紫杉醇提纯加工废水治理综改工程可行性研究报告.docx
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紫杉醇提纯加工废水治理综改工程可行性研究报告
紫杉醇提纯加工废水治理综改工程
可行性研究报告
附图:
附图一,公司地理位置图
附图二,公司厂区平面布置图
第一章总论
1.1项目建设单位名称及概况
1.1.1项目名称:
紫杉醇提纯加工废水治理综合技改工程
1.1.2项目建设单位名称:
福建**制药股份有限公司
1.1.3项目建设地址:
**县雪峰镇东新路98号
法人代表:
***
联系人和电话:
1.1.4公司基本概况
福建**制药股份有限公司成立于2001年9月,前身为福建省****红豆杉生物技术有限公司,2004年经福建省政府批准,再次更名为福建**生物技术股份有限公司,2009年11月再更名为福建**制药股份有限公司。
注册资金5811万元,股东为:
福建华闽进出口有限公司、杭州大地环保有限公司、福建华兴创业投资股份有限公司。
现有员工231人,专业技术人员105人,博士2人,高级工程师10人,设有行政人事部、财务部、生产部、工程设备部、技术研发部、物料部、销售部、质量部、后勤部(含“三废”处理)等机构,下属博士后科研工作站、天然药物研究所、****红豆杉科技开发有限公司、上海百灵医药科技有限公司。
目前,公司总资产1.8亿元,其中,投资0.6亿按国家GAP标准和要求,建成国内最大的**红豆杉药用工业原料林基地4.0万亩;投资1.2亿按国家GMP标准要求,建成总面积为7112平方米的7个生产车间,并拥有一套国内先进紫杉醇提纯加工生产线和检验检测仪器设备,并通过国家GMP验收,形成年产紫杉醇浸膏18吨,紫杉醇半成品200公斤,副产品(7-木糖紫杉醇、10—DABⅢ、三尖杉宁碱)900公斤,紫杉醇原料药90公斤生产能力,年可实现产值2亿元,利税3000万元。
公司主导产品-紫杉醇被列入国家高新技术产品目录,是当今世界上最为广谱、低毒、高效的畅销抗癌新药,曾被世界卫生组织认定为“过去20年抗癌药最大的发现,未来20年最有希望的抗癌药”,并被专业人士视为“晚期癌症的最后一道防线”。
上市以来一直保持20%以上的年增长率,面市第二年就一直占据抗肿瘤药的榜首,目前市场销售总额突破100亿元。
其附属产品10-DABⅢ、7-木糖紫杉醇等是生产半合成紫杉醇、多西紫杉醇的主要原料,和紫杉醇一样具有抗肿瘤疗效,市场空间很大。
目前,半合成紫杉醇及天然紫杉醇原料药国际市场价格5-15万美元/公斤,国内市场30-60万元/公斤
公司《**红豆杉短周期药用林速生丰产栽培示范》、《从人工种植红豆杉叶枝中提取高纯度抗癌新药紫杉醇的技术研究》、《红豆杉紫杉醇产业化》、《**红豆杉关键技术示范推广及产业培育》等12个项目被列为国家级星火计划项目、火炬计划项目、国家经贸委创新计划、国家中小型企业技术创新基金支持项目和福建省重点项目、国家科技富民强县专项行动计划以及国家标准制定项目。
目前,公司拥有PCT国际申请专利6个,国家发明专利5个,国家申请受理专利26个;成果获国家教育部科技进步推广类二等奖一项,福建省科技进步三等奖1项,三明市级科技进步一、二等奖3项。
公司先后获得福建省首批国家高新技术企业、首批创新型企业、工业成长型企业和农业产业化龙头企业等荣誉称号。
1.2可行性研究报告编制依据和范围
1.2.1编制依据
1.福建省财政厅和福建省环境保护厅文件闽财建[2010]41号《关于2010年度福建省环境保护专项资金申报事项的通知》;
2.GB8978-1996《污水综合排放标准》;
3.《中华人民共和国环境保护法》;
4.GB3838-2002《地表水环境质量标准》;
5.《中华人民共和国水污染防治法》;
6.国家关于环境保护的其他有关法规及政策。
7.《**县城市总体规划(1998~2020年)》,**县人民政府和三明市规划建筑设计院(1998年3月);
8.《**县城市环境规划(2003~2020年)》,**县人民政府(2002年12月);
9.“福建**生物技术股份有限公司紫杉醇提纯加工项目竣工监测报告”,福建省环境监测中心站,2007年12月。
1.2.2项目由来和研究范围
福建**制药股份有限公司现拥有4万亩人工种植红豆杉工业原料基地和1%、50%和99.5%含量紫杉醇生产线各一条,年产99.5%含量紫杉醇原料药90公斤。
公司紫杉醇提纯加工项目于2004年1月完成了环境影响报告书的编制工作,并于2006年12月建成与投入试运行。
2007年11月福建省环境监测中心站经委托对该项目再次进行了实地踏勘,并根据现场监测与检查结果编制了《福建**生物技术股份有限公司紫杉醇提纯加工项目竣工验收报告》。
该项目产生的污染物经处理后各项指标均能达标排放,并于2008年4月通过了省环保局的验收。
紫杉醇提纯加工项目通过验收后,废水处理比较稳定,能实现达标排放。
直到2009年12月,福建**制药股份有限公司为回收有机溶剂和增加副产品,同时提高副产品的产量与质量,对生产工艺进行了技改,1%紫杉醇产品生产工艺流程由图1-1改为图1-2(见下页)。
图1-1原1%紫杉醇产品生产工艺流程图
上层液
固体析出物
图1-2现1%紫杉醇产品生产工艺流程图
由图1-1与图1-2对比可看出,原工艺中萃取后的水层直接浓缩后进行拌料作为副产品的原料,现工艺改为将萃取水层静置1天后分层,回收部分氯仿与紫杉醇产品,再用精馏塔加热分段回收甲醇与氯仿,剩余的浓缩物经冷却、静置后上层液排入污水处理站、固体析出物作为原料投入副产品工序。
经技改后的工艺按每天加工20吨红豆杉计算,可回收有机溶剂甲醇与氯仿混合液0.48吨,回收含量1%的紫杉醇产品1.2公斤,同时由浓缩改成精馏,减少加热时间,不但使副产品质量更稳定,还可节约蒸汽约15吨。
通过技改节约的成本与产生的经济效益可达270万元/年。
但公司紫杉醇生产工艺经技改后,废水组成发生变化:
由原来的“锅炉除尘水,车间、厂区地面清洗水,实验室清洗水以及员工的生活废水”变为“车间、厂区地面清洗水、实验室清洗水以及部分员工的生活废水与1%车间生产废水”。
废水组成的改变导致污水处理站进水的COD浓度由以前的小于1000mg/l变为现在的大于10000mg/l,浓度变大后的废水加速了污水处理设施老化,降低了该设施的处理能力,从而导致原有的污水处理工艺难以继续保证废水处理达标,原废水处理工艺见图1-3。
图1-3原污水处理工艺流程图
为了使公司发展与环境保护协调发展,福建**制药股份有限公司在市、县环保局的支持与指导下,决定实施废水治理综合技改项目,在对生产工艺进行改进的同时,委托有资质的单位设计和施工新的污水处理工艺,确保经济效益、环境效益和社会效益同步增长。
1.3废水处理综合技改方案
福建**制药股份有限公司此次实施的废水处理综合技改包括三个方面的内容:
⑴调整生产工艺,在原1%紫杉醇产品生产工艺流程上增加有机溶剂回收装置,同时增加副产品加工装置,回收固体析出物中的副产品;⑵设计和施工新的污水处理设施;⑶安装在线监测装置在污水处理站的排水出口。
1.项目产生的高浓度有机废水采用泉州中环科环境科技工程有限公司设计的“曝气调节+氧化沉淀+UASB+接触氧化法+砂滤”废水处理工艺流程进行治理。
见图1-4(见下页)。
2.废水处理设施的进水参数见表1-1。
表1-1进水水质表
类型
CODcr(mg/L)
BOD(mg/L)
SS
pH
生产废水
<20万
<4万
3000
5.0-6.0
处理水量按30m3/d进行设计,进水CODcr按最大值200000mg/l设计。
计算CODcr减排量按平均含量100000mg/l计。
3.污水处理站出水水质执行国家环境保护部最新发布的《提取类制药工业水污染物排放标准》(GB21905-2008)标准,2008年8月1日起实施。
各项污染物指标按照GB21905-2008标准设计。
主要污染物指标处理达到新建企业污染物排放限值的要求,三氯甲烷达到《污水综合排放标准》(GB8978-1996)表4一级标准。
具体污染物控制指标见表1-2。
表1-2出水水质处理目标
项目
标准值
CODCr
≤100mg/L
BOD
≤20mg/L
SS
≤50mg/L
NH3-N
≤15mg/L
pH
6.0~9.0
双氧水加药系统
硫酸亚铁加药系统
酸加药系统
鼓风
调节池(预曝)
新增+改造
格栅井
排泥
污泥干化池
提升泵
废水
氧化反应器
刮泥设备
碱液加药系统
泵、排泥
沉淀池(1、2)
干泥外运
中间池
污泥回流泵
砂滤池
清水池
UASB池
接触氧化池(改造)
。
鼓风
活性炭滤池
达标排放
图1-4新污水处理工艺流程图
1.4项目建设投资
该工程项目总投资490万元,其中:
溶剂回收装置70万元,副产品再加工140万元,污水处理土建工程和设备160万元,在线监测设备40万元,工程管理费、安装费、税收及其它费用80万元。
1.5项目实施进度建议
1.制定工程方案,2009年12月~2010年3月。
2.编制可行性研究报告及批准,2010年4月~2010年5月。
3.初步设计施工图设计,2010年6月~2010年7月。
4.土建工程,2010年8月~2010年10月。
5.设备订货及安装,2010年11月~2010年12月。
6.设备调试及运行,2011年1月~2011年2月。
7.正式运行及验收,2011年3月~2011年4月。
1.6综合评价结论
1.福建**制药股份有限公司生产废水治理技改工程符合环境保护法律、法规及环境标准方面的要求,符合清洁生产工艺要求,它使工业废水污染得到有效的控制。
2.该项目选用的工艺及设备成熟可靠、适用、技术含量高、运行成本相对较低、安全、操作方便、适应性强,并留有今后发展的余地。
3.每年减少CODcr排放量899吨/年。
1.7主要技术经济指标
污水处理站主要技术经济指标详见表1-3。
表1-3主要经济技术指标
序号
项目
单位
数量
备注
1
处理规模
m3/d
30
2
COD减排
t/a
899
2
工程投资
万元
160
含土建费
3
总装机容量
kW
11.25
4
动力消耗
kWh/m3·污水
1.60
5
劳动定员
人
2
6
占地
m2
112.185
新增
7
单位经营成本
元/m3·污水
17.012
第二章项目背景及环境经济效益
2.1项目的提出
2007年4月27日国务院在召开全国节能减排工作电视电话会议上温家宝强调进一步狠抓落实节能减排工作并指出:
全面实施节能减排重点工程。
着力抓好节约和替代石油、燃煤锅炉改造、热电联产、建筑节能等十项重点节能工程,认真实施燃煤电厂二氧化硫治理、城市污水处理厂及配套管网建设和改造、重点流域水污染治理等七项重点污染防治工程;大力发展循环经济,深化循环经济试点;搞好矿产资源综合利用、固体废物综合利用、再生资源循环利用,以及水资源的循环利用,全面推行清洁生产。
**县环保局和相关主管部门针对**县工业废水、废气、废渣污染情况,要求县域内各造成废水污染的企业,在引进、吸收国内外废水、废气治理成熟技术的基础上,采用处理效率高、工程投资小、运行费用低、稳定性好的治理新技术,通过采用新的工艺技术及新型节能环保产品,改进现有的生产工艺,实现节能减排的目标。
**县的气候和土壤条件较适合种植红豆杉,发展红豆杉的加工产业。
例如,利用红豆杉提取紫杉醇及其副产品(7-木糖紫杉醇、10-DABⅢ、三尖杉宁碱),对增加当地林农收入和促进农产品深加工具有重要意义。
在以红豆杉为原料提取紫杉醇制药产业发展的过程中,遇到了行业发展与环境保护的矛盾。
如何经济有效地处理紫杉醇提纯过程中产生的污水,成为制约该产业发展的限制性环节之一。
污水处理系统的投资和运行费用是企业是否能够有效实施污水处理的两个关键因素。
污水处理系统必须是企业即能建得起,又用得起,才能有效解决紫杉醇提纯行业的污水治理问题,保证行业的快速、健康发展。
在政府节能减排政策和福建省环境保护专项资金的鼓励和指引下,福建**制药股份有限公司利用对生产工艺进行改进的同时,拟采用泉州中环科环境科技工程有限公司设计的“曝气调节+氧化沉淀+UASB+接触氧化法+砂滤”废水处理工艺流程进行生产废水的治理(生活废水进入**县污水处理厂),由于生产工艺的改进具有很明显的经济效益,使得该废水治理工程易于实施。
此外该废水治理工还具有明显的环境效益和社会效益。
2.2项目建设的必要性
多年来我国在防治工业废水污染方面采取了许多有效的对策和措施,对缓解工业废水造成环境的污染起了重要作用。
但从整体上看,伴随着改革开放和经济高速发展,工业废水特别是高浓度有机废水对环境的污染仍未得到有效的控制,资源浪费依然十分严重,污染物产生量和排放量很高,导致水环境的严重污染。
为控制水环境污染,必须采取十分有效的对策和措施,防治和控制工业废水污染,切实解决危害群众健康的环境问题,改善环境质量。
福建**制药股份有限公司从加强企业技术改造、推广清洁生产、提高资源的利用率和减轻对环境的影响的角度出发,在对原有生产工艺进行改进的同时,将采用新的污水处理工艺,做到废水稳定达标排放。
以红豆杉为原料提取紫杉醇的工艺一般都会产生高浓度有机废水。
这类生产废水的治理大部分具有投资大、运行成本高的特点,并且较难做到稳定达标排放。
容易对河流和地下水造成污染,导致水产渔业的损失。
采用技术经济可行的技术治理紫杉提取生产废水势在必行。
福建**制药股份有限公司在对生产工艺进行改进前,1%紫杉醇产品生产工艺流程萃取后的水层直接浓缩后进行拌料作为副产品的原料,由于采用水洗,大部分溶剂不能得到回收。
水洗的一个优点就是污染物浓度较低(在水洗过程中,高浓度有机废水得到稀释)。
因此,原来的污水处理站进水CODcr按1000mg/l设计的,容易做到达标排放。
但原来的工艺不符合清洁生产的要求。
一是大部分溶剂没有得到回收利用,二是副产品没有充分利用。
这次废水治理综合技改,先对生产工艺进行了以下改进:
原工艺中萃取后的水层直接浓缩后进行拌料作为副产品的原料,现工艺改为将萃取水层静置1天后分层,回收部分氯仿与紫杉醇产品,再用精馏塔加热分段回收甲醇与氯仿,剩余的浓缩物经冷却、静置后上层液排入污水处理站、固体析出物作为原料投入副产品工序。
经技改后的工艺按每天加工20吨红豆杉计算,可回收有机溶剂甲醇与氯仿0.48吨,回收含量1%的紫杉醇产品1.2公斤,同时由浓缩改成精馏,减少加热时间,不但使副产品质量更稳定,还可节约蒸汽约15吨。
采用新的生产工艺,每年新增的直接经济效益为270万元。
采用新的生产工艺带来的一个缺点就是生产废水的污染物浓度大幅提高,原有的污水处理设施无法做到废水达标排放。
福建**制药股份有限公司前期做了大量准备工作,对利用红豆杉提取紫杉醇生产废水治理技术和清洁生产工艺进行了调研和考察,对生产工艺进行了改进,采用投资和运行成本较为合理生产废水的治理技术——“曝气调节+氧化沉淀+UASB+接触氧化法+砂滤”对生产废水进行处理。
2.3项目建设的环境经济效益
本次废水治理综合技改项目实施后新增投资490万元,每年新增的直接经济效益为270万元(来自溶剂回收和副产品的增值)。
废水治理运行成本为15.3万元,固定资产折旧24.5万元(按20年计提),每年节省的排污费为62.93万元。
该项目投产后,年经济效益为293.13万元。
从社会效益、经济效益角度考虑该工程效益是显著的。
本项目采用较为成熟的技术处理高浓度有机废水,做到各污染物达标排放,有效地减少了对环境的污染,企业需要缴纳的排污费有明显减少,不会改变当地的环境功能区划。
综上所述,福建**制药股份有限公司生产废水治理综合技改项目具有较好的环境经济效益。
第三章污染物源强分析
3.1技改前污水源强
该项目生产用水主要用于枝叶粉碎、浸提、萃取等工序,水层中含有大量可溶性物质,经浓缩后可得副产品,生产过程中基本无废水排放,设备冷却水循环使用。
全厂排放的废水主要来源于锅炉除尘水,车间、厂区地面清洗水、实验室清洗水以及员工的生活废水。
废水中主要污染物为pH、SS、COD、BOD5、氨氮、石油类等。
现锅炉除尘水经中和沉淀处理后循环使用。
进入污水处理站的废水为车间、厂区地面清洗水、实验室清洗水和生活污水。
根据“福建**生物技术股份有限公司紫杉醇提纯加工项目竣工监测报告”,污水处理站进水的CODcr为1000mg/l,BOD5320mg/l,福建**生物技术股份有限公司在厂区东侧建造了一个污水处理站,用于处理全厂每天排放的生产废水和生活污水。
该设施的处理能力为120t/d。
3.2技改后污水源强
福建**制药股份有限公司紫杉醇生产工艺经技改后,由于**县污水处理厂已建成,公司的生活废水大多排入城区内的污水收集管网,由**县污水处理厂统一处理。
通过技改锅炉除尘水经处理后循环使用。
废水组成发生了变化:
由原来的“锅炉除尘水,车间、厂区地面清洗水,实验室清洗水以及员工的生活废水”变为“锅炉除尘水,车间、厂区地面清洗水、实验室清洗水、部分员工的生活废水与1%紫杉醇产品生产车间生产废水”。
其中1%紫杉醇产品生产车间生产废水的CODcr高达100000mg/l,水量不超过30m3/d。
废水组成的改变使污水处理站进水的COD浓度由以前的小于1000mg/l变为现在的大于20000mg/l。
废水的平均源强见表3-1.
表3-1技改后进入污水处理站的水质
类型
CODcr(mg/L)
BOD(mg/L)
SS
pH
生产废水
10万
2万
3000
5.0-6.0
第四章废水治理技改方案
4.1设计依据
《污水综合排放标准》(GB8978-1996)一级标准;
4.2建设规模
日处理水量按30m3高浓度有机废水进行设计,进水COD按平均值100000mg/L进行设计。
4.3治理工艺研究
福建**制药股份有限公司本次废水技改采用的是采用泉州中环科环境科技工程有限公司设计的“曝气调节+氧化沉淀+UASB+接触氧化法+砂滤”废水处理工艺流程进行治理。
4.3.1工艺选择
该项目污水以制药污水为主。
技改前污水处理系统如下:
污水---格栅---调节池---混凝沉淀池----半地上一体化污水处理设施----清水池---砂滤池----活性炭过滤池----外排
调节池:
4.5m×5.0m×4.0m;
沉淀池:
2.0m×2.0m×3.0m;
一体化污水处理:
8.0m×3.0m×3.0m;
清水池:
4.0m×3.0m×2.0m;
技改方案考虑仍然采用格栅井预处理去除污水水中的残渣物质,并进行按时清理,紧接着,将污水排入调节池,在调节池进行预先曝气作业,去除相应的CHCl3和甲醇,以减少降低后续处理工序的负荷;然后,将原有混凝沉淀池改造成芬顿(fenton)处理池,并且在原有沉淀池之前加上必要的快混区和慢混区,再将污水通过主沉淀区,过程为先通过盐酸进行调节PH值达到3.0-4.0,再加入一定量的双氧水(H2O2),紧接着再加入配置好的硫酸亚铁溶液,相隔一定的时间段后,在后续的程序中重复一次这样的过程,以确保芬顿(fenton)氧化药剂能够进行充分的氧化要去除的有机物质,在反应池中设置相应的反应区沉淀区域,并设置相应的污泥和浮泥去除装置,中层的清液进入下一道处理系统;在通过芬顿(fenton)氧化完后的污水;进入污水处理系统中的UASB(升流式厌氧污泥反应池,新建),再通过接触氧化池(将原有的一体化系统改造)进行好氧活性污泥法处理,以期污水能达到污水处理目标。
USAB由污泥反应区、气液固三相分离器(包括沉淀区)和气室三部分组成。
在污泥反应区内存留大量厌氧污泥,具有良好的沉淀性能和凝聚性能的污泥在下部形成污泥层。
要处理的污水从厌氧污泥床底部流入于污泥层中污泥进行混合接触,污泥中的微生物分解污水中的有机物,把它转化为沼气。
沼气以微小气泡形式不断放出,微小气泡在上升过程中,不断合并,逐渐形成较大的气泡,在污泥床上部由于沼气的搅动形成一个污泥浓度较稀薄的污泥和水一起上升进入三相分离器,沼气碰到分离器下部的反射板时,折向反射板的四周,然后穿过水层进入气室,集中在气室沼气,用导管导出,固液混合液经过反射进入三相分离器的沉淀区,污水中的污泥发生絮凝,颗粒逐渐增大,并在重力作用下沉降。
沉淀至斜壁上的污泥沼着斜壁滑向回厌氧池反应区内,使反应区内积累大量的污泥,与污泥分离后的处理出水从沉淀区溢流堰上部溢出,然后排出污泥床。
因此,本方案采用“曝气调节+氧化沉淀+UASB+接触氧化法+砂滤”为主体的处理工艺。
生化处理采用厌氧-好氧活性污泥系统组合工艺,首先厌氧处理去除污水中一部分有机物并将大分子有机物分解成小分子有机物,增加污水的可生化性,再通过SBR工艺将污水中有机物进一步除去,使污水的CODcr及BOD5达标。
该组合工艺具有处理效率高及产生污泥少等优点。
4.3.2工艺流程说明
根据该项目污水的特点以及同类污水处理工程实践经验,采用污水处理工艺流程见图1-4.
流程说明:
调节池:
在原有的调节池内部设置预先曝气系统,造成通过预先曝气作用去除CHCl3和甲醇;以保证后续处理单元的负荷降低,提高后续处理效果;
氧化反应器:
主要是进行用芬顿(fenton)氧化有机物的主要反应区域,通过芬顿来氧化污水中的有机物质,以降低COD等值数,并且通过相应的刮泥设备和沉淀设施,将产生的沉淀和浮渣去除;设置必要的快混区和慢混区;
沉淀池:
在处理系统的前道工序中,进行氧化过程中产生的沉淀物质的沉淀过程,达到水质的净化作用;
USAB升流式厌氧池:
利用厌氧性微生物的代谢特性,在无需提供外源能量的条件下,以被还原有机物作为受氢体,同时产生有能源价值的甲烷气体。
厌氧处理的前两阶段,通过兼性微生物作用使大分子有机化合物转化成小分子有机化合物,这样可以减少后续好氧处理的符合,有利于后续好氧处理的效果;UASB工艺具有艳阳过滤以及厌氧活性污泥法的双层特点,作为能够将污水中的污染物转化成再生清洁能源---沼气的一项技术。
对于不同含固量污水的适应性强,且其结构、运行操作维护管理相对简单,造价也相对较低,技术已经成熟,正日益受到污水处理业界的重视,得到广泛的欢迎和应用。
并且剩余污泥量少,厌氧菌对营养需求低、耐毒性强、可降解的有机物分子量高;耐冲击负荷能力强;产出的沼气是一种清洁能源。
接触氧化池:
利用原有的一体化系统改造成,接触氧化池属于活性污泥法的一种,其反应机制及去除污染物的机理与传统的活性污泥法基本相同;通过好氧菌种来处理需要处理有机物;
砂滤池:
斜板沉淀池的沉淀作用只能去除一定粒径的悬浮物,为了达到出水中的悬浮物、CODcr、BOD5的标准,增加一道砂滤池,它能去除更细微的悬浮物,能更好地达到出水标准;
活性炭过滤池:
通过活性炭的吸附使污水水质达到更好的水平,保证出水水质;
污泥干化池:
本道工序产生的污泥通过污泥泵,抽进去污泥干化池中,进行污泥干化,干泥进行外运;
4.3.2处理效率说明
表4-1废水处理设施运行效果预测一览表
项目
处理单元出水
CODcr(mg/L)
三氯甲烷(mg/L)
进水
出水
去除率(%)
进水
出水
去除率(%)
曝气调节
100000
80000
20
200
120
30
氧化沉淀
80000
40000
50
120
84
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