黑龙江城融雪剂黑龙江住房和城乡建设厅.docx
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黑龙江城融雪剂黑龙江住房和城乡建设厅
黑龙江省城市融雪剂应用技术指引
(试行)
黑龙江省住房和城乡建设厅颁布
2015年9月23日
前言
为了贯彻《中华人民共和国环境保护法(2015)》和《黑龙江省城市清除冰雪条例(2014)》,控制融雪剂产品质量,规范黑龙江省冬季融雪剂采购与管理工作,制定此技术指引。
本技术指引明确了黑龙江省融雪剂种类、性状、存储及运输要求,规定了质量要求和质量检验方法,说明了融雪剂的环境影响。
本技术指引的主要内容有:
1总则、2融雪剂种类、性状、存储及运输要求、3融雪剂质量要求、4融雪剂质量检验方法、5融雪剂的环境影响。
本技术指引由黑龙江省住房和城乡建设厅负责管理并解释。
主编单位:
黑龙江省城镇建设研究所
参编单位:
黑龙江大学
哈尔滨市环境卫生科学研究所
主要起草人:
李若冰袁福龙朱琦邢子鹏丁萍冯庆祥
邱宏姜红王岩王哲))瑞
城市融雪剂
1总则
1.1目的
为保障雪天城市道路交通畅通,规范融雪剂产品的质量管理,防止滥用融雪化工产品,减轻融雪剂对环境的影响,制定本技术指引。
1.2基本内容
本技术指引规定了融雪剂产品的种类及性状要求,采购质量要求,质量检验方法,以及标志、包装、贮运要求和对环境影响。
1.3适用范围
本技术指引适用于黑龙江省范围内普通城市道路、桥梁、停车场等公用设施使用的融雪化工类产品。
1.4引用文件
下列文件中的条款通过本技术指引的引用而成为本技术指引的条款。
凡是注日期的文件,其随后的所有修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本技术指引。
然而,鼓励有关方面继续研究本技术指引采用的最新版本文件是否可以使用。
凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本技术指引。
GB/T6682-2008分析实验室用水规格和试验方法
GB/T23851-2009道路除冰融雪剂
GB/T2430-2008航空燃料冰点测定法
GB/T18175-2014水处理剂缓蚀性能的测定旋转挂片法
GB/T699-1999优质碳素结构钢
GB/T50082-2009普通混凝土长期性能和耐久性能试验方法标准中混凝土中钢筋锈蚀实验
JTGE60-2008公路路基路面现场测试规程
GB/T9724-2007化学试剂pH值测定通则
GB/T7493-1987水质亚硝酸盐氮的测定分光光度法
GB/T17134-1997土壤质量总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法
GB/T11896-89水质氯化物的测定硝酸银滴定法
GB/T191-2008包装储运图示标志
1.5术语和定义
下列术语和定义适用于本技术指引。
1.5.1融雪剂(snow-meltingagent)
指具有降低水的冰点,促使冰雪融化的化学物质。
1.5.2溶液冰点(freezingpoint)
降低试样温度的过程中,当试样中开始呈现肉眼所能看见的晶体时,此时的温度作为试样的结晶点,然后升高试样温度并不断搅拌试样,当试样中所有结晶完全消失时,此时的温度为试样的溶液冰点,以℃表示。
1.5.3降水量(precipitation)
从空中降下的雨、雪、冰雹等降落到水平面上,假定无渗漏,不流失,也不蒸发,全部融化为水,累积起来的水的深度,以mm表示。
1.5.4粒径(particlediameter)
指筛分粒径,就是颗粒可以通过筛网的筛孔尺寸,以mm表示。
1.5.5溶解性(solubility)
指一种物质能够被溶解的程度,以溶液中沉淀物的质量百分比表示。
1.5.6固体溶解速度(dissolutionrateofsolids)
单位时间内固体溶质在液体溶剂中所溶解的质量,以g/min表示。
1.5.7相对融雪化冰能力(relativeabilityofsnow-meltinganddeicing)
在规定温度下,一定量的融雪剂溶液在规定时间内将冰融化成水的能力,其数值以氯化钠融雪化冰能力的百分比表示。
2融雪剂种类、性状及存储要求
2.1氯化物
2.1.1氯化钠类
主要成分为氯化钠,其化学式为NaCl,可作为固体颗粒使用,也可制成溶液使用,腐蚀性强,廉价。
浓度在23~24%时,对冰雪的最低实际融化温度为-10℃。
2.1.2氯化镁类
主要成分为氯化镁,其化学式为MgCl2,可作为薄片、颗粒或溶液使用,有腐蚀性,成本较高。
浓度在27%~30%时,对冰雪的最低实际融化温度为-15℃。
2.1.3氯化钙类
主要成分为氯化钙,其化学式为CaCl2,对排水系统等市政设施有很强的腐蚀性,成本较高。
浓度在30%时,对冰雪的最低实际融化温度为-28℃。
2.2醋酸盐
2.2.1醋酸钙镁类
碳酸镁和碳酸钙与醋酸恰好完全反应得到的混合物,该融雪剂中的醋酸钙、醋酸镁均是离子化合物,可作为颗粒或溶液使用;液体的醋酸钙镁常用于桥梁除冰系统,腐蚀性小,可生物降解。
浓度在32%时,对冰雪的最低实际融化温度为-5℃。
2.2.2醋酸钾类
主要成分为乙酸钾,也称醋酸钾,其化学式为CH3COOK。
融雪除冰效果俱佳,尤其适用于机场跑道除冰,对市政设施的腐蚀作用小。
浓度在32%时,对冰雪的最低实际融化温度为-26℃。
2.3其他融雪剂
指需满足对冰雪的最低实际融化温度要求的化学物质。
混合盐类依据混合物成分及用量测定。
2.4固态融雪剂性状要求
固态融雪剂应为小颗粒,颗粒均匀,通过分样筛筛分确定其粒径范围。
2.5液态融雪剂性状要求
液态融雪剂应有较好的流动性,不得有沉淀物质,通过目视法检验其性状。
2.6融雪剂的存储及运输要求
产品要进行密封,分类分批次存储在干燥通风处,避免潮湿,保存温度在25℃以下。
融雪剂在运输过程中应有遮盖物,避免日晒、雨淋、受潮。
3融雪剂质量要求
3.1基本要求
嗅味:
无令人不悦的嗅味。
颜色:
溶液呈无色或浅色的均一状态。
粒径:
固体粒径(1~6)mm占总量的90%以上。
溶解性:
固体溶解后沉淀物小于3%。
3.2固体溶解速度
固体溶解速度≥6.0g/min。
3.3相对融雪化冰能力
相对融雪化冰能力≥一级工业盐氯化钠融雪化冰能力的90%。
3.4溶液冰点
Ⅰ类:
-15.0℃≤溶液冰点≤-5.0℃,溶液浓度为18%
Ⅱ类:
-25.0℃≤溶液冰点<-15.0℃,溶液浓度为29%
Ⅲ类:
溶液冰点<-25.0℃,溶液浓度为29%
3.5混凝土腐蚀率
混凝土腐蚀率≤0.3kg/m2
3.6路面摩擦衰减率
干基≤6%
湿基≤16%
3.7碳钢腐蚀率
碳钢腐蚀率≤0.18mm/a
3.8植物种子相对受害率
1.0g/L溶液处理≤10%
5.0g/L溶液处理≤75%
3.9pH值
pH=6.0~9.0
3.10重金属含量
3.10.1汞含量
总汞含量≤0.0001%
3.10.2镉含量
总镉含量≤0.0005%
3.10.3铬含量
总铬含量≤0.0015%
3.10.4铅含量
总铅含量≤0.0025%
3.10.5砷含量
总砷含量≤0.0005%
3.11氯化物含量
氯化物类:
>30%
非氯化物类:
≤30%
3.12亚硝酸盐含量
亚硝酸盐氮含量≤0.006%
融雪剂技术指标汇总见附录A。
4融雪剂质量检验方法
4.1一般规定
试验中所用水应符合GB/T6682-2008中三级水的规定。
在产品无低浓度使用要求或检验中无特别浓度说明时,Ⅰ类固体融雪剂一般配制成浓度为18%的溶液,Ⅱ类和Ⅲ类固体融雪剂一般配制成浓度为29%的溶液,液体融雪剂一般相应配制成溶液。
直接施洒的液体融雪剂,试验时不需配制成溶液。
4.2基本要求
4.2.1嗅味:
嗅辨。
4.2.2颜色:
对溶液的颜色进行目测。
4.2.3粒径:
固体经孔径lmm和6mm的分样筛筛分。
1mm~6mm粒径的质量应大于筛分总量的90%。
4.2.4溶解性:
用1000ml的烧杯,将Ⅰ类固体融雪剂配制成18%的溶液,将Ⅱ类和Ⅲ类固体融雪剂配制成29%的溶液,过滤后称重。
4.3固体溶解速度
同GB/T23851-2009中4.4。
4.4溶液冰点
4.4.1主要仪器
冰点测定仪(器)。
4.4.2测定步骤
1吸取25ml浓度为18%的Ⅰ类固体融雪剂溶液,吸取25ml浓度为29%的Ⅱ类和Ⅲ类固体融雪剂溶液,按GB/T2430-2008进行测定。
2当按GB/T2430-2008无法测定时,按以下步骤测定溶液粘化
温度:
按GB/T2430-2008使冰点测定仪达到设定温度,吸取25ml浓度为18%的Ⅰ类固体融雪剂溶液,吸取25ml浓度为29%的Ⅱ类和Ⅲ类固体融雪剂溶液,放入杜瓦瓶内的双璧试管,将温度计的球部置于试液中心。
开启试液搅拌器,使其达到最大振幅。
仔细观察溶液状态,当搅拌器振幅开始降低,记录温度,精确至0.1℃,即为粘化温度。
4.5相对融雪化冰能力
同GB/T23851-2009中4.5。
4.6碳钢腐蚀率
4.6.1按GB/T18175-2014方法进行试验。
结果以mm/a表示,即年平均腐蚀深度。
4.6.2试验特殊要求
1标准腐蚀试片采用20号碳钢—GB/T699-1999;
2采用浓度为18%的Ⅰ类固体融雪剂溶液,浓度为29%的Ⅱ类和Ⅲ类固体融雪剂溶液;
3溶液体积与试片面积比(24~26)ml/cm2;
4试验温度(40±1)℃;
5试片线速度(0.35±0.01)m/s;
6试验周期48h;
7试验溶液中不通空气。
4.7混凝土腐蚀率
按照GB/T50082-2009中混凝土中钢筋锈蚀蚀实验规定的方法进行测定。
4.8路面摩擦衰减率
按照JTGE60-2008中第10章规定的方法T0964-2008进行测定。
4.9植物种子相对受害率
见附录B。
4.10pH值
按GB/T9724-2007进行测定。
4.11亚硝酸盐含量
4.11.1样品溶液配制
称取20.00g融雪剂,放入烧杯加适量水溶解后,经慢速滤纸过滤,然后冲洗滤纸,并将滤液和洗液移入100ml容量瓶中定容。
4.11.2试验测定
按GB/T7493-1987进行。
4.12重金属含量
4.12.1汞含量的测定
同GB/T23851-2009中4.11。
4.12.2镉含量的测定
同GB/T23851-2009中4.12。
4.12.3铬含量的测定
同GB/T23851-2009中4.13。
4.12.4铅含量的测定
同GB/T23851-2009中4.14。
4.12.5砷含量的测定
按照GB/T17134-1997规定的方法进行测定。
4.13氯化物含量
按照GB/T11896-89规定的方法进行测定。
4.14检验规则
4.14.1检验责任
融雪剂生产企业有责任对产品进行自检,保证出厂产品质量。
融雪剂管理部门有责任对产品进行抽检,检验产品是否符合本技术指引要求。
4.14.2型式检验
型式检验是对一个或多个具有生产代表性的产品样品利用检验手段进行合格评价,型式检验包括本技术指引中全部项目。
正常生产情况下,每六个月进行一次型式检验,在下述情况下,必须进行型式检验。
1计划上市的新产品;
2生产设备或工艺有较大变动;
3原材料主要成分或生产厂家有变化;
4产品停产三个月以上后恢复再生产;
5国家和地方质量监督与环保机构提出检验要求。
4.14.3出厂检验
本技术指引规定固体溶解速度、溶液冰点、相对融雪化冰能力、pH值、重金属含量为出厂检验项目,每个出厂批号进行检验,最大批量为60吨,并封存同批号3kg样品备查。
4.14.4质量判定规则
融雪剂质量要求的指标中,有一项以上(包括一项)指标不符合本技术指引要求时,应在该批次产品中重新采样进行复检,复检结果有一项以上(包括一项)指标不符合本技术指引要求时,即判定该批次产品不合格。
4.14.5采样方法
同GB/T23851-2009中5.3。
4.14.6产品标志、包装
融雪剂包装上应有牢固清晰的标志,内容包括:
生产厂名、厂址、产品名称、氯化物含量类别、溶液冰点类别、净含量、批号、生产日期、本技术指引编号及GB/T191-2008中规定的怕晒、怕雨标志。
固体产品采用塑料编织袋包装:
内包装采用单层聚乙烯塑料薄膜袋,封口时先排出空气,内袋分别用维尼龙绳或其他质量相当的绳人工扎口,或用与其相当的其他方式封口;外包装采用塑料编织袋,外袋用维尼龙绳或其他质量相当的线缝口,缝线整齐,针距均匀,无漏缝和跳线现象。
每袋净含量为25kg。
液体产品由生产厂家根据用户要求协商确定包装容量和方式。
5融雪剂的环境影响
严格按照融雪剂的使用管理办法使用融雪剂,可以使融雪剂对环境的影响降到最低,因为融雪剂中所含有的Na+,K+,Ca2+,Mg2+,Cl-等离子,也广泛存在于自然环境之中。
然而过量使用融雪剂,不正确使用融雪剂,以及使用不合格融雪剂产品将会对环境产生较大影响。
5.1陆生植物的影响
融雪类化工产品可能对路边的树木花草有明显的影响。
高浓度过量的氯离子能够干扰植物从土壤中吸收水分的作用,从而导致树叶褐变或死亡。
高浓度过量的钠离子会影响植物生长的土壤结构及渗透性和透气性。
融雪剂盐类对植物的危害性取决于盐量、土壤类型、总降水量、与道路的距离、风向、以及植物种类等因素,这些影响具有高度的地域特性。
融雪剂盐类的暴露会随季节发生变化。
土壤中钠和氯离子的浓度含量会随着时间推移而降低,这是因为降水和径流会导致离子浸出。
在春季土壤中钠和氯离子浓度会升高,而到夏季和秋季就会减少到土壤的背景值水平。
融雪剂对道路两旁的植物造成了较大的环境压力,因此建议道路两旁应种植耐盐性强的植物,也可适当采用石膏或无水氨来修复土壤。
5.2动物和水生生物的影响
盐类是生命依赖的一种必需营养。
对于给定的水,动物不会过度摄入盐,家养和野生的动物也很容易能够获得氯化钠。
路边植被中盐浓度升高会吸引野生动物,这样会增加动物与交通工具的碰撞,从而增加危险。
融雪剂中的盐类会随着雨水和地表径流进入河流。
当氯化盐类随着径流进入河流,根据暴露时间,不同种类的鱼在不同的盐浓度的范围内会表现出不同的耐盐性,这与盐的暴露时间、盐浓度、温度和水的性质的有关。
因此,融雪剂对不耐盐的鱼类及其他水生生物的生存会有一定影响。
此外,水体中钠离子浓度的升高会促进水体中藻类的过度生长,从而引起水体的富营养化。
过量的醋酸类等有机型融雪剂进入水体,会提高水体的中BOD值,从而消耗掉水中的溶解氧导致水质恶化,最终影响水生生物的生存。
5.3人体健康的影响
人类需要盐分来维持生存,钠和氯离子都是人体必需的营养物,而过量的氯化钠进入来自于地表水和地下水作为水源的饮用水,这对公众饮水安全造成影响,会引发或加重高血压疾病。
并且氯离子浓度的升高会影响饮用水的味道。
此外,饮用水中的Na+,K+,Ca2+,Mg2+,Cl-等离子浓度的升高也会引起人体体内电解质代谢功能紊乱等疾病。
5.4道路腐蚀的影响
融雪剂会对路面造成损害,使水进入到混凝土或沥青路基表面,减弱路面支撑结构。
如果水在这些空隙中冻结,会膨胀使路面凸起,造成开裂和加剧水的渗透。
因此,城市道路表面应该经过防腐处理,抑制氯离子的侵入。
未经过防腐设计的路面不宜使用融雪剂,路面的排水系统要保持通畅,不应有积水。
5.5桥梁腐蚀的影响
使用融雪剂能导致桥面钢筋锈蚀。
过量的氯化物会导致潮气和氧气与裸钢接触从而加速钢腐蚀。
桥面铺装层表面裂缝及开口处可导致水分、氧气和氯离子腐蚀钢筋。
未经过防腐设计的桥梁不宜使用融雪剂,桥梁应有阴极保护系统,桥面的排水系统要保持通畅,不应有积水。
5.6交通工具腐蚀的影响
融雪剂可能导致车辆的腐蚀。
虽然汽车已经采取了耐腐设计材料,如塑料,镀锌钢板,改善涂料和防锈涂料,但还是建议在冬天一周内洗车一次,可以有效防止生锈问题。
附录A
融雪剂技术指标汇总
表1融雪剂技术指标
序号
项目
指标
1
基本要求
嗅味:
无令人不悦的嗅味
颜色:
溶液呈无色或浅色的均一状态
粒径:
固体粒径(1~6)mm占总量的90%以上
溶解性:
固体溶解后沉淀物小于3%
2
固体溶解速度
固体溶解速度≥6.0g/min。
3
相对融雪化冰能力
相对融雪化冰能力≥一级工业盐氯化钠融雪化冰能力的90%
4
溶液冰点
Ⅰ类:
-15.0℃≤溶液冰点≤-5.0℃
Ⅱ类:
-25.0℃≤溶液冰点<-15.0℃
Ⅲ类:
溶液冰点<-25.0℃
5
混凝土腐蚀率
混凝土腐蚀率≤0.3kg/m2
6
路面摩擦衰减率
干基≤6%
湿基≤16%
7
碳钢腐蚀率
碳钢腐蚀率≤0.18mm/a
8
植物种子相对受害率
1.0g/L溶液处理≤10%
5.0g/L溶液处理≤75%
9
pH值
pH=6.0~9.0
10
重金属含量
总汞含量≤0.0001%
总镉含量≤0.0005%
总铬含量≤0.0015%
总铅含量≤0.0025%
总砷含量≤0.0005%
11
氯化物含量
氯化物类:
>30%
非氯化物类:
≤30%
12
亚硝酸盐含量
亚硝酸盐氮含量≤0.006%
附录B
植物种子相对受害率检验方法
B.1主要仪器材料
恒温培养箱、草地早熟禾种子、15%的过氧化氢溶液、经紫外灯灭菌处理的发芽盒和滤纸、脱脂棉等。
B.2试验步骤
B.2.1将种子在过氧化氢溶液浸泡2min后用水冲洗干净,然后再用(40±1)℃的恒温水浸泡约20min,一般至种皮发软为止,选取颗粒均匀饱满的种子。
B.2.2采用稀释法将融雪剂配制成1.0g/L的溶液。
将100粒种子放在垫有滤纸和脱脂棉的发芽盒内,用融雪剂溶液湿润种子、滤纸及脱脂棉,但不应使种子被溶液浸泡,将发芽盒盖上盖,置于(24±1)℃的恒温培养箱中培养,并保持种子及试纸的湿润,干燥时及时适量加水。
12天后观察记录种子发芽数量,以幼芽达到种子一半长度为发芽。
该试验作3个重复。
B.2.3采用稀释法将融雪剂配制成5.0g/L的溶液。
以下按步骤2.2进行试验。
B.2.4用蒸馏水按步骤2.2作参照试验。
B.3结果计算
按式
(1)分别计算两种浓度溶液处理和对照试验中每个重复的发芽率:
...............................
(1)
式中:
f——发芽率,%;
f发芽——发芽数;
100——每个重复试验培养种子数。
计算结果保留两位有效数字。
重复性试验:
当每项试验的重复满足表2要求时,继续进行以下计算。
否则应重新进行试验。
表2重复试验发芽率的最大允许差值
重复试验平均发芽率,%
最大允许差值,%
99
2
5
98
3
6
97
4
7
96
5
8
95
6
9
93~94
7~8
10
9l~92
9~10
11
89~90
11~12
12
87~88
13~14
13
84~86
15~l7
14
81~83
18~20
15
78~80
21~23
16
73~77
24~28
17
67~72
29~34
18
56~66
35~45
19
51~55
46~50
20
按式
(2)计算每项试验的平均发芽率
........................................
(2)
式中:
F——实验平均发芽率,%;
f——发芽率,%;
3——试验重复次数;
i——试验重复序数。
计算结果保留两位有效数字。
按式(3)计算两种浓度溶液处理试验的相对种子受害率:
...............................(3)
式中:
S——相对种子受害率,%;
F对照——对照种子平均发芽率,%;
F融雪剂——融雪剂溶液处理种子平均发芽率,%。
计算结果保留两位有效数字。
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