无机与分析化学复习资料doc.docx
- 文档编号:23804940
- 上传时间:2023-05-20
- 格式:DOCX
- 页数:14
- 大小:41.13KB
无机与分析化学复习资料doc.docx
《无机与分析化学复习资料doc.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《无机与分析化学复习资料doc.docx(14页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
无机与分析化学复习资料doc
无机与分析化学复习资料
第一部分复习提纲
第6章氧化还原平衡和氧化还原滴定法
1.氧化还原的基本概念
(1)氧化数:
氧化数是指元素原子的荷电数。
(2)氧化还原反应:
在化学反应中,若反应前后有元素的氧化值发生变化,这样的化学反应称为氧化还原反应。
(3)氧化还原电对:
氧化剂与其还原产物、还原剂与其氧化产物组成的电对称为氧化还原电对,简称电对。
2.原电池和电极电势
(1)化学反应作为电池反应的原电池符号
(2)电极反应(3)标准电极电势
3.影响电极电势的因素
(1)用Nemst方程计算各种类型电极的电极电势
(2)计算氧化型、还原型形成沉淀时电对的电极电势
4.电极电势的应用
(1)判断原电池的正负极、计算电动势;
(2)比较氧化剂、还原剂的相对强弱;
(3)判断氧化还原反应的方向;
(4)判断氧化还原反应的程度。
5.元素电势图及其应用
(1)元素电势图
(2)元素电势图的应用1.判断原电池的正负极,计算电动势;
2.比较氧化剂和还原剂的相对强弱;
3.判断氧化还原反应进行的方向;
4.判断氧化还原反应进行的程度;
5.设计原电池测量(计算)反应的平衡常数
6.氧化还原滴定法
(1)条件电极电势定义和测定方法
(2)氧化还原滴定曲线
滴定分数、对称电对间滴定的计量点电势的计算、影响滴定突跃的因素
(3)氧化还原滴定的预处理为什么要预处理以及对预处理剂的要求
(4)氧化还原滴定的指示剂三类指示剂、氧化还原指示剂的变色原理
(5)高镒酸钾法
%1高镒酸钾标准溶液的配制和标定
%1用草酸钠标定高镒酸钾标准溶液的反应条件
%1高镒酸钾法测铁
(6)重铭酸钾法重铭酸钾法测铁
(7)碘量法
%1直接碘量法和间接碘量法
%1碘和硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定
%1碘和硫代硫酸钠反应的适宜条件
%1碘量法测铜
(8)氧化还原滴定结果的计算滴定结果的计算、称样量的估算
第8章化学键和分子结构
1.离子键
离子键的强度、晶格能与离子晶体的硬度和熔点、离子的特征、离子半径、离子的电子构型;离子晶体——立方晶系三种典型的离子晶体的结构特征、离子半径与配位数;离子极化一一正离子的极化作用与负离子的变形性、离子极化物质性质的影响
2.共价键
(1)价键理论
价键理论的基本要点、原子轨道的重叠与共价键的特征和类型;共价键的键参数——键能、键长和键角
(2)杂化轨道理论一一s、p杂化的三种类型与分子的空间构型、不等性sp3杂化
'(3)分子轨道理论一一分子轨道能级图、电子的排布、键级与分子的稳定性
3.分子间力和氢键
(1)极性分子和非极性分子、偶极矩、分子的变形性
(2)分子间力
不同分子间存在哪些作用力、这些作用力的相对大小;分子间力对物质物理性质的影响
(3)氢键
氢键的形成、氢键的存在情况、氢键对物质物理性质的影响
第9章配位平衡和配位滴定法
1.配合物的组成
(1)中心离子
(2)配位体一一单基配体和多基配体、螯合物
(3)配位数
(4)简单配合物的命名:
总原则:
配体数目一配体名称一合中心离子名称(氧化数)
配体的先后顺序规则:
%1先无机配体后有机配体
%1在无机配体和有机配体中按负离子一正离子一中性分子的次序命名
%1同类配体按配位原子的字母顺序先后命名
2.配合物的价键理论
(1)中心离子的杂化类型与配离子的空间构型
(2)配合物的磁性与内、外轨型配合物
3.配位平衡
(1)平衡常数的各种表示方法
(2)配体的量远大于中心离子的量时配位平衡的计算
(3)配位平衡的移动
配位平衡与沉淀溶解平衡(计算离子浓度,判断沉淀的生成与溶解)
配离子间的移动(计算反应的平衡常数,判断反应方向)
配位平衡与氧化还原平衡(计算标准电极电势,判断氧化还原能力的变化)
配位平衡与酸碱平衡(计算反应的平衡常数和离子浓度)
4.影响金属EDTA配合物稳定性的因素
(1)主反应和副反应
(2)EDTA的酸效应和酸效应系数
(3)金属离子的配位效应
(4)条件稳定常数
只考虑酸效应的条件稳定常数、
同时考虑酸效应和金属离子配位效应的条件稳定常数
5.配位滴定曲线
(1)滴定突跃及影响滴定突跃的因素
(2)准确滴定的条件
(3)配位滴定的最低pH值和酸效应曲线
6.金属指示剂
(1)金属指示剂的作用原理
(2)金属指示剂应具备的条件
(3)金属指示剂的封闭现象和僵化现象
7.配位滴定的方式与应用
(1)单组分的测定
%1直接滴定法
Bi3+,Fe3+,Zn2+,Pb2+,Cu2+,Ca2+,M「+等
%1返滴定法A「+的测定
%1置换滴定法AP+的测定
(2)混合溶液的滴定
①用控制的酸度方法消除干扰和用控制酸度的方法进行连续滴定
Cm.Kgy,
判断依据:
7―-10
实例:
Bi3+(或Fe3+),Pb2+(或Zn2+,Cu2+,)混合溶液滴定就+(或Fe‘+)
Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg?
+混合溶液滴定Fe’*、Al3+
Bi3+(或Fe3+)>Pb2+(或Cu2+)和Zi?
+的分别测定。
②掩蔽和解蔽
配位掩蔽法:
含少量Fe‘+,A「+的Ca2+,M^+混合溶液测定Ca2+,Mg2+总量
沉淀掩蔽法:
Ca2+,Mg2+混合溶液测定Ca2+
氧化还原掩蔽法:
Bi3\Fe‘+混合溶液测定Bi3+
解蔽:
Pb2\Zn2\Ci?
+混合溶液滴定三种离子的量
8.EDTA标准溶液的配制和标定
9.配位滴定结果的计算
第二部分复习思考题
—、名词解释(12%)
二'选择题(20%)
三'问答题(38%)
1.将下列氯化物按熔点排序,并对此加以说明。
LiCl、NaCLKC1、RbCl
答:
熔点:
NaCl>KC1>RbCl>LiCl
NaCl、KC1、RbCl的熔点由晶格能决定,
Li+有较强的离子极化作用,所以LiCl的熔点最低。
2.求298K时,下列原电池的标准电动势,并写出两极半反应、原电池反应式。
如果pH=3.0,其他物质浓度为标准态。
计算原电池的电动势。
(―)Pt|Fe2+,Fe3+||MnO^,Mn2+|Pt(+)
O0
已知:
仞那*/那,=0.771V;。
所=1.51V
答:
正极反应:
MnO4+5e+SH+-^Mr^++4H2O
负极反应:
Fe2+-e=Fe3+
原电池反应:
MnO4+5Fe2++8H+—Mn2++5Fe3++4H2O
二0.771V
E=但—牡=1.23—0.771=0.46V
3.EDTA滴定含少量Fe‘+的Ca2+,Mg?
+试液时,用三乙醇胺可以掩蔽Fe‘+,盐酸羟胺则不能掩蔽;在滴定有少量Fe‘+存在的Bi’*时,恰恰相反,说明理由。
答:
在滴定Ca2+,Mg2+试液时,用配位掩蔽法,使Fe3+与三乙醇胺生成更稳定的配合物,消除干扰,用氧化还原法不能消除
干扰。
在滴定&3+时,也磔广=lg提广如入盐酸羟胺作为还原剂,使Fe‘+还原生成Fe2+,使以丛2—,消除Fe‘+干扰。
4.已知〜=1・36V,以5=L52V,
*各物质中,最强氧化剂为?
最强还原剂为?
以「为还原剂,能被还原的物质是?
答:
端修>必/殊>%"
最强氧化剂:
BrO;
最强还原剂:
Sn2+
以I-为还原剂,能被还原的物质是Ch、BrO;
5.用离子-电子法配平下列反应式,写出配平的半反应式和总反应式。
(1)KMnO,+HClMnCl2+KCI+Cl2+H2O
(2)I2+OH~IO;+r+H2O
答:
(1)肋2。
;+8丑++56—肋22++4土0
2Cl—2e—>Cl?
2MnO-4+16H++10CTT2Mn2++8H2O+5G2
2KMnO+16丑Qt2协Q,+2KQ+8H,。
+5Q,
(2)I2+2e~^2r
I.+12OH-IQe-^210;+I~+6H2O61,+nOH-^210;+ior+6H2O;艮口3I2+6OHTIO;+51+3H2O
6.判断下列各组分子间存在哪些分子间力:
(1)12和CCI4;
(2)HC1和田0;
(3)Ne和H2O;(3)HF和HF。
答:
(1)色散力;
(2)色散力、诱导力、取向力、氢键;
(3)色散力、诱导力;(4)色散力、诱导力、取向力、氢键。
7.用杂化轨道理论说明为什么BF3和NF3会有不同的分子结构?
答:
BF3中B的价电子结构为2s22p\形成分子时,进行sp2杂化,三个sp2杂化轨道分别与三个F原子的p轨道成键,故BF3分子为平面三角形;
NF3中的N价电子结构为2s?
2p3,形成分子时,进行sp’不等性杂化,其中一个sp’杂化轨道为孤对电子占有,另三个电子分别与F成键,故分子结构为三角锥型。
8.某温度下,成皿=16.20,^2+/Cu+=0.15V,
9:
/厂=°.54U,下列反应的平衡常数k®=?
2Cu2++4r=2CuI+I2
答:
正极反应:
Cu2++e+r=Cui
负极反应:
2T—2d=I2
町二咯f==嬉",+。
・。
592lg悟j
=甲"+0-0592lg-^=<2+/Cu++0.0592pKXw
sp,CuI
=0.15+0.0592X16.20=1.11V
武=必一=0.54V
1网nEQ〃("-/)n(l.l1-0.54)
1gK———.k@=181X1019
0.05920.05920.0592'
054045107
9.已知碱性介质中漠元素电势图为:
BrO:
——BrCT——Br2——Br-,试
00
求碱性介质中:
9BrO—/B广,9BrO'Bf;判断在碱性条件下哪些物质可发生歧化反应?
若可以写出相应的化学反应方程式。
答:
„八-°・54„八一0.45„1.07„-BrOBrOBr,Br
341-1
伊右〉们左,下列反应可以发生歧化反应:
3祈。
-=祈。
;+2祈
3Ba+6OH=BrO;+5Br+3H2O
10.KMnCU法和K2Cr2O7法测定铁,滴定时试液中都要加入H3PO4,试说明H3PO4在这两种方法中的作用。
答:
KMnCU法加入H3PO4可以:
(1)避免C1-存在下发生诱导反应;
(2)2尸。
;-+冷+=[处(尸。
4)]3-(无色),使终点容易观察。
K2Cr2O7法加入H3PO4可以:
(1)2PO:
-+Fe3+=[Fe(PQ)r(无色),使终点容易观察;
(2)降低铁电对的电极电势,使指示剂变色点的电极电势接近化学计量点的电极电势,以降低重点误差。
11.以草酸钠(NazCzOD作为基准物标定KM11O4标准溶液,滴定反应为:
Mn04~+5C2O42-+16H+#2Mn2++10C02+8H20
要得到准确的结果,滴定时的条件控制非常重要,滴定条件可用“三度一点”来概括,试简要说明之。
答:
“三度一点”指的是温度、酸度、滴定速度和终点判断:
(1)溶液加热至70-80°Co温度过高使H2C2O4分解,温度过低反应速率太慢;
(2)田+]=0.5〜1.0mol/L,酸度过高会加速H2C2O4分解,酸度过低KMnCU可
能星成MnO2;
(3)滴定速度:
没有M/+存在时反应速率很小,Mi?
+对反应有催化作用,能加速反应,所以滴定时,开始要慢,然后加快,临近终点时再放慢,便于观察终点;
(4)滴定终点:
利用KMnCU自身颜色指示终点,以淡粉红色30秒不退色为指示终点。
12.氧化还原滴定曲线是电极电势(仞)随滴定分数(鱼)变化的关系曲线,以浓度为CK2Cr2O-jmol/L的K2Cr2O7标准溶液滴定cFe2+mol/L,匕已rnL的亚铁离子溶液,当消耗K2Cr2O7标准溶液的体积为mL时,试写出滴定分数的计算公式。
怎样从滴定曲线上求出9[虻/C户和Fe^/Fe2+°
答.Cr.(f+6F^++14H+=2。
产+67^3++7Ho
n,/23n3c,V
O=x100%="x100%=任―"x100%
"6C*
当0=50%时,滴定曲线上相应的电极电势为9:
3+/砰2+,
当0=200%Ht,滴定曲线上相应的电极电势为伊二广/b。
四、计算题(30%)
1.已知《E+F.771V,G:
/c,T36V,牌gr=L°xlR吗[Fe(OV)6「一。
计算:
(1)昭政如产/毋皿/;
(2)[Fe(CN)]与CI2反应的标准平衡常数K°。
[形3+]解:
⑴殊(OV)6]We(OV)6产一外乃疽*一+0.0592lg网2+]
=9,/"+0.05921g
Af,[Fe(CN)6]3-
iOxin35=0.771+0.05921g-——-=0.357V
1.0x1萨
⑵2[倒OV)6广+Q=2[凡(浏6广+2。
一
正极:
Cl2+2e^2Cl~
负极:
[Fe(CN)6]4-e-=[Fe(CN)6广
2.
已知代+伐=°・79",悠y=1.8X10,若在半电池Ag|Ag+(1.0mol/L)
中加入KC1,使平衡时C(KC1)=1.0mol/L,这时电极电势为多少?
如果平衡时
C(KC1)=0.10mol/L,这时电极电势又为多少?
解:
⑴嫁热=%『唁熊+0.0592垣座+]=盅瞒+0.0592垣代御
=0.799+0.05921g1.8x10顶=0.222V
⑵九"=以胸+0.05921g[Ag+]=^+Mg+0.05921g*
CKCI
i8x10-10
=0.799+0.05921g'。
=0.281V
或:
y广s+0.05921g冬=0.222+0.05921g异0.281V
IIxJ»JL
3.称取矿石样品0.8000g,用重量法测得Fe2(D3和AI2O3共0.5500g,将此沉淀
溶解于酸后,用SnCl2将Fe‘+还原为Fe?
+,然后用0.03750mol/LK2Cr2O7标准溶
液滴定,用去24.85mL。
计算试样中FeO和A12O3的质量分数。
(肱贝。
=71.85,
MFeO=159.7)(本小题10分)re2u3
解:
Cr2O;+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O
6FeO~3Fe2O3~6Fe2+~Cr2O;
〃纪+=6%传=6x0.03750x24.85x10”=5.591xl()T
FeO%=5-591X103><71-85x100%=50.21%
0.8000
11_3
办2。
3=§%2+肱码03=§X5.591X1Oxl59.7=0.4464g
tnA/iOi=0.5500—0.4464=0.1036g
A/,Q%=°」°36xl00%=12.95%
-0.8000
4.称取含KI的试样0.9856g,溶于水,加入10.00mL0.05024mol/LKIO3,反应后煮沸驱尽所生成的【2,冷却,加过量KI与剩余的KIO3反应,析出【2,用0.1025mol/LNa2S2O3滴定,消耗21.03mL,求试样中KI的含量。
(已知MKi=166.01)
解:
6H++5/一+10^=3/2+3H2O
2&+2S2O32+=2/一+2S4O62~
IO^3I2-6S2O32~
nKI=5nI0-=5x(0.05024x10.00-|x0.1025x21.03)x10~3
=7.157x10~4mol
7.157x10-4x166.01
0.9856
5.已知K?
p,Nt(oH)2=2.。
X1015,欣[m(NH3)6]2+=S・5XIO',写出
Ni(OH)2与NH3•田0反应的离子方程式,计算其标准平衡常数。
若将O.lOmol
Ni(OH)2刚好完全溶于1.0L氨水中,则氨水的初始浓度至少应为多少?
解:
M(OH)2+6NH3#[M(NH3)6〕2++2OH~③
Ni2++6NH3#[Wi(WH3)6]2+Kf[Ni(NH3)6〕2+②
Ni(OH)2#Ni2++2OH-K%ni(oh)2①
③=(§)+①
K。
=K%g%炉XK膈(风=5.5x108x2.0x10*T.lxlO%
M(OH)2+6NH3#[M(NH3)6〕2++20H~
平衡浓度(mol/L)x0.100.20
x6
e0.10x(0.20)2
K°=7———=1.1x10一6
解得x=3.9mol/L
Cnh3=3.9+0.6=4.5mol/L
3.取含Fe‘+和A「+的试液50.00mL,加缓冲溶液调节pH=2,加入磺基水杨酸作指示剂,用0.02045mol/L的EDTA溶液滴定到红色刚好消失时,用去EDTA29.54mL,然后将50.00mLEDTA溶液加入到溶液中,加入15mLHAc—NaAc缓冲溶液调节pH到4.0左右,煮沸5min,趁热加入PAN指示剂,以硫酸铜标准溶液(每L含纯CuSO4•5H2O5.020g)返滴定过量的EDTA,用去23.48ml。
计算试液中Fe‘+和Al’*的浓度。
(MFe2O3=159.7;MAh0=102.0;MCuS04.5//20=249.7)
解:
(l)pH=2.0时,EDTA只滴定Fe3+
50.00=0.01208mo//L
(3)在pH=4.0时,EDTA滴定Al3+,因为A『+与EDTA反应比较缓慢,采用
返滴定法。
"+=郊=0.02010mol/l
nAl3+=nEDTA—nCu2+
%尸+
CAl3+'VaZ3+=CEDTA'^EDTA—CCu2+'^Cu2+
vai3+
0.02045X50.00一0.02010X23.48
50.00
=O.OllOlmoZ/Z
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 无机 分析化学 复习资料 doc
![提示](https://static.bdocx.com/images/bang_tan.gif)