橡胶工业手册第二册配合剂.docx
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橡胶工业手册第二册配合剂
第一章硫化剂和硫化助剂
橡胶在未硫化前缺乏良好的物理机械性能,硫化胶的定伸应力、弹性、硬度、拉伸强度等一系列物理机械性能会大大提高。
这些性能的提高与引起硫化作用的配合剂和硫化条件有关。
第一节硫化剂
硫、硒、碲
一.硫黄
硫黄(sulfur)元素符号:
S。
性质:
黄色固体。
有结晶形和无定形两种。
在橡胶工业中使用的硫黄有硫磺粉、不溶性硫黄、胶体硫黄、沉淀硫黄、升华硫黄、脱酸硫黄和不结晶硫黄等。
1.硫黄粉
易燃,熔点114~118℃。
硫黄粉为橡胶的最主要硫化剂。
。
室温下较易溶于天然橡胶、丁苯橡胶,较难溶于有规立构丁二烯橡胶及丁腈橡胶。
对大多数胶料而言,有非常大的正溶解度系数,即随着温度升高,硫黄的溶解度增大。
某些促进剂M会增加喷硫现象。
为了防止未硫化橡胶的喷硫,硫黄宜在低温下混入。
在加硫黄之前加入软化剂,掺入再生胶、槽法炭黑或以硒代替部分硫黄,均能减少喷硫现象。
采用不溶性硫黄也是消除喷硫的主要方法。
在软质橡胶中,用量一般为0.2~5.0份,制造硬质橡胶时用量为25~40份。
2.不溶性硫黄
使用不溶性硫黄能避免胶料喷硫,也不易产生早期硫化,并能保持较好的粘性。
一般用于特别重要的制品。
3.胶体硫黄
主要用于乳胶制品,便于均匀分散,不会沉淀。
4.沉淀硫黄
5.升华硫黄
纯度较高,通常含有70%的斜方硫,余为无定形不溶性硫黄。
但含有硫黄蒸汽氧化生成的亚硫酸,酸价常在0.2~0.4%,能迟延硫化。
熔点为110~113℃。
6.脱酸硫黄
7.不结晶硫黄
二.硒
硒(selenium)元素符号:
Se。
性质:
红色或灰色粉末。
灰色六方晶体最稳定,相对密度4.81;红色无定形体,相对密度4.26~4.28.熔点217℃,沸点690℃。
性脆,有毒。
三.碲
碲(Tellurim)元素符号:
Te。
性质:
灰色粉末或晶体。
相对密度6.24.熔点452℃,沸点1390℃。
易传热和导电。
不溶于水,溶于硫酸、硝酸、氢氧化钾和氯化钾溶液。
有毒。
含硫化合物
一.二硫化二吗啡啉(硫化剂DTDM)
二硫化二吗啡啉(Morpholinedisulfide)性质:
灰棕色或白色结晶粉末。
相对密度1.32~1.38.熔点不低于120℃。
干燥时有着火的危险。
燃烧温度140℃,自然温度290℃。
粉尘—空气混合物有爆炸危险。
中等毒性。
功用及配合:
用作天然橡胶、合成橡胶的硫化剂、促进剂。
作硫化剂时,在硫化温度方能分解活性硫。
操作安全。
单独使用硫化速度慢,与常用促进剂噻唑类、秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐等促进剂并用可提高硫化速度。
加入少量硫黄效果更好。
水杨酸类酸性物质促使本品分解,加快硫化速度,但能使物理机械性能下降。
不喷霜,不变色,不污染,易分散。
尤其适用于丁基橡胶。
硫化胶耐热、耐老化、变形性能佳。
二.二硫化-N,N′-二己内酰胺
性质:
乳黄色粉末或颗粒。
相对密度1.3.熔点100℃以上。
功用:
天然橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶的硫化剂。
可部分或全部取代硫黄。
亦可用于天然胶乳。
在天然橡胶、丁苯橡胶和丁腈橡胶中,用量为0.75~2份。
在丁基橡胶中,用量为1.25~2.5份。
在天然胶乳中用量为1.8~2.2份。
易分散,操作安全。
三.三硫化双(二乙基硫代磷酰)
四.四硫化二吗啡啉
五.二乙基二硫代氨基甲酸硒
六.二硫化四甲基秋兰姆促进剂TMTD
七.二硫化四乙基秋兰姆(促进剂TETD)(秋兰姆类促进剂)(硫化剂)
八.二硫化四丁基秋兰姆促进剂TBTD
九.二硫化双秋兰姆促进剂PTD
十.二硫化二甲基二苯基秋兰姆促进剂J
十一.四硫化四甲基秋兰姆
十二.四硫化双秋兰姆促进剂DPTT
十三.一氯化硫
十四.二氯化硫
十五.烷基苯酚一硫化物
十六.烷基苯酚二硫化物
十七.脂肪族的多硫化物
十八.N,N′-二环己基-1,2,4,5-四硫代-3,6-二嗪
过氧化物
能够提高耐热性能。
过氧化物有三类:
1.无机过氧化物,如过氧化钡(BaO2)、过氧化镉(CdO2)、过氧化镁(MgO2)及过氧化锌(ZnO2)等。
2.硅有机过氧化物。
3.有机过氧化物
有机过氧化物的交联效率通常可借助试剂如三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基磷酸酯等以及少量硫黄提高之。
加入氧化锌有助于提高硫化胶的耐热老化性能,此时硬脂酸用量宜少,用量约为氧化锌的1/10较好,否则会降低交联效率。
一.过氧化苯甲酰
二.过氧化双对氯苯甲酰
三.过氧化双(2,4-二氯苯甲酰)
四.2,5-二甲基-2,5-二(过氧化苯甲酸)己烷
五.过氧化二叔丁基
六.2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷
七.2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧基-3-己炔
八.1,4-双叔丁基过氧异丙基苯
九.1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷
十.1,1-二叔丁基过氧基-3,3,5-三甲基环乙烷
十一.过氧化二异丙苯(硫化剂DCP)
性质:
白色或淡黄色结晶粉末。
熔点39~42℃。
相对密度1.53。
在阳光下泛黄色。
在正常条件下贮存稳定。
无爆炸危险。
闪电133℃。
自然温度218℃。
是毒性最低的过氧化物之一。
功用及配合:
天然橡胶、合成橡胶、聚乙烯树脂用硫化剂及交联剂。
不能硫化丁基橡胶。
用于白色、透明、压缩变形低、耐热的制品。
适用于蒸汽、惰性气体、模型硫化。
基本性质与二烷基过氧化物相似。
但熔点高,蒸汽压低,故实际上不挥发。
其硫化胶在密闭系统中稳定得多。
特别适用于与金属结合的大型制品及注压产品。
对酸的敏感性很强,需调整胶料的PH值。
亦用于炭黑胶料,但采用炉黑为宜,槽黑表面带酸性,故不宜使用,二氧化硅(白炭黑)亦然。
加入氧化锌后能改善硫化胶的机械性能,耐老化尤佳。
在硫化乙丙橡胶、乙烯基乙酸酯橡胶等时,加入活化剂如三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基磷酸酯或间苯撑双顺丁烯二酸亚胺后,交联度可大大提高。
过氧化物用量增加,交联度明显增加,这表现在定伸应力增高,压缩变形改善,而抗撕裂性能变差。
本品硫化后分解产物不易挥发,故使胶料带有强烈的气味。
用于硅橡胶需后硫化,原因之一即是消除其味。
本品用于硫化聚氨酯橡胶时用量为3.5~5.0份。
硫化丁腈橡胶时用量为1.25~1.75份,可赋予硫化胶良好的耐老化性能、耐寒性能,亦不喷霜,且不会沾污金属。
当用于交联不饱和橡胶时,制品耐热性能甚优。
十二.过苯甲酸叔丁酯(叔丁基过苯钾酸酯)
十三.叔丁基异丙苯基过氧化物
十四.过氧化氢异丙苯
十五.叔丁基碳酸异丙酯
十六.3,3-双(叔丁基过氧)丁酸乙酯
十七.4,4-双(叔丁基过氧)戊酸正丁酯
十八.丁二醇二(2-甲基丙烯酸)酯
十九.三羟甲基丙烷三(2-甲基丙烯酸)
二十.六亚甲基-N,N′-双(叔丁基过氧化碳酸酯)
醌类
一.对醌二肟
二.对-二苯甲酰苯醌二肟
三.四氯代对苯醌
四.聚对二亚硝基苯
五.1,4(β-羟基乙氧基)苯
胺类
一.三亚乙基四胺
二.四亚乙基五胺
三.己二胺
四.亚甲基双邻氯苯胺
五.对,对′-二氨基二苯基甲烷
六.六亚甲基二胺氨基甲酸盐(己二胺氨基甲酸盐)
七.乙二胺氨基甲酸盐
八.N,N′-二亚肉桂基-1,6-己二胺
九.N,N′双
十.水杨基亚胺铜
十一.3,3′-二氯联苯胺
十二.N-甲基-N,4-二亚硝基苯胺
十三.N-(2-甲基-2-硝基丙基)-4-亚硝基苯胺
十四.三异丙醇胺
十五.三羟甲基甲胺
十六.N,N′-双亚水杨基-1,2-丙二胺
十七.N,N′-间亚苯基双马来酰亚胺
十八.4,4′-二硫化双(N-苯基马来酰亚胺)
树脂类
一.苯酚甲醛树脂
二.烷基苯酚甲醛树脂
三.叔丁基苯酚甲醛树脂
四.叔辛基苯酚甲醛树脂
五.溴甲基烷基苯酚甲醛树脂
六.溴甲基对叔丁基苯酚甲醛树脂
七.溴甲基对叔辛基苯酚甲醛树脂
八.含硫的烷基酚醛树脂
九.镁螯(áo)合的对叔丁基酚醛树脂(添加有聚氯丁二烯)
十.苯酚二醛树脂
十一.2,6,-二羟甲基-4-氯代苯酚树脂
十二.三聚氰胺甲醛树脂
十三.六羟甲基三聚氰胺六甲醚
金属氧化物
一.氧化锌(见活性剂144页)(活性剂)(补强剂)(硫化剂)
二.氧化镁(见活性剂146页)(活性剂)(补强剂)(硫化剂)
三.一氧化铅
四.四氧化三铅
特种硫化剂
一.2,4-甲苯二异氰酸酯(硫化剂TDI)
二.甲苯二异氰酸酯的二聚体(硫化剂TD)
三.二(对异氰酸苯基)甲烷
四.联亚甲苯基二异氰酸酯(硫化剂TODI)
五.3,3′-二甲基二苯甲醛-4,4′二异氰酸酯(硫化剂DMMDI)
六.联甲氧基苯胺二异氰酸酯(硫化剂DADI)
七.尿烷交联剂
八.聚亚甲基苯基异氰酸酯(硫化剂PAPI)
九.乙二醇二异丁烯酸酯
十.三缩四乙二醇二异丁烯酸酯
十一.聚乙二醇二异丁烯酸酯
十二.四氢糠基异丁烯酸酯
十三.丁二醇二异丁烯酸酯
十四.三羟甲基丙烷三异丁烯酸酯
十五.二异丁烯酸锌
十六.氨基三嗪衍生物
十七.双叠氮基甲酸丁二醇酯(硫化剂TBAF)
十八.苯基·三乙氧基硅烷
十九.甲基·三乙酰氧基硅烷
二十.聚乙烯基三乙氧基硅烷
二十一.正硅酸乙酯
二十二.邻氯甲苯
二十三.亚甲基双邻氯苯胺
二十四.糠醛和丙酮缩合物
二十五.三氟乙酸铬
二十六.四苯基锡仹仹
二十七.2,4,6-三(二甲氨基甲醛)
二十八.丁酮氧化产物
二十九.二苯甲酮
三十.硫化剂30号
三十一.硫化剂EZ
三十二.硫化剂EchoP
三十三.硫化剂EchoS
三十四.硫化剂OC
三十五.硫化剂TS-
三十六.硫化剂QDO
三十七.3-甲基四氢噻唑-2-硫酮
三十八.4,6-二甲基全氧化-1,3,5-三嗪-2-硫酮
三十九.3-氨基-1,2,4-二硫氮杂戊环-5-硫酮
第二节促进剂
在橡胶胶料中加入少量促进剂,能大大促进橡胶与硫化剂(交联剂)之间的反应,提高硫化速度,降低硫化温度,缩短硫化时间表,减少硫化剂用量,同时硫化胶的物理机械性能和化学性质也能得到相应的改善。
促进剂的好处:
1.由于硫化时间缩短,硫化温度下降,可增加生产效率,降低成本。
2.因硫黄用量减少,硫化温度降低以及有些促进剂具有防老剂的性能,因而能够增加橡胶制品的使用寿命。
3.能改善制品特别是厚制品的物理机械性能。
使厚制品的表面物理机械性能不致下降,这种效应在生产中也能使硫化条件有一定的自由度。
4.改善制品的外观质量。
由于硫黄用量低,不致产生喷硫现象。
由于硫化温度比较低,硫化时间比较短,在使用有机着色剂时,能使制品充分保持其鲜艳色泽。
促进剂可按化学结构、促进效力大小、与硫化氢反应所呈现的酸碱性分类。
根据化学结构不同,促进剂可分为二硫代氨基甲酸盐类、黄原酸盐类、秋兰姆类、噻唑类、次磺酰胺类、醛胺类、胍类、硫脲类、胺类以及其他促进剂。
促进剂的选择和使用应注意以下几点:
1.橡胶类型
2.焦烧性能
胶料的焦烧时间(即胶料热硫化开始以前延续的时间)。
促进剂的抗焦烧性能直接与其硫化临界温度(即促进剂对硫化过程开始起作用的温度)温度有关。
在此温度以下,促进剂活性并不显著;在此温度以上促进剂活化,充分发挥其促进硫化的作用。
目前,多数促进剂尚未测定这一温度。
当多数促进剂配合使用时,有些促进剂的活性受到抑制,有些促进剂即使在其临界温度以下也会出现较大的活性。
3.硫化平坦性
促进剂应使胶料在最宜硫化期间有宽广的硫化平坦曲线,即硫化胶的性能在这段时间内不应呈现明显的变化,这对橡胶厚制品和实心制品特别重要。
橡胶是热的不良导体,硫化胶料的表面和内部的受热情况并不一样,宽广的硫化平坦性是避免过硫并使制品各部分硫化均匀的保证。
4.对混炼胶和硫化胶性能的影响
有些促进剂对混炼胶有软化作用,使胶料的可塑性增加,改变了胶料的加工性能。
因此选用促进剂时对这些性质的了解很有必要。
5.分散性
分散性不好的促进剂,不但需要较长的混炼时间,增加动力消耗,还往往因混炼不均而使制品硫化不均。
对于一些难于分散的促进剂,可制成母炼胶使用。
6.污染性及着色性
7.水溶性
对胶乳制品
8.毒性
大多数促进剂没有毒
9.促进剂的并用
除了上述几点,还应考虑和其他配合剂的相互作用以及成本等。
二硫代氨基甲酸盐类促进剂
一.二甲基二硫代氨基甲酸二甲胺
二.二乙基二硫代氨基甲酸二乙基·甲基铵
三.二丁基二硫代磷酸铵
四.二乙基二硫代氨基甲酸二乙胺
五.二丁基二硫代氨基甲酸二丁胺
六.N′-(1,5-亚戊基)二硫代氨基甲酸-N-(1,5-亚戊基)胺【促进剂PPD或促进剂P】
七.环己基乙基二硫代氨基甲酸-N-环己基乙基铵(促进剂774)
八.二丁基二硫代氨基甲酸二甲基·环己基铵
九.甲基五亚甲基二硫代氨基甲酸甲基哌啶
十.二硫化碳和1,1′-亚甲基二哌啶反应产物
十一.二甲基二硫代氨基甲酸钠
十二.二乙基二硫代氨基甲酸钠(促进剂SDC)
十三.二丁基二硫代氨基甲酸钠(促进剂TP)
十四.五亚甲基二硫代氨基甲酸钠(促进剂SPD)
十五.环己基乙基二硫代氨基甲酸钠
十六.二丁基二硫代氨基甲酸钾
十七.五亚甲基二硫代氨基甲酸钾
十八.二甲基二硫代氨基甲酸铜(促进剂CDD)
十九.铜促进剂
二十.二甲基二硫代氨基甲酸锌(促进剂PZ或促进剂ZDMC)
二十一.二乙基二硫代氨基甲酸锌(促进剂EZ或促进剂ZDC)
二十二.N,N′-(1,2-亚乙基)二硫代氨基甲酸锌
二十三.二丁基二硫代氨基甲酸锌(促进剂BZ)
二十四.二戊基二硫代氨基甲酸锌
二十五.二苄基二硫代氨基甲酸锌(促进剂DBZ)
二十六.1,5-亚戊基二硫代氨基甲酸锌(促进剂ZPD)
二十七.2,4-二甲基-1,5-亚戊基二硫代氨基甲酸锌(促进剂ZMPD)
二十八.甲基苯基二硫代氨基甲酸锌
二十九.乙基苯基二硫代氨基甲酸锌(促进剂PX)
三十.二乙基二硫代氨基甲酸镉(促进剂CED)
三十一.1,5-亚戊基二硫代氨基甲酸镉(促进剂CPD)
三十二.二甲基二硫代氨基甲酸铅(促进剂LMD)
三十三.二乙基二硫代氨基甲酸铅
三十四.1,5-亚戊基二硫代氨基甲酸铅(促进剂LPD)
三十五.二戊基二硫代氨基甲酸铅
三十六.二甲基二硫代氨基甲酸铋
三十七.二甲基二硫代氨基甲酸硒
三十八.二乙基二硫代氨基甲酸硒
三十九.二丁基二硫代氨基甲酸硒
四十.二乙基二硫代氨基甲酸碲
四十一.二甲基二硫代氨基甲酸铁
四十二.二甲基二硫代氨基甲酸-2,4-二硝基苯酯
四十三.二甲基二硫代氨基甲酸二甲氨基甲酯
四十四.N,N-二乙基二硫代氨基甲酸苯并噻唑(促进剂E)
四十五.二丁基二硫代氨基甲酸锌与二丁胺的络合物
四十六.1,5-亚戊基二硫代氨基甲酸锌与哌啶之络合物
四十七.乙基苯基二硫代氨基甲酸锌和环己基乙基铵之络合物
四十八.O,O-二丁基二硫代磷酸锌
四十九.超促进剂MOTSNo.1
五十.氨基二硫代磷酸盐
黄原酸盐类促进剂
只在特殊情况下用于干胶胶料,一般用于胶乳胶料和低温硫化胶浆
一.异丙基黄原酸钠(促进剂SIP)
二.正丁基黄原酸钾(促进剂KBX)
三.异丙基黄原酸钾
四.乙基黄原酸锌(促进剂ZEX)
五.异丙基黄原酸锌(促进剂ZIP)
六.正丁基黄原酸锌(促进剂ZBX)
七.二硫化二异丙基黄原酸(促进剂DIP)
八.二硫化二丁基黄原酸(促进剂CPB)
秋兰姆类促进剂
这是一类相当重要的促进剂,它包括一硫化秋兰姆、二硫化秋兰姆和多硫化秋兰姆。
二硫化秋兰姆和多硫化秋兰姆因在标准硫化温度下释出活性硫,亦可作为硫化剂,使胶料不加硫黄即可进行硫化,此所谓“无游离硫硫化”,通常称为“无硫硫化”。
采用秋兰姆作为硫化剂的配合,也常称为“无硫配合”。
作为促进剂,这类物质的活性介于二硫代氨基甲酸盐和噻唑类促进剂之间,但仍属超促进剂。
促进剂M及防老剂MB对秋兰姆的活性有抑制作用,而碱性促进剂和二硫代氨基甲酸盐能增加其活性。
秋兰姆一般用作第二促进剂,它对二硫代氨基甲酸盐的硫化起步稍有迟延作用,但能用来提高噻唑类和次磺酰胺类促进剂的硫化速度。
与次磺酰胺类促进剂并用时,开始能迟延胶料的硫化起步,然后硫化进行的特别快,硫化胶的硫化度也比较高,这种并用体系在低硫硫化中特别重要。
用秋兰姆作促进剂所制造的硫化胶,物理机械性能和老化性能取决于促进剂与硫黄用量之比。
一般来讲,硫黄用量正常的硫化胶定伸应力较高,物理机械性能优良,假若硫化温度不是过高,其耐老化性能也比较好。
秋兰姆用量高而硫黄用量较低时,可以改善硫化胶的耐热老化性能。
硫黄用量低或无硫硫化胶滞后性能和压缩变形较好,生热销,硫化胶返原现象少,并有优良的耐热老化性能。
但无硫硫化胶硫化度相当低,如需提高定伸应力,一般需加入少量硫黄。
一.一硫化四甲基秋兰姆(促进剂TMTM)
二.一硫化四丁基秋兰姆(促进剂TBTS)
三.一硫化双(1,5-亚戊基)秋兰姆(促进剂PMTM)
四.二硫化四甲基秋兰姆(促进剂TMTD,促进剂TT)
性质:
白色或灰白色粉末,无味,无毒,但有刺激作用。
熔点不低于136℃。
不溶于水,不吸潮。
粉尘-空气混合物有爆炸危险。
燃烧温度247℃。
毒性较促进剂M、促进剂CZ、促进剂NOBS等大。
加热至分解是危险的,因为这时会生成氮和硫的氧化物。
本品具有很强的杀虫灭菌作用。
功用及配合:
天然橡胶、合成橡胶及胶乳用超促进剂。
加热至100℃以上即缓慢分解析出游离硫,故也可作硫化剂,有效硫黄含量约为13.3%。
作第一促进剂使用时,需加氧化锌活化,硬脂酸可以用,但并非特别必要。
一氧化铅对其有抑制作用,在透明制品中也可减少氧化锌的用量。
硫化临界温度较促进剂TMTD的121℃低,混炼时应注意早期硫化。
硫黄用量高的天然橡胶胶料硫化平坦性窄,作用激烈;降低硫黄用量,硫化平坦性变宽。
是噻唑类促进剂的优良第二促进剂,亦可与其他促进剂并用作连续硫化胶料的促进剂。
用硫黄硫化丁基橡胶时,60%的促进剂TMTD和40%的促进剂M及氧化锌是较好的促进配合体系,该体系可用二硫代氨基甲酸盐进一步活化,若硫化速度仍感不高,往往再配以三硫代氨基甲酸硒或二硫代氨基甲酸碲。
配合较大量的促进剂,不仅能克服丁基橡胶硫化困难的缺点,而且抗焦烧性能较用量低时有所改善。
本品亦能用于三元乙丙橡胶,通常也与促进剂M并用,其情况与丁基橡胶的硫化基本相似。
作硫化剂时,用量2~4份无焦烧危险,硫化胶老化性能及耐热性能均佳。
用作促进剂时一般用量为0.2~3份,作硫化剂时为2~4份。
五.二硫化四乙基秋兰姆(促进剂TETD)(硫化剂)(促进剂)
性质:
白色粉末。
无臭,无味,无毒。
熔点65~73℃。
当温度超过165℃时分解。
粉尘-空气混合物有爆炸危险,燃烧温度890℃。
毒性较二硫化四甲基秋兰姆大。
功用及配合:
天然橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶、顺丁橡胶及胶乳用超促进剂,亦可作硫化剂,有效含硫量为其重量的11%。
作促进剂时性能与促进剂TMTD相似,但其活性稍低,硫化临界温度介于促进剂TMTM和促进剂TMTD之间,不易焦烧,操作安全,喷霜倾向小。
在普通硫黄配合中硫化平坦性较窄,减少硫黄用量,硫化平坦性变宽,硫化胶耐老化性能也相应提高。
作促进剂时最宜硫化温度为120~145℃。
本品是噻唑类促进剂的优良第二促进剂,对醛胺类及胍类促进剂亦有活化作用。
用本品作第一促进剂时需配以氧化锌,但一氧化铅对其有抑制作用。
在无游离硫配合中作硫化剂时用量要加大,最宜硫化温度为140~160℃。
硫化胶耐老化性能、耐热性能特别好,若与促进剂TMTD并用,喷霜现象极轻微。
本品在胶料中易分散,不污染,不变色。
作第一促进剂时一般用量为0.5~2份,作噻唑类促进剂之第二促进剂时为0.05~0.5份,作硫化剂时为3~5份。
六.二硫化四丁基秋兰姆(促进剂TBTD)
七.二硫化双(1,5-亚戊基)秋兰姆(促进剂PTD)
八.二硫化二甲基二苯基秋兰姆
九.二硫化二乙基二苯基秋兰姆
十.四硫化四甲基秋兰姆(促进剂TMTT)
十一.四硫化双(1,5-亚戊基)秋兰姆
十二.六硫化双(1,5-亚戊基)秋兰姆
噻唑类促进剂
由于硫化特性较好、硫化胶性能优良,在橡胶工业应用广泛。
噻唑类促进剂是一类半超促进剂,与二硫代氨基甲酸盐和秋兰姆类促进剂相比,一般活性比较低,抗焦烧性能比较好,但硫化速度比较慢,在胶料中促进剂和硫黄的用量需要适当增加,硫化温度也要适当提高。
单用噻唑类促进剂时硫化胶的硫化度比较低,除特殊情况(如制造定伸应力比较低的制品)外,一般都与碱性促进剂、二硫代氨基甲酸盐或秋兰姆促进剂并用,这些并用体系的优点是可以改善硫化胶的硫化度,制得拉伸强度、定伸应力、硬度和弹性高、动态性能优良的制品,也能提高胶料的硫化速度,但胶料的操作安全性有所下降,硫化平坦性也相应变窄。
增加噻唑类促进剂的用量而降低硫黄用量能有效地改善硫化胶的耐热性能,虽然这样硫化胶的耐热性不及秋兰姆无硫硫化胶,但在实际使用时仍有很大意义。
最常用的噻唑类促进剂有促进剂M、DM和MZ,其中促进剂DM是一种一定后效性的促进剂。
一.2-硫醇基苯并噻唑(促进剂M)
性质:
淡黄色粉末。
有特殊的气味和苦味,无毒。
熔点不低于170℃。
可燃,遇明火会燃烧,燃烧温度515~520℃。
受研磨时会带电,在粉尘状态下有爆炸危险。
贮存稳定。
功用及配合:
通用型促进剂。
广泛用于各种橡胶。
对天然橡胶和一般硫黄硫化合成橡胶具有快速促进作用,硫化平坦性很宽。
硫化临界温度低(125℃),混炼操作时有早期硫化现象,但在氯丁橡胶和无硫硫化体系中又可作为硫化延缓剂和抗焦烧剂。
本品需氧化锌和脂肪酸活化,秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类、醛胺类、胍类等促进剂及一氧化铅、氧化镁、碳酸镁等能增加其活性。
本品可作为化学增塑剂,在不加硫黄和填料的胶料中,加热操作能使天然橡胶塑性增加,此即所谓“M塑炼”
本品在橡胶中易分散、不污染,但与其硫化胶接触的物品易着苦味。
不适于制造和食物接触的橡胶制品。
作第一促进剂时一般用量为1~2份,作第二促进剂时为0.2~0.5份。
二.二硫化二苯并噻唑(促进剂DM)
性质:
淡黄色或淡玫瑰色粉末。
有苦味。
熔点越186℃。
不吸潮。
可燃,自燃温度645℃。
在研磨时会带电。
粉尘-空气混合有爆炸危险。
毒性相对较小。
功用及配合:
天然橡胶、合成橡胶、再生胶通用型促进剂。
性质和用途与促进剂M基本相似,但硫化临界温度较高(130℃),温度在140℃以上活性增加,有显著的后效性,无早期硫化现象,操作安全。
本品单用时硫化速度较慢,通常都与秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐、醛胺类、胍类促进剂并用以提高活性,也为碱性物质所活化。
本品需配以氧化锌和硬脂酸,一氧化铅的活化作用铋氧化锌更强,但操作安全性有所降低。
在氯丁橡胶中加入1份本品时有增速效应无论在高温下还是在低温下都能延缓氯丁橡胶的硫化,可作氯丁橡胶,尤其是G型氯丁橡胶的抗焦烧剂。
易分散,不污染。
硫化胶老化性能优良,但与硫化胶接触的物品易有苦味。
三.2-
四.2-硫醇基苯并噻唑环己胺盐(促进剂MH)
五.2-硫醇基苯并噻唑钠盐
六.2-硫醇基苯并噻唑钾盐
七.2-硫醇基苯并噻唑铜盐
八.2-硫醇基苯并噻唑锌盐(促进剂MZ)
九.2-(2,4-二硝基苯基硫代
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