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塑胶知识
第1章CASE
1.1Plastic
1.1.1Plastic技术资料收集(规格&特性)
1、塑料概况
塑料在日本工业规格JISK6900改订原案之中被定义为"和有高聚合体为其必要之成分,而且在加工为产品的过程中的某一阶段乃是以流体的形态来成形之材料",而且在其注释中又特别说明,同样以流体成形的弹性材料并非塑料。
换句话说:
塑料就是除了橡胶和合成纤维以外,人工所制造的具有极高分子量的固体产品。
塑料的平均分子量高达数万、数十万不等,相差也非常之大。
目前塑料完全是属于有机化合物。
因此也可以说塑料是人类所制造的分子量最大的东西。
因此,塑料的性质当然和分子量小的物质不同。
详细的性质将在后面叙述。
塑料是一种高分子化合物,其优点和缺点为:
优点
1.产品加工及大量制造加工简单
2.质轻耐用
3.不导电、不导热
4.容易着色
5.耐腐蚀
缺点
1.不耐高温
2.刚性低
3.相对金属,其尺寸易受温度变化影响
4.不适合室外长期使用
5.硬度小,容易刮伤
6.大多数为易燃品
2、塑料种类
塑料按其性质分为热可塑性塑料和热硬化性塑料两种。
热可塑性塑料在完成加工后,分子以长形的锁链状相结合成固体形态;热硬化性塑料在加工完成后,其分子以网目的形式相结合成固体形态。
另外塑料也可分为一般泛用塑料及工程塑料两种。
泛用塑料指价格更便宜、加工容易的热可塑性塑料,如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯及聚苯乙烯等,ABS树脂则为准泛用热可塑性塑料;工程塑料则大都指泛用塑料所没有优点的塑料而言,通常为有优良性质的热可塑性塑料,其耐高温、耐冲击。
(1)、热可塑性塑料
热可塑性塑料经加热后会变成粘度高的液体,冷却后又变成固体状态,而且可以不断地重复加热、冷却的过程。
聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯及ABS树脂等主要的塑料都属于热可塑性塑料。
热可塑性塑料的加热溶解、冷却凝固是指其化学性质在经过加热的时候,亦不会产生分子结构上的变化而言,可以说是单纯的固体变为液体而已。
在固体状态时其分子运动小,而在液体状态时分子运动大。
热可塑性塑料在固体时只要将其碎,就可以再度成为原料,家工程产品,这一过程称之为“再生过程”。
但在塑料分子加热后,有一点的分解现象,所以再生也有一定的限度。
热可塑性塑料可以区分为结晶性热可塑性塑料和非结晶性热可塑性塑料两种。
非结晶性热可塑性塑料只能算是分子相互结合在一起的热塑性塑料。
聚氯乙烯、聚苯乙烯及ABS树脂都属于非结晶性热可塑性塑料。
非结晶性热可塑性塑料一般在射出成形时的收缩量较小,即成形收缩率小的优点,但是其成形可能温度和使用温度有所区别。
结晶性塑料与其它分子量较小的有机物质及食盐无机物不同,并非全部的分子都有结晶的结构,而只有一部分具有结晶结构。
一般热可塑性塑料在卖给加工业之前,通常都加入含有防止聚合的聚合物(Polymer)或共聚合物,加热产生分解的安定剂及其它的药剂而使其处于颗粒状,可立即放入机器里加工。
但聚氯乙烯在原料时为聚合物的粒状,加工时加入安定剂及颜料等混合后生产。
有些热可塑性塑料在普通的温度下,即类似橡胶一样柔软,且具有弹性,此种塑料则称之为热可塑性弹性体(Elastomer)。
热可塑性塑料具有以下几种
1.聚乙烯和乙烯共聚物(Ethylen-Copolymer)
聚乙烯(Polyethylene)是最具代表性的结晶热可塑性塑料。
聚乙烯,是乙烯(CH2=CH2)的聚合物,分子式为--[--CH2--]n--,英文名称叫PE,分有低密度聚乙烯LDPE、线性低密度聚乙烯LLDPE、高密度聚乙烯HDPE。
PE是典型的柔性大分子链,是一种典型的结晶高聚物。
PE的结构规整、线性度高,因而易于结晶,晶型属斜方晶系,其结晶度随温度升高而降低。
同时,由于结晶度的降低,其制品的密度、刚性、硬度和强度等性能会下降,但其冲击性能将有所提高。
PE的性能
(1)一般性能PE树脂为无味、无毒的白色粉末或颗粒,其吸水率低,小于0.01%。
PE的膜透明并随结晶度的提高而下降。
PE膜的透水率低但透气性较大,故不适于保鲜包装而适于防潮包装。
PE易燃,耐水性好,制品表面无极性,难以粘合和印刷,经表面处理才可改善。
(2)力学性能PE的力学性能一般,其拉伸强度较低,抗蠕变性能不好,只有耐冲击性能较好。
PE的耐环境应力开裂性不好,但耐穿刺性能好,并以LLDPE最好
(3)热学性能PE的耐热性不高,而耐低温性好。
脆化温度一般可达-50℃以下,最低可达-140℃。
PE的线膨胀系数舆热导率在塑料中属较高者。
(4)电学性能PE无极性,因此电性能十分优异。
介电损耗很低,且随温度和频率的变化极小,可用于高频高压绝缘。
(5)环境性能PE属烷烃类惰性聚合物,具的有良好的耐化学腐蚀性,耐酸、碱、盐,但不耐强氧化剂。
因PE分子中含有少量的双键和醚基,其耐候性不好,日晒雨淋都会引起老化,需加入抗氧剂和光稳定剂改善。
聚乙烯之性能参数表
性能
LDPE
LLDPE
HDPE
相对密度
0.91~0.93
0.92~0.925
0.92~0.97
吸水率%
<0.01
<0.01
<0.01
成型收缩率%
1.5~5.0
1.5~5.5
2.0~5.0
拉伸强度Mpa
7~15
15~25
21~37
断裂伸长率%
>650
>880
>500
弯曲强度Mpa
34
—
11
压缩强度Mpa
28
—
10
缺口冲击强度kJ/m2
80~90
>70
40~70
洛氏硬度
R45
—
R70
热变形温度℃(1.82Mpa)
50
75
78
脆化温度℃
-80~-55
<-120
<-140~-120
线膨胀系数×10-5K-1
20~24
—
12~13
热导率W/(m.K)
0.35
—
0.44
体积电阻率Ω.cm
6×1015
—
6×1015
介电常数(106Hz)
2.28~2.32
—
2.34~2.38
介电损耗角正切值(106Hz)
0.0003
—
0.0003
介电强度kV/mm
>20
—
>20
耐电弧s
115
—
115
氧指数%
20
—
20
PE的成型加工
(1)加工特性LDPE、HDPE的流动性好,加工温度低,粘度大小适中,分解温度低,是一种加工性能很好的塑料。
但LLDPE的粘度稍高,需增大电机功率舆口模间隙,并需要加入加工助剂。
其熔体属非牛顿流体,粘度随温度的变化波动不大,而随剪切速率的增加下降快,并呈线性关系。
PE的吸水率低,加工前不需要干燥处理。
PE制品在冷却过程中容易结晶,因此在加工过程中应注意模温,以控制制品的结晶度。
PE的成型收缩率大,在设计模具是一定要考虑。
(2)加工方法PE可用注塑、挤出、吹塑、压制等方法成型。
PE的应用
薄膜类制品
如:
农业用地膜、棚膜、垃圾袋以及包装膜等。
注塑类制品
如:
盆、筒、篓、盒等日用品,暖瓶壳,台灯罩等。
中空制品
如:
食品油、酒类、汽油及化学试剂等液体的包装。
管材类制品
如:
生活给水、煤气输送、农业灌溉类管道,液体吸管等。
丝类制品
如:
鱼网、缆绳工业滤窗、民用纱窗等。
电缆制品
PE广泛用于中高压电缆的绝缘和护套材料,其中以LDPE为主,最高耐压可达220V。
其它制品
HDPE、LDPE可用于打包带﹔LLDPE可用于型材
2.聚丙烯(Poly-Propylene)
聚丙烯,是丙烯(CH2—CH=CH2)的聚合物,分子式为--[--CH2―CH(-CH3)--]n--,英文名称叫PP。
聚丙烯和聚乙烯同属于聚烯烃,必然有一定的共性,但由于在主链接构上有一定差异,致使性能也有如下差别:
甲基的存在使主链略显僵硬,也使分子对称性下降,僵硬性使结晶温度、熔融温度升高,但耐寒性很差,玻璃化温度约在-10~-26度。
侧甲基还使碳原子活化,如对氧更敏感,更不稳定。
因此,PP材料一般难以用于户外。
PP的性能
(1)一般性能PP树脂为白色蜡状固体,外观似PE,但比PE更透明、更轻,为仅次于TPX的最轻品种。
PP易燃,吸水性低,透气率低,成纤性好,可用于丙纶的生产。
(2)力学性能PP的力学性能较好,其拉伸屈服强度和拉伸强度都超过了PE,且受温度影响较小。
其冲击强度依赖于温度大小,在室温以上时较好,但在低温时迅速变差。
PP制品的表面硬度和刚性较高,并有良好的表面光泽。
PP的抗弯曲疲劳性能突出,耐蠕变性能较好,经适当处理可用作工程塑料。
(3)热学性能PP的耐热性良好,可在100~120℃下长期使用。
但不能用于低温,在-5~-20℃即脆化。
PP的线膨胀系数较大,导热率中等。
(4)电学性能PP为非极性类聚合物,电绝缘性优良,且受湿度、温度和频率的影响小,耐电弧性好,但不耐电晕。
(5)环境性能PP属烷烃类聚合物,具有很高的耐化学腐蚀性,可耐除强氧化剂、浓硫酸、浓硝酸等以外的酸、碱、盐及大多数有机溶剂。
PP的耐候性不好,耐应力开裂性较好。
聚丙烯之性能参数表
性能
数据
性能
数据
相对密度
0.90
热变形温度℃(1.82Mpa)
102
吸水率%
0.01
脆化温度℃
8~-8
成型收缩率%
1~2.5
线膨胀系数×10-5K-1
6~10
拉伸强度Mpa
29
热导率W/(m.K)
0.24
断裂伸长率%
>200
体积电阻率Ω.cm
1019
弯曲强度Mpa
50
介电常数(106Hz)
2.15
压缩强度Mpa
45
介电损耗角正切值(106Hz)
0.0008
缺口冲击强度kJ/m2
0.5
介电强度kV/mm
24.6
洛氏硬度
R80~100
耐电弧s
185
摩擦系数
0.51
氧指数%
18
磨痕宽度mm
10.4
PP的成型加工
(1)加工特性PP的吸水率低,加工前不需干燥处理。
其熔体接近非牛顿流体粘度对温度敏感性小,而取决于剪切速率的大小。
PP属结晶类聚合物,成型收缩率大,且在加工中易产生取向,在成型中要引起注意。
PP制品对缺口较敏感,制品应避免出现尖角和缺口。
PP在高温下对氧特别敏感,一般在树脂合成时要加入抗氧剂。
PP熔体于铜接触会降解,应避免舆铜接触或加入抗铜剂。
(2)加工方法PP可用注塑、挤出、及吹塑等方法成型。
PP的应用
薄膜类制品
如:
重包装材料、防潮包装材料及保鲜、冷冻食品的包装
也可用于电机绝缘材料。
注塑类制品
如:
增强PP可用于汽车配件普通PP可用日用品及电器外壳
中空制品
如:
洗涤品、化妆品和药品等的包装。
挤出制品
如:
各种给水、供暖管材以及水杯、冰激淋盒等吸塑制品。
纤维制品
如:
鱼网、绳索、地毯、毛毯、衣料及化工原料包装袋。
3.聚苯乙烯(Polystyrene)
聚苯乙烯是苯乙烯CH2=CH(-)的聚合物,英文名称叫PS,从结构看,由于分子链含有大量的苯环大侧基,空间阻力大,链僵硬,为刚性链﹔由于侧基体积较大,分子结构不对称大分子运动困难,所以PS呈现刚性和脆性,制品易产生内应力。
同时由于侧苯基在空间的排列为无规结构,导致PS为无定形高聚物,具有很高的透明性。
由于苯基的存在,主链上α氢原子活化,易被空气中的氧氧化,制品长期户外使用会变黄变脆。
但同时,苯基的存在又提高了材料的耐辐射性能。
PS包括普通聚苯乙烯(GPPS)、可发性聚苯乙烯(EPS)和茂金属聚苯乙烯(SPS)。
PS的性能
(1)一般性能PS为无色透明粒料,燃烧有浓烟,吹熄可拉长丝﹔制品质硬似玻璃,能断不能弯﹔吸水率为0.05%,稍大于PE,但对制品强度舆尺寸稳定性影响不大。
(2)光学性能PS的透明性好,属最优秀的透明塑料之一,但因苯环的存在,其双折射较大,不能用于高文件光学仪器。
(3)力学性能PS硬而脆,无延伸性,拉伸至屈服点附近即断裂。
PS的拉伸强度舆弯曲强度在通用热塑性材料中最高,但冲击强度很小。
其耐磨性差,耐蠕变性一般。
PS的力学性能受温度的影响较大。
(4)热学性能PS的耐热性能不好,只可在60~80℃范围内长期﹔耐低温性也不好,热导率低,线膨胀系数较大,舆金属相差悬殊,故制品不宜带金属嵌件。
(5)电学性能PS的电绝缘性优良,且不受温度和湿度的影响,介电损耗角正切值小,可耐适当的电晕放电,耐电弧性好,适于做高频绝缘材料。
(6)环境性能PS的化学稳定性较好,可耐一般的酸、碱、盐,但可受许多烃类、酮类及高脂肪酸等的侵蚀。
PS的耐候性不好,其耐光、氧化性都差,不适合长期户外使用,但耐辐射性好。
聚丙烯之性能参数表
性能
数据
性能
数据
相对密度
1.05
维卡软化点℃
100
吸水率%
0.05
长期使用温度℃
60~75
成型收缩率%
0.4~0.7
脆化温度℃
-30
透光率%
88~92%
线膨胀系数×10-5K-1
8
折射率
1.59~1.60
热导率W/(m.K)
0.14
拉伸强度Mpa
50
体积电阻率Ω.cm
1017~1019
断裂伸长率%
2
介电常数(106Hz)
2.45~2.65
弯曲强度Mpa
105
介电损耗角正切值(106Hz)
(1~2)×10-4
压缩强度Mpa
115
介电强度kV/mm
20~28
弯曲弹性模量Mpa
3200
耐电弧s
60~135
无缺口冲击强度kJ/m2
16
氧指数%
20
洛氏硬度
M65~90
PS塑料的成型加工
(1)加工特性PS属无定形树脂,无明显熔点,可在120~180℃之间成为流体,热稳定性好,分解温度在300℃以上。
PS熔体属非牛顿流体,粘度强烈依赖剪切速率的变化,但温度影响也比较明显。
PS的流动性十分好,是一种易于加工的材料。
PS的吸水率低,加工前不需干燥处理。
在加工中PS制品易产生内应力,故在成型后还需进行热处理。
(2)加工方法PS塑料的加工方法主要有注塑、剂出及发泡成型。
PS的应用
电器制品
如:
各种电器的配件、壳体及高频电容器等。
透明制品
如:
光学仪器、透明模型、灯罩等。
日用品
如:
玩具、装饰板、文具等。
包装材料
如:
用PS泡沫塑料进行防震包装、隔热等。
4.聚氯乙烯(PolyvinylChloride)
氯乙烯(PVC)是三十年代初实现工业化的塑料品种,在很长的时间里,产量位居世界塑料产量第一名,现在产量仍占塑料总产量的四分之一以上。
聚氯乙烯的原料很大部分(约57%重量)是制碱工业必然伴生的副产品氯气,因此原料来源丰富。
因聚氯乙烯的结构是不对称的,属无规立构,因此很难形成晶体,所以具有透明性。
聚氯乙烯含极强性的卤素Cl,因此难燃,离火即灭。
PVC的性能
(1)一般性能PVC树脂为白色或淡黄色粉末,纯PVC的吸水率舆透气性都很小。
(2)力学性能PVC具有较高的硬度和力学性能,并随分子量的提高而提高,随温度的升高而下降。
(3)热学性能PVC的热稳定性十分差,纯PVC树脂在140℃即开始分解,而PVC的熔解温度为160℃,因此纯PVC树脂难以用热塑性方法加工。
PVC线膨胀系数小,具有难燃性。
(4)电学性能PVC是一种电性能较好的聚合物,但由于本身极性较大,其电绝缘性不如PE和PP,介电常数、介电损耗角正切值和体积电阻率较大﹔PVC的电性能受温度和频率的影响较大,本身的耐电晕性又不好,一般只适合于中低压和低频绝缘材料。
(5)环境性能PVC可耐大多数无机酸、碱、多数有机溶剂和无机盐,适合做化工防腐材料。
PVC在酯、酮、芳烃及卤烃中溶胀或溶解。
PVC对光、氧、热都不好,很容易发生降解,引起制品颜色的变化。
聚氯乙烯之性能参数表
性能
通用软PVC
电器用软PVC
硬PVC
相对密度
1.2~1.6
1.2~1.6
1.4~1.6
吸水率%
0.25
0.15~0.75
0.07~0.4
成型收缩率%
1.5~2.5
1.5~2.5
0.6~1.0
拉伸强度Mpa
10.5~20.1
10.5~20.1
45.7
断裂伸长率%
100~500
100~500
25
弯曲强度Mpa
---
---
100
弯曲模量Mpa
---
---
3000
压缩强度Mpa
8.8
8.8
20.5
缺口冲击强度kJ/m2
---
---
2.2~10.6
邵氏硬度
A50~95
A60~95
D75~85
长期使用温度℃
60~70
80~104
80~90
线膨胀系数×10-5K-1
7~25
7~25
5~18.5
热导率W/(m.K)
0.15
0.15
0.16
体积电阻率Ω.Cm
1011~1013
1011~1014
1012~1014
介电常数(106Hz)
5~9
4~5
3.2~3.6
介电损耗角正切值(106Hz)
0.08~0.15
0.08~0.15
0.02
介电强度kV/mm
14.7~29.5
26.5
9.85~35
耐电弧s
---
60~80
---
PVC的成型加工
(1)加工特性PVC的加工稳定性不好,熔融温度(160℃)高于分解温度(140℃),不进行改性难以用熔融塑化的方法加工,一般要加入热稳定。
PVC加工温度控制要精确、加工时间要尽可能短。
PVC熔体的流动性不好,熔体强度低,易产生熔体破碎和制品表面粗糙现象,一般要加入加工助剂。
PVC熔体粘附金属倾向大,熔体之间以及熔体舆加工设备之间摩擦大,需加入润滑剂。
PVC在加工前需要干燥处理,且PVC遇金属离子会加速降解,加工前要进行磁选,设备不应有铁锈。
(2)加工方法PVC可用挤出、注塑、压延、吹塑、搪塑和滚塑等方法成型。
PVC的应用
硬质PVC的制品应用
可用做管材(水管、输气管等)、型材(门、窗、装饰板等)、板材(天花板、百叶窗等)、片材(各种包装盒)、丝类(纱窗蚊帐等)、瓶类(食品、药品等包装材料)及各种注塑制品(电器壳体,办公用品罩壳等)
软质PVC制品的应用
可用做薄膜(包装膜、装饰膜、雨衣膜等)、电缆(中低压绝缘和护套材料)、
PVC糊制品的应用
用于各种革类如人造革、地板及壁纸等,乳胶制品如手套、玩具及密封垫圈等。
5.ABS树脂(AcrylonitrileButadieneStyrene)
ABS树脂是丙烯氰、丁二烯和苯乙烯三元共聚物,英文全称为AcrylonitrileButadieneStyrene。
合成的ABS有中冲击型、高冲击型、超高冲击型及耐热型四类。
ABS具有优良的综合性能,是聚苯乙烯的重要改性品种。
ABS的聚集态结构与HIPS(高抗冲聚苯乙烯,HighImpactPolystyrene)一样,也是两相结构,刚性塑料相为AS树脂,橡胶相颗粒分散于AS连续基质中。
ABS树脂的各种结构对其性能有很大的影响,一般来说,橡胶含量增加,冲击性能就提高,但拉伸强度、刚性、流动性、耐热性、耐候性、耐药品性、透明度等则下降。
故通常使橡胶含量为5~30%,丙烯含量为10~30%,苯乙烯含量为40~70%。
ABS的性能
(1)一般性能ABS的外观为不透明呈象牙色的粒料,其制品可着成五颜六色,并具有90%的高光泽度。
ABS吸水率低,属易燃聚合物﹔舆其它材料的结合性好,易于表面印刷、涂层和镀层处理。
(2)力学性能ABS有优良的力学性能,其冲击强度极好,可以在极低的温度下使用﹔耐磨性优良,尺寸稳定性好,又具有耐油性。
ABS的耐蠕变性比PSF及PC大,但比PA及POM小,其弯曲强度和压缩强度属塑料中较差者。
ABS的力学性能受温度影响较大。
(3)热学性能ABS的热变形温度为93~118℃,可在-40~100℃范围内使用。
(4)电学性能ABS的电绝缘性较好,并且几乎不受温度、湿度和频率的影响,可在大多数环境下使用。
(5)环境性能ABS不受水、无机盐、碱、及多种酸的影响,但可溶于酮类、醛类及氯代烃中,受冰乙酸、植物油等侵蚀会产生应力开裂。
ABS的耐候性差,在紫外线的作用下易产生降解。
ABS之性能参数表
性能
高抗冲型
耐热型
中抗冲型
相对密度
1.02~1.05
1.06~1.08
1.05~1.07
吸水率%
0.2~0.45
0.2~0.45
0.2~0.45
成型收缩率%
0.3~0.8
0.3~0.8
0.3~0.8
拉伸强度Mpa
35~44
45~57
42~62
断裂伸长率%
5~60
3~20
5~25
弯曲强度Mpa
52~81
70~85
69~72
压缩强度Mpa
49~64
65~71
73~88
悬臂梁缺口冲击强度kJ/m2
16~44
11~25
6~22
洛氏硬度
R65~109
R105~115
R108~115
热变形温度℃(1.82Mpa)
93~103
104~118
93~107
线膨胀系数×10-5K-1
9.5~10.5
6.0~9.0
5~8.5
热导率W/(m.K)
0.16~0.29
0.16~0.29
0.16~0.29
体积电阻率Ω.Cm
1~4.8×1016
1~5×1016
2.7×1016
介电常数(106Hz)
2.4~3.8
2.4~3.8
2.4~3.8
介电损耗角正切值(106Hz)
0.009
0.009
0.009
介电强度kV/mm
13~20
13~20
13~20
耐电弧s
66~82
66~82
66~82
氧指数%
20
20
20
ABS的成型加工
(1)加工特性ABS和PS一样是一种加工性能优良的热塑性材料,可用通用的加工方法加工。
ABS的熔体流动性比PVC和PC好,但比PE、PA及PS差,舆POM和HIPS类似﹔ABS热稳定性好,不易出现降解现象。
ABS的吸水性较高,加工前应进行干燥处理。
ABS制品在加工中易产生内应力,必要时需进行退火处理。
(2)加工方法ABS可用注塑、挤出、压延、吸塑及吹塑等方法成型加工,并以注塑法最广,挤出法次之。
ABS的应用
壳体材料
ABS广泛用于制造电话、电视机、洗衣机及厨房用品等的壳体。
机械配件
ABS可用于制造齿轮、轴承、管材、电动工具壳等。
汽车配件
具体品种有方向盘、仪表盘,挡泥板、扶手等。
其它制品
如:
化工用各类防腐蚀管材,保温、防震用泡沫塑料等
6.聚酰胺(PA)
聚酰胺脂,俗称尼龙Nylon,简称PA,是主链上含有许多重复的酉先胺基团(---NHCO---)的结晶型热塑性树脂的总称。
由于强韧、耐磨、耐蠕变、耐疲劳等特性,广泛用于汽车、机械、包装等领域,是目前最大的通用工程塑料品种。
其产品有良好的韧性、耐油和耐溶剂性,优异的机械性能,一定的吸水性和耐温性。
PA的性能
(1)一般性能PA的外观为透明或不透明乳白或淡黄粒料,表观角质、坚硬、制品表面有光泽。
PA的吸水率比较大,属中等阻隔性塑料。
(2)力学性能PA的拉伸强度和冲击强度都较高,但随着温度和湿度的提高,拉伸强度急剧
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