危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别.docx

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危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别

危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别

Identificationstandardsforhazardouswastes-

Identificationforextractiontoxicity

GB5085.3—2007代替GB5085.3—1996

（发布稿）

2007-04-25发布2007-10-01实施

国家环境保护总局、国家质量监督检验检疫总局发布

前言

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，防治危险废物造成的环境污染，加强对危险废物的管理，保护环境，保障人体健康，制定本标准。

本标准是国家危险废物鉴别标准的组成部分。

国家危险废物鉴别标准规定了固体废物危险特性技术指标，危险特性符合标准规定的技术指标的固体废物属于危险废物，须依法按危险废物进行管理。

国家危险废物鉴别标准由以下七个标准组成：

1、危险废物鉴别标准通则

2、危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别

3、危险废物鉴别标准急性毒性初筛

4、危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别

5、危险废物鉴别标准易燃性鉴别

6、危险废物鉴别标准反应性鉴别

7、危险废物鉴别标准毒性物质含量鉴别

本标准对《危险废物鉴别标准－浸出毒性鉴别》（GB5085.3-1996）进行了修订，主要内容是：

——在原标准14个鉴别项目的基础上，增加了37个鉴别项目。

新增项目主要是有机类毒性物质。

——修改了毒性物质的浸出方法。

——修改了部分鉴别项目的分析方法。

按有关法律规定，本标准具有强制执行的效力。

本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。

本标准起草单位：

中国环境科学研究院固体废物污染控制技术研究所、环境标准研究所。

本标准国家环境保护总局2007年3月27日批准。

本标准自2007年10月1日起实施，《危险废物鉴别标准－浸出毒性鉴别》（GB5085.3-1996）同时废止。

本标准由国家环境保护总局解释。

危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别

1范围

本标准规定了以浸出毒性为特征的危险废物鉴别标准。

本标准适用于任何生产、生活和其他活动中产生固体废物的浸出毒性鉴别。

2规范性引用文件

下列文件中的条款通过GB5085的本部分的引用而成为本标准的条款。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

HJ/T299固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法

HJ/T298危险废物鉴别技术规范

3鉴别标准

按照HJ/T299制备的固体废物浸出液中任何一种危害成分含量超过表1中所列的浓度限值，则判定该固体废物是具有浸出毒性特征的危险废物。

表1浸出毒性鉴别标准值

序号

危害成分项目

浸出液中危害成分浓度限值（mg/L）

分析方法

无机元素及化合物

1

铜（以总铜计）

100

附录A、B、C、D

2

锌（以总锌计）

100

附录A、B、C、D

3

镉（以总镉计）

1

附录A、B、C、D

4

铅（以总铅计）

5

附录A、B、C、D

5

总铬

15

附录A、B、C、D

6

铬（六价）

5

GB/T15555.4-1995

7

烷基汞

不得检出

GB/T14204-93

8

汞（以总汞计）

0.1

附录B

9

铍（以总铍计）

0.02

附录A、B、C、D

10

钡（以总钡计）

100

附录A、B、C、D

11

镍（以总镍计）

5

附录A、B、C、D

12

总银

5

附录A、B、C、D

13

砷（以总砷计）

5

附录C、E

14

硒（以总硒计）

1

附录B、C、E

15

无机氟化物（不包括氟化钙）

100

附录F

16

氰化物（以CN计）

5

附录G

有机农药类

17

滴滴涕

0.1

附录H

18

六六六

0.5

附录H

19

乐果

8

附录I

20

对硫磷

0.3

附录I

21

甲基对硫磷

0.2

附录I

22

马拉硫磷

5

附录I

23

氯丹

2

附录H

24

六氯苯

5

附录H

25

毒杀芬

3

附录H

26

灭蚁灵

0.05

附录H

非挥发性有机化合物

27

硝基苯

20

附录J

28

二硝基苯

20

附录K

29

对硝基氯苯

5

附录L

30

2,4-二硝基氯苯

5

附录L

31

五氯酚及五氯酚钠（以五氯酚计）

50

附录L

32

苯酚

3

附录K

33

2,4-二氯苯酚

6

附录K

34

2,4,6-三氯苯酚

6

附录K

35

苯并（a）芘

0.0003

附录K、M

36

邻苯二甲酸二丁酯

2

附录K

37

邻苯二甲酸二辛酯

3

附录L

38

多氯联苯

0.002

附录N

挥发性有机化合物

39

苯

1

附录O、P、Q

40

甲苯

1

附录O、P、Q

41

乙苯

4

附录P

42

二甲苯

4

附录O、P

43

氯苯

2

附录O、P

44

1,2-二氯苯

4

附录K、O、P、R

45

1,4-二氯苯

4

附录K、O、P、R

46

丙烯腈

20

附录O

47

三氯甲烷

3

附录Q

48

四氯化碳

0.3

附录Q

49

三氯乙烯

3

附录Q

50

四氯乙烯

1

附录Q

注1：

"不得检出"指甲基汞＜10ng/L，乙基汞＜20ng/L。

4实验方法

4.1采样点和采样方法按照HJ/T298进行

4.2无机元素及其化合物的样品（除六价铬、无机氟化物、氰化物外）的前处理方法参照附录S；六价铬及其化合物的样品的前处理方法参照附录T。

4.3有机样品的前处理方法参照附录U、V、W。

4.4各危害成分项目的测定，除执行规定的标准分析方法外，暂按附录中中规定的方法执行；待适用于测定特定危害成分项目的国家环境保护标准发布后，按标准的规定执行。

5标准实施

本标准由县级以上人民政府环境保护行政主管部门负责监督实施。

注：

谱图本文档没有提供

附录A固体废物元素的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法

SolidWaste-DeterminationofElements

-InductivelyCoupledPlasma-AtomicEmissionSpectrometry（ICP-AES）

1范围

本方法适用于固体废物和固体废物浸出液中中银（Ag）、铝（Al）、砷（As）、钡（Ba）、铍（Be）、钙（Ca）、镉（Cd）、钴（Co）、铬（Cr）、铜（Cu）、铁（Fe）、钾（K）、镁（Mg）、锰（Mn）、钠（Na）、镍（Ni）、铅（Pb）、锑（Sb）、锶（Sr）、钍（Th）、钛（Ti）、铊（Tl）、钒（V）、锌（Zn）等元素的电感耦合等离子体原子发射光谱法测定。

本方法对各种元素的检出限和测定波长见表1。

表1测定元素推荐波长及检出限

测定元素

波长（nm）

检出限（mg/L）

测定元素

波长（nm）

检出限（mg/L）

Al

308.21

0.1

Cu

327.39

0.01

396.15

0.09

Fe

238.20

0.03

As

193.69

0.1

259.94

0.03

Ba

233.53

0.004

K

766.49

0.5

455.40

0.003

Mg

279.55

0.002

Be

313.04

0.0003

285.21

0.02

234.86

0.005

Mn

257.61

0.001

Ca

317.93

0.01

293.31

0.02

393.37

0.002

Na

589.59

0.2

Cd

214.44

0.003

Ni

231.60

0.01

226.50

0.003

Pb

220.35

0.05

Co

238.89

0.005

Sr

407.77

0.001

228.62

0.005

Ti

334.94

0.005

Cr

205.55

0.01

336.12

0.01

267.72

0.01

V

311.07

0.01

Cu

324.75

0.01

Zn

213.86

0.006

本方法使用时可能存在的主要干扰见表2。

表2元素间干扰

测定元素

测定波长（nm）

干扰元素

测定元素

测定波长（nm）

干扰元素

Al

308.21

Mn、V、Na

Cr

202.55

Fe、Mo

396.15

Ca、Mo

267.72

Mn、V、Mg

As

193.69

Al、P

283.56

Fe、Mo

Be

313.04

Ti、Se

Cu

324.7

Fe、Al、Ti

234.86

Fe

Mn

257.61

Fe、Al、Mg

Ba

233.53

Fe、V

Ni

231.60

Co

Ca

315.89

Co

Pb

220.35

Al

317.93

Fe

V

290.88

Fe、Mo

Cd

214.44

Fe

292.40

Fe、Mo

226.50

Fe

311.07

Ti、Fe、Mn

228.80

As

Zn

213.86

Ni、Cu

Co

228.62

Ti

Ti

334.94

Cr、Ca

2原理

等离子体发射光谱法可以同时测定样品中多元素的含量。

当氩气通过等离子体火炬时，经射频发生器所产生的交变电磁场使其电离、加速并与其他氩原子碰撞。

这种连锁反应使更多的氩原子电离，形成原子、离子、电子的粒子混合气体，即等离子体。

过滤或消解处理过的样品经进样器中的物化器被物化并由氩载气带入等离子体火炬中，气化的样品分子在等离子体火炬的高温下被气化、电离、激发。

不同元素的原子在激发或电离时可发射出特征光谱，所以等离子体发射光谱可用来定性测定样品中存在的元素。

特征光谱的强弱与样品中原子浓度有关，与标准溶液进行比较，即可定量测定样品中各元素的含量。

3试剂和材料

3.1试剂水，为GB/T6682规定的一级水。

3.2硝酸（HNO3），＝1.42g/ml，优级纯。

3.3盐酸（HCl），＝1.19g/ml，优级纯。

3.4（1＋1）硝酸溶液，用硝酸（3.1）配制。

3.5氩气，钢瓶气，纯度不低于99.9%。

3.6标准溶液：

3.6.1单元标准贮备液的配制：

可以从权威商业机构购买或用超高纯化学试剂及金属（>99.99%）配制成1.00mg/ml的标准贮备液。

市售的金属有板状、线状、粒状、海绵状、或粉末状等。

为了称量方便，需将其切屑（粉末状除外），切屑时应防止由于剪切或车床削来的沾污，一般先用稀HCl或稀HNO3迅速洗涤金属以除去表面的氧化物及附着的污物，然后用水洗净。

为干燥迅速，可用丙酮等挥发性强的溶剂进一步洗涤，以除去水分，最后用纯氩气或氮气吹干。

贮备溶液配制酸度保持在0.1mol/L以上（见表3）。

表3单元素标准贮备液配制方法

元素

浓度（mg/ml）

配制方法

Al

1.00

称取1g金属铝，用150mlHCl（1+1）加热溶解，煮沸，冷却后用水定容至1L

Zn

1.00

称取1g金属锌，用40mlHCl溶解，煮沸，冷却后用水定容至1L

Ba

1.00

称取1.5163g无水BaCl2（250℃烘2h），用20ml（1+1）HNO3溶解，用水定容至1L

Be

0.1

称取0.1g金属铍，用150mlHCl（1+1）加热溶解，冷却后用水定容至1L

Ca

1.00

称取2.4972gCaCO3（110℃干燥1h），溶解于20ml水中，滴加HCl至完全溶解，再加10mlHCl，煮沸除去CO2，冷却后用水定容至1L

Co

1.00

称取1g金属钴，用50ml（1+1）HNO3加热溶解，冷却后用水定容至1L

Cr

1.00

称取1g金属铬，加热溶解于30mlHCl（1+1）中，冷却后用水定容至1L

Cu

1.00

称取1g金属铜，加热溶解于30mlHNO3（1+1）中，冷却后用水定容至1L

Fe

1.00

称取1g金属铁，用150mlHCl（1+1）溶解，冷却后用水定容至1L

K

1.00

称取1.9067gKCl（在400～450℃灼烧到无爆裂声）溶于水，用水定容至1L

Mg

1.00

称取1g金属镁，加入30ml水，缓慢加入30mlHCl，待完全溶解后，煮沸，冷却后用水定容至1L

Na

1.00

称取2.5421gNaCl（在400～450℃灼烧到无爆裂声）溶于水，用水定容至1L

Ni

1.00

称取1g金属镍，用30mlHNO3（1+1）加热溶解，冷却后用水定容至1L

Pb

1.00

称取1g金属铅，用30mlHNO3（1+1）加热溶解，冷却后用水定容至1L

Sr

1.00

称取1.6848gSrCO3用60mlHCl（1+1）加热溶解，冷却后用水定容至1L

Ti

1.00

称取1g金属钛，用100mlHCl（1+1）加热溶解，冷却后用水定容至1L

V

1.00

称取1g金属钒，用30ml水加热溶解，浓缩至近干，加入20mlHCl冷却后用水定容至1L

Cd

1.00

称取1g金属镉，用30mlHNO3溶解，用水定容至1L

Mn

1.00

称取1g金属锰，用30mlHCl（1+1）加热溶解，冷却后用水定容至1L

As

1.00

称取1.3203gAs2O3，用20ml10％的NaOH溶解（稍加热），用水稀释以HCl中和至溶液呈弱酸性，加入5mlHCl（1+1），再用水定容至1L

3.6.2单元素中间标准溶液的配制：

分取上述单元素标准贮备液，将Cu、Cd、V、Cr、Co、Ba、Mn、Ti及Ni等10种元素稀释成0.10mg/ml；将Pb、As及Fe稀释成0.5mg/ml；将Be稀释成0.01mg/ml的单元素中间标准溶液。

稀释时，补加一定量相应的酸，使溶液酸度保持在0.1ml/L以上。

3.6.3多元素混合标准溶液的配制：

为进行多元素同时测定，简化操作手续，必须根据元素间相互干扰的情况与标准溶液的性质，用单元素中间标准溶液，分组配制成多元素混合标准溶液。

由于所用标准溶液的性质及仪器性能以及对样品待测项目的要求不同，元素分组情况也不尽相同。

表4列出了本方法条件下的元素分组表参考。

混合标准溶液的酸度应尽量保持与待测样品溶液的酸度一致。

表4多元素混合标准溶液分组情况

I

II

III

元素

浓度（mg/L）

元素

浓度（mg/L）

元素

浓度（mg/L）

Ca

50

K

50

Zn

1.0

Mg

50

Na

50

Co

1.0

Fe

10

Al

50

Cd

1.0

Ti

10

Cr

1.0

V

1.0

Sr

1.0

Ba

1.0

Be

0.1

Ni

1.0

Pb

5.0

Mn

1.0

As

5.0

4仪器、装置及工作条件

4.1仪器

电感耦合等离子发射光谱仪和一般实验室仪器以及相应的辅助设备。

常用的电感耦合等离子发射光谱仪通常分为多道式及顺序扫描式两种。

4.2工作条件

一般仪器采用通用的气体雾化器时，同时测定多种元素的工作参数见表5。

表5工作参数折衷值范围

高频功率（kW）

反射功率（W）

观测高度（mm）

载气流量（L/min）

等离子气流量（L/min）

进样量（ml/min）

测定时间（s）

1.0~1.4

<5

6~16

1.0~1.5

1.0~1.5

1.5~3.0

1~20

5样品的采集、保存和预处理

5.1所有的采样容器都应预先用洗涤剂、酸和试剂水洗涤，塑料和玻璃容器均可使用。

如果要分析极易挥发的硒、锑和砷化合物，要使用特殊容器（如，用于挥发性有机物分析的容器）。

5.2水样必须用硝酸酸化至pH小于2。

5.3非水样品应冷藏保存，并尽快分析。

5.4当分析样品中可溶性砷时，不要求冷藏，但应避光保存，温度不能超过室温。

5.5银的标准和样品都应贮于棕色瓶中，并放置在暗处。

6干扰的消除

ICP-AES法通常存在的干扰大致可分为两类：

一类是光谱干扰，主要包括了连续背景和谱线重叠干扰，另一类是非光谱干扰，主要包括了化学干扰、电离干扰、物理干扰以及去溶剂干扰等，在实际分析过程中各类干扰很难截然分开。

在一般情况下，必须予以补偿和校正。

此外，物理干扰一般由样品的粘滞程度及表面张力变化而致；尤其是当样品中含有大量可溶盐或样品酸度过高，都会对测定产生干扰。

消除此类干扰的最简单方法是将样品稀释。

6.1基体元素的干扰

优化试验条件选择出最佳工作参数，无疑可较少ICP-AES法的干扰效应，但由于废水成分复杂，大量元素与微量元素间含量差别很大，因此来自大量元素的干扰不容忽视。

表2列出了待测元素在建议的分析波长下的主要光谱干扰。

6.2干扰的校正

校正元素间干扰的方法很多，化学富集分离的方法效果明显并可提高元素的检出能力，但操作手续繁冗且易引入试剂空白；基体匹配法（配制与待测样品基体成分相似的标准溶液）效果十分令人满意。

此种方法对于测定基体成分固定的样品，是理想的消除干扰的办法，但存在高纯度试剂难于解决的问题，而且废水的基体成分变化莫测，在实际分析中，标准溶液的配制工作将是十分麻烦的；比较简便而且目前常用的方法是背景扣除法（凭试验，确定扣除背景的位置及方式）及干扰系数法，当存在单元素干扰时，可按公式Kt＝（Q’－Q）/Qt求得干扰系数。

式中Kt是干扰系数；Q’干扰元素加分析元素的含量；Q是分析元素的含量；Qt是干扰元素的含量。

通过配制一系列已知干扰元素含量的溶液在分析元素波长的位置测定其Q’，根据上述公式求出Kt，然后进行人工扣除或计算机自动扣除。

7分析步骤

将预处理好的样品及空白溶液（溶液保持5%的硝酸酸度），在仪器最佳工作参数条件下，按照仪器使用说明书的有关规定，两点标准化后，做样品及空白测定。

扣除背景或以干扰系数法修正干扰。

8结果计算

8.1扣除空白值后的元素测定值即为样品中该元素的浓度。

8.2如果试样在测定之前进行了富集或稀释，应将测定结果除以或乘以一个相应的倍数。

8.3测定结果最多保留三位有效数字，单位以mg/L计。

9注意事项

9.1仪器要预热1h，以防波长漂移。

9.2测定所使用的所有容器需清洗干净后，用10%的热硝酸荡涤后，再用自来水冲洗、去离子水反复冲洗，以尽量降低空白背景。

9.3若所测定样品种某些元素含量过高，应立即停止分析，并用2%硝酸＋0.05%TritonX-100溶液来冲洗进样系统。

将样品稀释后，继续分析。

9.4谱线波长<190mm的元素，宜采用真空紫外通道测定，可获得较高的灵敏度。

9.5含量太低的元素，可浓缩后测定。

9.6成批量测定样品时，每10个样品位一组，加测一个待测元素得质控样品，用以检查仪器得漂移程度。

当质控样品测定值超出允许范围时，需用标准溶液对仪器重新调整，然后再继续测定。

9.7铍和砷为剧毒致癌元素，配制标准溶液及测定时，防止与皮肤直接接触并保持室内有良好的排风系统。

附录B固体废物元素的测定电感耦合等离子体质谱法

SolidWaste-DeterminationofElements

--InductivelyCoupledPlasma-MassSpectrometry（ICP-MS）

1范围

本方法适用于固体废物和固体废物浸出液中银（Ag）、铝（Al）、砷（As）、钡（Ba）、铍（Be）、镉（Cd）、钴（Co）、铬（Cr）、铜（Cu）、汞（Hg）、锰（Mn）、钼（Mo）、镍（Ni）、铅（Pb）、锑（Sb）、硒（Se）、钍（Th）、铊（Tl）、铀（U）、钒（V）、锌（Zn）等元素的电感耦合等离子体质谱法测定。

本方法也可用于其他元素的分析，但应给出方法的精确度和精密度。

本方法方法中常见的分子离子干扰见表1。

表1ICP-MS常见的分子离子干扰

分子离子

质量数

被干扰元素a

背景形成的分子离子

NH+

15

OH+

17

OH2+

18

C2+

24

CN+

26

CO+

28

N2+

28

N2H+

29

NO+

30

NOH+

31

O2+

32

O2H+

33

36ArH+

37

38ArH+

39

40ArH+

41

CO2+

44

CO2H

45

Sc

ArC+，ArO+

52

Cr

ArN+

54

Cr

ArNH+

55

Mn

ArO+

56

ArOH+

57

40Ar36Ar+

76

Se

40Ar38Ar+

78

Se

40Ar+

80

Se

基体形成的分子离子

溴化物

81BrH+

82

Se

79BrO+

95

Mo

81BrO+

97

Mo

81BrOH+

98

Mo

40Ar81Br+

121

Sb

氯化物

ClO

51

V

ClOH

52

Cr

ClO

53

Cr

ClOH

54

Cr

Ar35Cl+

75

As

Ar37Cl+

77

Se

硫酸盐

32SO+

48

32SOH+

49

34SO+

50

V,Cr

34SOH+

51

V

SO2+,S2+

64

Zn

Ar32S+

72

Ar34S+

74

磷酸盐

PO+

47

POH+

48

PO2+

63

Cu

ArP+

71

碱、碱土金属复合离子

ArNa+

63

Cu

ArK+

79

ArCa+

80

基体氧化物*

TiO

62-66

Ni,Cu,Zn

ZrO

106-112

Ag,Cd

MoO

108-116

Cd

注：

a本方法中被分子离子干扰的测定元素或内标元素；

*氧化物干扰通常都非常低，当浓度比