降后)加入热稳定剂的方法,硬脂酸盐润滑剂对聚合成粒也有一定影响,必要时也可后期加入。
(3)通过填充PVC颗粒内部结构的电镜分析。
证明确有较多的填料填充到PVC颗粒内部,得到的填充PVC的热稳定性和吸油率大于通用PVC树脂;当PVC中填料含量为13per,填充PVC的抗冲强度是纯PVC的2倍左右,聚合填充PVC的抗冲性能普遍大于相同填料含量的共混填充PVC,而拉伸强度的下降幅度小于共混填充PVC。
(4)采用倒加料工艺,在聚合体系中引入硬脂酸表面改性的碳酸钙填料和热稳定剂,合成不含CPE的硬质PVC专用料。
该专用料的粒径分布较好,吸油率、维卡软化温度、拉伸屈服强度和室温抗冲强度等能满足要求;由于生产工艺相对简单,而且不加CPE等抗冲改性剂,生产成本较低。
另外,采用纳米级碳酸钙填料,可以进一步提高专用料的室温、低温抗冲强度。
(5)为了进一步提高硬质PVC专用料的抗冲性能,也可在聚合体系中加入CPE、EVA、ACR等抗冲改性剂。
2.2.2.2浙江大学聚合反应工程国家重点实验室和江苏南通江山农药化工股份有限公司,黄志明,朱云新,包永忠,翁志学等人,采用悬浮溶胀法进行抗冲改性剂氯化聚乙烯(CPE)与氯乙烯(VC)接枝共聚,合成硬质PVC型材专用树脂,研究了接枝共聚工艺、配方以及对聚合过程和产物结构的影响规律,为工业化提供了基础。
经试验表明:
(1)在CPE与VC接枝共聚中,开始出现压力降的时间较VC均较早,此时转化率较低。
根据实验得到的压力/转化率关系,可由压力判断聚合转化率,控制树脂的组成。
(2)当CPE/VC比例较低、VC加入量大于对应聚合温度下CPE饱和溶胀时的VC量时,聚合在溶胀CPE和VC单体液滴中进行,得到粒径呈双峰分布的CPE—g—VC共聚树脂;当CPE/VC比例较高、VC加入量小于对应聚合温度下CPE饱和溶胀时的VC量时,聚合仅在溶胀的CPE中进行,得到粒径呈单峰分布的CPE—g—VC共聚树脂。
除了CPE/VC比例外,分散剂用量、乳化剂用量、溶胀和聚合搅拌转速都会影响接枝树脂的粒径和粒径分布,得到优化的分散体系为KH20,%;65SH50,%;乳化剂用量%;搅拌转速选择为700r/min。
(3)CPE—g—VC共聚物接枝率随CPE/VC比例增加而增加,而接枝效率随之下降。
当溶胀温度从20℃提高到40℃时,平均分子量增大,分子量分布加宽。
当进一步提高溶胀温度至50℃时,聚合产物的平均分子量降低,而分子量分布增大。
在溶胀温度一定的条件下,溶胀时间增加,聚合物分子量及分布指数均逐渐增大。
2.2.3建筑用高抗冲、低烟、阻燃UPVC专用料
未增塑聚氯乙烯(UPVC)塑料制品在塑钢门窗、上下水管、冷弯穿线管、装饰材料等建筑中应用越来越广泛,成为重要的建筑用材料之一。
但目前建筑用UPVC绝大多数停留在单纯降低PVC的可燃性方面,如氧指数的提高上,而对PVC阻燃的另一重要因素—发烟量却涉足甚浅。
在发生火灾时,PVC燃烧时会产生大量有害的HCI气体,脱HCI的PVC树脂产生大量的浓烟,影响被困人员及求援人员的视线,对人的呼吸道具有强烈的刺激性,这是在火灾中造成大量人员窒息死亡的主要原因。
因此,人们对建筑用材料的力学性能、阻燃安全性能提出了新的要求.并向高阻燃、低烟量、低毒性方向发展。
通过添加抗冲击、耐热、阻燃、消烟等功能性助剂进行共混改性,得到可满足建筑用高抗冲低烟阻燃的UPVC专用料。
2.2.4电缆专用料
PVC树脂难燃、耐油、耐化学药品腐蚀及耐水,而PVC电缆料具有物理机械性能好、电性能优良、耐油性等特点,是电线电缆行业理想的包覆材料。
PVC电缆专用料开发的方向主要集中在提高PVC材料的耐热性、阻燃抑烟性、环保性等方面。
2.2.4.1交联
为提高电缆料的耐热性,交联是比较有效的方法。
通过使用定量的交联剂等化学试剂,或采用高能射线产生活性自由基等交联方法形成网状结构。
这些网状结构的存在使链段之间难以滑移,可以提高材料的热变形温度。
交联的方法主要有60Coγ射线、高能电子射线、紫外线辐射交联和化学交联。
通常辐射交联的辐射剂量为30-40kGy,辐射剂量超过75kGy时,已交联的PVC开始降解。
辐射最好在氮气保护下进行。
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸的交联效率优于三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟丙基异氰酸酯交联剂。
PVC电缆料,经辐射交联后,电缆耐温等级可提高到105℃以上。
PVC化学交联方法主要有硅烷交联、过氧化物交联、胺类交联等。
硅烷交联PVC,先要硅烷接枝PVC,然后使其水解产生交联结构。
使用的偶联剂,多数研究中用巯基的烷氧基硅烷和氨基硅烷,其反应是巯基和氨基对PVC大分子上的亲核取代反应。
硅烷用量一般为份。
然后在水或水蒸汽中加热交联。
交联后的电缆料具有很好的热稳定性,且在高湿度条件下,该料的强度、耐热稳定性和耐溶剂性都有明显改进。
硅烷交联PVC电缆料使用温度比普通电缆料使用温度可提高20℃。
2.2.4.2阻燃抑烟
PVC树脂本身具有良好的阻燃性,但作为电缆的绝缘料和护套料使用时,需要在PVC树脂中加入大量的增塑剂,从而导致体系的氯含量降低,阻燃性下降。
加入60per的增塑剂,体系含氯量可由56%降到36%,氧指数(OI)值最低可降到22%。
加上PVC的生烟量大,其最大烟密度(DM)高达720,PVC的抑烟具有重要意义。
美国、日本等国家的国家标准和国际标准对阻燃、低烟材料的燃烧性能要求是OI值不小于30%,氯化氢释放量小于100mg/g,DM小于300,其物理机械性能、电学性能和加工性能满足电线电缆标准的要求。
阻燃、抑烟的方法是采用阻燃性增塑剂部分或全部代替常规增塑剂,如三芳基磷酸酯和烷基二芳基磷酸酯,协效阻燃增塑剂为氯化石蜡;无机阻燃剂主要有锑化合物(如三氧化二锑)、锌化合物(如硼酸锌)、钼化合物(三氧化物、八钼酸铵)、氢氧化镁、氢氧化铝等。
一般采用阻燃剂、抑烟剂和阻燃填料并用的阻燃方法。
氢氧化镁、氢氧化铝具有阻燃、消烟功能,不会产生二次污染,被称为无公害阻燃抑烟剂,目前得到广泛使用。
Viste公司推出低燃低烟的工程级PVC热塑性弹性体,性能达到UL-910的要求,它将与DuPont公司的F-46电缆料争夺高层建筑等压力场合的电线、电缆市场。
2.2.4.3热稳定剂环保化
PVC电缆料的热稳定剂逐步采用有机锡或钙锌复合稳定剂。
国外,PVC热稳定剂产量最大的Barolcher公司推出Boerostab和BaeropanMC系列固体钙锌稳定剂,可用于90-105℃PVC电缆料。
2.2.5高交联度PVC密封条专用料
据《中国化工报》报道,全国数十家汽车生产厂家年需密封条8000万m左右,而国内目前生产能力约2600万m,只占需求总量的1/3,有2/3需要进口。
汽车用密封条既要求有较好的力学性能,又要保持较好的弹性,还要具有优秀的耐候性和耐老化性,因此对原料要求近乎苛刻。
为改善其性能,近年来出现了多种用改性橡胶和改性塑料制作的汽车密封条。
对PVC改性通常加入不同的橡胶,以使PVC具有优秀的弹性,通常以PVC为主要原料,加入部分交联丁腈胶(NBR)、聚氨酯(PU)、氯丁胶(CR)或丁苯胶等改性,再辅以增塑剂及其他助剂,通过混炼、挤出、造粒而成。
由于改性PVC密封条成本低、性能好,是目前应用相对较多的一种。
日本三菱化成乙烯基树脂公司就是采用部分NBR与PVC共混制得了与三元乙丙胶(EP)相当的弹性体,日本瑞翁公司将羧基化NBR与PVC共混制得了性能优越的弹性体,这两种材料都是很好的汽车密封条专用料,在我国市场应用非常广泛。
目前,国际上汽车密封条专用料研发又有新的进展,它不用添加改性材料,而是直接提高PVC交联度,改善其弹性。
高交联度PVC在高温下可以塑化成型,常温下保持类似橡胶的弹性,特别是可以采用普通软质PVC加工设备及工艺进行反复塑化加工成型,所以不仅加工简单、设备投资少,而且具有硬度可调、着色容易、阻燃性
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