煤炭气化大体知识讲座第二讲.docx
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煤炭气化大体知识讲座第二讲
第二讲气化用煤
煤,是制取发生炉煤气的原料。
因此,了解煤的资源、煤的分类和煤的物理化学特性,对入炉气化、制造煤气发生炉、煤气净化设备,是超级必要的。
一、我国的能源储量与结构
按照“1992年世界能源资源调整”,到1990年末,我国的能源(指化石能源:
煤、石油、天然气)储量及结构,见表4。
表4我国的能源储量与结构(1990年末)
一次能源种类
储量折合标煤(亿t)
结构(%)
煤
817
石油
47
天然气
15
合计
879
100
按照《中国的能源进展战略和“十五”期间的能源消费结构,2000年8月》,我国的一次能源消费结构,见表5。
表5我国的一次能源消费结构
一次能源
世界
中国
煤 炭
石 油
天然气
水 电
核 电
按照专家预测,中国一次能源以煤为主的格局在相当长时期内难以改变,到本世纪中叶,煤炭在中国能源消费中的比重仍然维持在50%左右,2050年我国能源结构组成预测,见表6。
表62050年我国能源结构组成预测
能源名称
所占百分比,%
能源名称
所占百分比,%
煤炭
水电
石油
核能
天然气
新能源
二、煤的分类
我国的煤炭分类,共分三大类。
一、无烟煤
无烟煤是煤化程度最高的煤种,成煤的地质年代为古生代石炭纪、二叠纪和三叠纪。
无烟煤的特点:
挥发分低于10%,煤的硬度高、密度大、燃点高、无粘结性、燃烧时一般不冒烟。
主要产区在我国的华北地域,如山西的晋城、阳泉,河北的京西、和河南的焦作,宁夏的石嘴山和贵州水城。
无烟煤按照挥发分含量的多少,又分为三小类:
无烟煤一类为年老的无烟煤,挥发分含量为%;无烟煤二类为典型的无烟煤,挥发分含量为%%;无烟煤三类为年轻的无烟煤,挥发分含量为%%。
无烟煤能够做为气化用煤。
二、烟煤
烟煤的煤化程度高于褐煤而低于无烟煤,成煤的地质年代为古生代的二叠纪、中生代的三叠纪、侏罗纪和白垩纪。
按照烟煤中的挥发分含量多少和粘结性强弱,分为贫煤、贫瘦煤、瘦煤、焦煤、肥煤、1/3焦煤、气肥煤、气煤、1/2中粘煤、弱粘煤、不粘煤和长焰煤等12种,在这些烟煤中,最适合气化的是弱粘煤、不粘煤和长焰煤。
适合于气化的弱粘煤、不粘煤和长焰煤,主要产区是华北和西北地域,适合于气化的烟煤有山西大同、陕西神木、内蒙古东胜、辽宁的抚顺和阜新、和新疆地域的烟煤。
3、褐煤
是煤化程度较低的煤,成煤的地质年代为中生代的侏罗纪、白垩纪和新生代的第三纪。
褐煤的特点是挥发分高(40%左右)、水分高(20%)、外表面多呈褐色、光泽暗淡、热值较低、热稳固性较差、易风化。
主要产区是东北黑龙江札赉诺夫、吉林珲春、辽宁沈北、和山东龙口、云南小龙潭。
质地好的褐煤,也是能够入炉气化的。
无烟煤、烟煤、褐煤的气化产率、气化强度、气化效率……等,在煤气气化一节详细介绍。
在我国气化用煤最多的是烟煤,第二无烟煤和焦炭,褐煤最少,见表7。
表7我国各类气化用煤所占的比例
煤种
烟煤
无烟煤
焦炭
褐煤
气化用煤所占的比例,%
三、煤质对煤在煤气发生炉内气化进程的影响
煤所含的水分、灰分、挥发分、硫分、固定碳、粘结性、灰熔融性、化学反映活性、热稳固性、结渣性、机械强度,和入炉煤的块度和粒度,都有不同程度的影响。
一、水分(M)
水分,用M表示。
煤中的水分过量,无益于煤在炉内的正常气化,这是因为:
(1)由于水分太高,会因其水分蒸发而吸收大量的热,既而降低了气化反映进程的热利用率,例如气化无烟煤和烟煤时的气化效率在72-75%,而当气化含水分较高的褐煤时,气化效率为60-65%左右;
(2)由于水分过量,当煤在炉内碰到高温时,过量的水分的急剧蒸发,会促使煤块崩裂成小块,即而增加炉内阻力;
(3)由于水分过量,受热蒸发和气化所生成的CO2和H2O也会相应地增多,因此,会降低煤气热值。
煤中的水分的多少,可分为三级:
低水分:
≤5%
中水分:
5-15%
高水分:
>15%
做为气化用煤,以水分≤5%为佳。
煤中的水分包括外在水、内在水和结晶水,在煤的工业分析中,所测的只是外在水分和内在水,而不包括结晶水。
①外在水分:
是指附着在煤颗粒表面和被煤的表面直径>10-5cm的毛细管所吸附的水,煤的外在水分是煤在开采、运输、贮存或洗选进程中所形成的。
将煤放置在干燥的空气中,这部额外在水,会不断蒸发。
②内在水分:
是指吸附或凝聚在煤内部直径小于10-5cm的毛细管中的水分,是以物理化学方式与煤彼此连接着,这部份内在水分,是较难蒸发的(这次到印尼,气化的煤属于老年褐煤,从表面上看似很干,可是一测竞接近20%)。
③结晶水:
煤中的结晶水是指以化学方式与矿物质相结合的水,这部份在煤中含量很少,能够不予考虑。
外在水分、内在水分、全水分,用Mf、Minh、Mt表示。
二、灰分(A)
灰分,对煤在炉内气化反映不仅是多余的,而且往往还会因其含量高而给气化进程带来许多不利影响。
(1)若是煤的灰熔点偏低,而灰分又多,就会增强结渣效应,若在炉内结成大团块,不仅严峻影响利用,而且很难处置。
(2)煤中的灰分愈多,排渣中的碳损失也就愈多,因此气化效率和产气率,也即随之降低。
煤中灰分的多少,可分为四级:
低灰分<15%
中灰分15%-25%
高灰分25%-40%
特高灰分40%-60%
作为气化用煤,以灰分<10%为宜。
往往用煤中的灰分多少,来肯定煤炭的品质品级
一~十级,灰分~~~
十一~二十级,灰分~~~
二十一~三十级,灰分~~~
三十一~三十九级,灰分~~~
灰分,用A来表示
3、挥发分(V)
什么是挥发分,当煤在与空气隔间的条件下加热到一按时刻,从煤中的有机物中分解出来的液体(焦油)和气体(CH4、CmHn、H2)的总和,称为挥发分。
煤中挥发分的多少与煤质有关,泥煤的挥发分可高达70%;褐煤一般为40%-60%;烟煤的跨度较大,在10%-50%之间;无烟煤则<10%。
挥发分高的煤,在气化进程中由于生成较多的CH4和CmHn,因此,煤气热值较高,燃烧时火焰较长,而且敞亮,燃烧温度也较高(玻璃熔融燃烧烟煤制气所产生的热煤气,窑内的作业温度可达1600℃),可是,气化挥发分高的煤,会生成较多的焦油和有毒性的酚,给煤气净化增加必然难度(关于这部份,以后单独来介绍,而且有许多需要解决的技术难题)。
挥发分,用V来表示。
煤中挥发分的多少,可分为三级:
低挥发分<20%
中挥发分20%-35%
高挥发分>35%
4、硫分(S)
硫分,在煤中是有害成份,虽然硫的存在对气化反映进程并无多大影响,可是,由于硫分参加反映所生成H2S是有害气体,不仅会影响玻璃、陶瓷制品的色泽,而且还会严峻侵蚀设备和管道,因此,煤中的硫分应<%,愈少愈好,例如大同煤的硫分在,而神木煤硫较低,为。
硫分,用S来表示。
煤中硫分的多少,可分为四级;低硫分<%
中硫分%%
高硫分%%
特高硫分>%
GB9143-88和GB50195-94中规定,要求≤2%
五、固定碳(FC)
固定碳是煤在炉内气化反映进程中的主要参与成份,固定碳含量高时,不仅气化反映生成的煤气量多,而且因煤气中的CO含量高,煤气热值也随之升高。
例如气化固定碳含量较多的烟煤时,产气率为3Nm3/kg,而气化固定碳较少的褐煤时,产气率仅为2Nm3/kg左右。
固定碳不是测出来的,而是按照所测的煤中的水分、灰分、挥发分计算的:
FCad=100-(Mad+Aad+Vad)
这里,我特别指出,大家所看到的M、A、V下脚所注的ad,是代表什么意思?
这很重要,不同的基,表示不同的含义,这对大家看煤质分析报告,是很有效途的。
ar:
表示的是收到基(是指收到状态的煤为基准)
ad:
表示的是空气干燥基(是指与空气湿度达到平衡状态)
d:
表示的是干燥基(以假想无水状态的煤为基准)
adf:
表示干燥无灰基(以假想无水无灰状态的煤为基准)
dmmf:
表示干燥无矿物质基(以假想无水无矿物质状态的煤为基准)
t:
表示全(水分、硫)
f:
外石(水分)
inh:
内石(水分)
gr:
高位(发烧量)
net:
低位(发烧量)
六、煤的粘结性
煤的粘结性,是指当烟煤被加热时,达到必然温度(300℃-500℃)就会产生具有粘结性的胶质体,若是是粘结性较强的烟煤,就会使块煤粘结成团块,也有的煤还会产生膨胀,进而致使炉内料层透气性不好,气流散布不均,而且还会阻碍料层下移,致使炉内的气化进程恶化。
因此,作为气化用煤,尤其是气化烟煤,煤的粘结性是判定是不是适合于入炉气化的重要指标。
反映煤在受热状态下的粘结性与膨胀性的检测项目有:
胶质层厚度(Y值)、自由膨胀序数(CSN),罗加指数()、粘结指数()、和工业分析中的焦渣特征(1-8)。
煤种不同,上述各项的测定值也随之转变。
1)不同牌号烟煤的Y值大致范围,见表8:
表8不同牌号烟煤的Y值大致范围
煤种
贫煤
瘦煤
焦煤
肥煤
气煤
弱粘煤
不粘煤
长焰煤
0
0-12
0-9
0
≤5
※GB9143-88中规定,气化用煤的Y值应<12mm,可是,以<9mm为宜
2)不同牌号烟煤的罗加指数()大致范围,见表9:
表9不同牌号烟煤的罗加指数()大致范围
煤种
贫煤
瘦煤
焦煤
肥煤
气煤
弱粘煤
不粘煤
长焰煤
≤10
>10-60
>60-85
>80-92
>15-90
>10-40
<10
≤5
※GB50195-94中规定,就两段炉气化用煤要求,罗加指数应≤20
3)不同牌号烟煤的粘度指数()大致范围,见表10:
表10不同牌号烟煤的粘度指数()大致范围
煤种
贫煤
瘦煤
焦煤
肥煤
气煤
弱粘煤
不粘煤
长焰煤
≤5
>5-60
>40-90
>90-110
>45-90
>5-40
<5
0-25
4)不同牌号烟煤的自由膨胀序数(CSN)大致范围,见表11:
表11不同牌号烟煤的自由膨胀序数(CSN)大致范围
煤种
贫煤
瘦煤
焦煤
肥煤
气煤
弱粘煤
不粘煤
长焰煤
CSN
0-1
5-9
6-9
中规定,就两段炉气化用煤要求自由膨胀序数≤2
5)不同牌号烟煤的焦渣特征(1-8)大致范围,见表12:
表12不同牌号烟煤的焦渣特征(1-8)大致范围
煤种
贫煤
瘦煤
焦煤
肥煤
气煤
弱粘煤
不粘煤
长焰煤
1-8
1-3
4-7
5-8
6-8
4-7
3-4
1-2
1-4
6)自由膨胀序数、罗加指数、胶质层厚度、焦渣特征之间的彼此关系,见表13:
表13自由膨胀序数、罗加指数、胶质层厚度、焦渣特征之间的彼此关系
自由膨胀序数
(CSN)
罗加指数
(RI)
胶质层厚度
(Y)
焦渣特征
(1-8)
粘结程度
0-
0-5
3
3
不粘结到微粘结
1-2
5-20
3-4
<4
弱粘结
2-
20-45
4-6
4-5
中等粘结
>4
>45
>9
>5
中等至强粘结
7、灰熔点(ST)
灰熔点是判断煤在炉内气化进程中是不是容易结渣的重要指标,煤灰在高温作用下会产生变形、软化和转动时的相应温度,别离以DT、ST、FT表示。
灰熔点(ST)就是灰锥软化时相应的温度,见图3
在炉内转变进程中的最高温度,一般情形下是在1200-1250℃,若是入炉煤的灰熔点低于那个温度,就会造成因煤灰熔融而结成坚硬的大块,堵住向上的气流,即而造成偏炉、烧穿、冒火,这是司炉工作超级头痛的,有时用钢钎加大锤打坏,严峻时只好被迫停炉,因此,被选用气化用煤时,要特别关注煤的灰熔点。
※GB9143-88中规定:
灰分(Ad)≤18%时ST≥1150℃
灰分(Ad)>18%时ST≥1250℃
※GB50195-94中规定:
ST≥1250℃
煤的灰熔点与煤灰中的成份有关,可用下式来表示:
K=
式中的K值表示煤灰的熔融性,当K>5时,为难熔融性煤灰,当K<1时,为易熔融性灰。
从式中能够看出,当煤灰成份中sio2和Al2O3含量多时,煤的灰熔点高;而当煤灰成份中的Fe2o3、Cao、Mgo含量高时,煤的灰熔点低。
这里应该指出,虽然当煤灰成份中的含量较多时,会降低灰熔点,可是由于Cao又有降低熔融灰粘度的特性,因其粘度小,就不会粘结聚合成坚硬的大块,也即减缓了因灰熔点偏低而造成炉内结渣。
另外,不该该孤立地看灰熔点,意思就是把它年看出得一层不变,若是说虽然煤的灰熔点偏低,可是煤的灰分和煤的活性好,也会减轻因灰熔点低而产生的负面影响。
例如神木煤灰熔点偏低(<1200℃=,但神本煤的灰分少(<5%=。
反映活性α1000℃>60%(大同煤α1000℃<30%=。
入炉气化时并示出现严峻结渣,灰熔点的分级:
低灰熔点≤1000℃
中灰熔点1000℃-1250℃
高灰熔点1250℃-1500℃
特高灰熔点>1500℃
八、化学反映活性α1000℃
化学反映活性,是指煤在加热状态下与气化剂(空气+水蒸气)作历时的化学反映的强弱,也即是指在必然的温度条件下,煤还原CO2成CO的能力,通常以CO2还原率大小来表示(α),地质年代久远的无烟煤,其化学反映活性较弱,而地质年代较近的褐煤,则化学反映活性较强,无烟煤、烟煤、褐煤的化学反映活性,见表14:
表14无烟煤、烟煤、褐煤在不同温度条件下的化学反映活性
反应温度
750
800
850
900
950
1000
1050
1100
1200
1300
焦作无烟煤
大同烟煤
沈北褐煤
化学反映活性α1000℃分级:
化学反映活性弱≤20%
化学反映活性中等20-30%
化学反映活性强>30%
九、热稳固性(TS)
热稳固性是表示煤的热态强度,是指煤在高温作用下是不是容易崩体的重要指标。
热稳固性好的煤能以原来的程度气化而不会,或只是少量的破碎,热稳固性差的煤,在高温气化和干馏进程中就会迅速破裂成小块和粉末,不仅增加炉内阻力,影响气流均匀散布,降低气化效率,而且还会随煤气带走较多的煤末,严峻时乃至会堵塞管道,因此,热稳固性差的煤不适合于做气化用煤。
影响煤的热稳固性的因素是:
(1)由于煤中内部水分的蒸发和挥发分的逸出而使煤块碎裂成小块;
(2)由于煤中的碳酸盐受热分解成CO2而使煤块破碎;(3)由于煤块的内外温差太大,煤中不同组分物质的膨胀系数不同而致使块煤破碎。
无烟煤与烟煤相较,无烟煤的热稳固性较差,这是因为无烟煤的内部结构紧密,含脆性的固定碳较多,含挥发分较少,导热率也相对的一些;褐煤与烟煤相较,褐煤的热稳固性较差,这是因为褐煤的水分和挥发分都比烟煤多。
GB9143-88和GB50195-94中规定:
TS+6>60%,可是,实际运行以TS+6>70%为佳。
热稳固性分级:
热稳固性好>70%
热稳固性中等55-70%
热稳固性差40-55%
热稳固性极差<40%
10、结渣性
煤的结渣性是反映煤在气化时灰渣受热软化熔融而结渣特性,实际上是指煤中矿物质的结块性能,它也是判断煤在炉气化进程中是不是易结渣的主要指标,和因煤的灰熔点偏低可造成的无益于气化影响是一样。
影响煤的结渣性的因素较多,除与煤的灰熔点、灰粘度、矿物质含量多少有关,还与矿物质的组成有关。
例如:
我国的中侏罗纪的大多数煤,常含有菱铁矿和硅酸钙,这种物质在气化中会生成和Fe2o3和CaO,,会降低灰熔点易产生结渣,而二叠纪的煤,常含有粘度的铝钒土和粘土,灰熔点较高而不易结渣。
难结渣煤(结渣率<5%);中等结渣煤(结渣率5%-25%);强结渣煤(结渣率>25%)。
1一、抗碎强度(SS)
抗碎强度,是表示煤的冷态强度,即是称取60-100mm块煤10块,置于2m高处,向厚度为16mm钢板上自由跌落,跌落三次,>25mm的块煤占总量的百分数就是煤的抗碎强度。
煤的抗碎强度表示在贮运进程中不易破碎的性能,在GB9143-88和GB50195-94中规定,抗碎应≥60%。
抗碎强度的分级:
特低抗碎强度<30%
低抗碎强度30%-50%
中抗碎强度50%-65%
高抗碎强度>65%
12.关于煤的热值
煤的热值是评价煤炭质量好坏的重要指标,发烧量分级如下:
低发烧量:
~kg(3000-4500kcal/kg)
中发烧量:
~kg(4500-6000kcal/kg)
中多发烧量:
~kg(6000-7000kcal/kg)
多发烧量:
>kg(>7000kcal/kg)
这里应该说明的是低位发烧量和高位发烧量,低位发烧量用Qnet表示,而高位发烧量用Qgr表示。
高、低位发烧量的不同仅在于烟气中的水蒸汽所吸收的汽化潜热。
咱们常常利用的是低位发烧量。
相同基的高位发烧量与低位发烧量的换算公式,见表15。
表15相同基的高位发烧量与低位发烧量的换算公式
项目
高、低位发热量(J/g)的关系
收到基
Qar,net,p=Qar,gr,p-25(9Har+Mar)
空气干燥基
Qad,net,p=Qad,gr,p-25(9Had+Mad)
干燥基
Qd,net,p=Qd,gr,p-226Hd
以上所介绍的是煤质对气化反映的影响,为了便于记忆,列表如下,见表16。
表16煤质对气化反映的影响
项目
符号
分级
GB9143-88
GB50195-94
希望值
特低
低
中
高
特高
水分
M
≤5%
5-15%
>15%
<5
灰分
A
<15%
15-25%
25-40%
40-60%
<10
挥发分
V
<20%
20-35%
>35%
硫分
S
≤1.%5%
灰熔点
ST
<1000℃
1000-1250℃
1250-1500℃
>1500℃
A≤18%时ST≥1150℃
A>18%时ST≥1250℃
1250
>1250℃
化学反应活性
α1000℃
≤20%
20-30%
30%
>30%
抗碎强度
SS
<30%
30-50%
50-65%
>65%
>70%
不粘结到微粘
弱粘结
中等粘结
中等至强粘结
胶质层厚度
Y
3mm
3-4mm
4-6mm
>9mm
<12mm
<6mm
自由膨胀序数
CSN
1-2
>4
≤2
罗加指数
R.I
0-5
5-20
20-45
>45
≤20
焦渣特征
1-8
3
<4
4-5
>5
好
中等
较差
极差
热稳定性
TS
70%
55-70%
40-55%
<40%
>60%
>60%
>70%
发热量
Qnetkcal/kg
3000-4500
4500-6000
6000-7000
>7000
>5000
四、煤的粒度对煤炭在煤气发生炉内气化进程的影响
煤的块度分级如下:
特大块煤粒度100mm的煤
大块煤50-100mm的煤
中块煤粒度介于25-50mm的煤
小块煤粒度介于13-25mm的煤
粒煤粒度介于6-13mm的煤
混块煤粒度>13mm的煤
混中块煤粒度介于13-80mm的煤
混煤粒度<50mm的煤
末煤粒度<25mm或<13mm的煤
粉煤粒度<6mm的煤
当所选用的气化煤种肯定以后,入炉煤的粒度大小和级配,对煤在炉内正常气化有着相当重要的影响,这是因为:
当煤的粒度较小时,虽然煤粒间的接触反映表面积增大,即而有利于煤的完全气化,可是,会使炉内料层的气流阻力增大,不仅造成炉况不稳,而且还会使出炉煤气中夹带着较多的煤尘,以致使设备或管道堵塞;当煤的粒度偏大时,虽然炉内料层的气流阻力小,但煤粒间的接触反映表面积变小,无益于煤与气化剂的接触反映。
另外,还应注意不能将大小相差差异的煤块混杂入炉,因为混杂的大小煤块将会沿着发生炉截面不均匀散布,即而造成炉内偏炉、烧穿或结焦:
大量实践表明,入炉煤粒度大小之比值以2为佳,不同煤种入炉最佳级配,见表17。
表17不同煤种入炉最佳粒度级配
无烟煤、焦炭
6-13mm
13-25mm
25-50mm
烟煤
13-25mm
25-50mm
50-100mm
褐煤
25-50mm
50-100mm
入炉煤粒度大小不同,将会影响煤气发生炉的产量,见图4。
在实际利用进程中,入炉煤的粒度,很难控制在最佳粒度级配范围,可是,煤的最大粒度与最小粒度之比,应控制好,而当低负荷操作时,可放宽到3。
入炉煤的夹带末煤应尽可能的少,这是因为末煤增多时,会增大炉内阻力,提高鼓风压力,并使带出物增多,很无益于煤气炉的正常运行。
因此,要求小于2mm的粉末量应控制在%以下,小于6mm的小颗粒煤应控制在5%以下。
两段式煤气发生炉,对气化用煤粒要求较严格,这是因为两段式煤气发生炉内的干馏段和气化段中的料层高度约为6-8m,若入炉煤的粒度大小相差差异或粒度过小,则料层内的间隙也随之变小,即而增加了炉内气流阻力,进而致使气化强度降低,煤气产量减少。
分析国内利用两段式煤气炉的运行工况,虽然都一致公认入炉煤的粒度以20-40mm为最佳(俗称样机粒),可是,目前国内已运行的一些两段式煤气发生炉,往往只注意强调完善干馏段结构与调节司炉运行参数,而都轻忽了入炉煤粒度大小对两段炉正常气化的重要影响,有时入炉煤的粒度竟大于100mm,致使干馏段内煤粒没有得以充分的低温干馏就进入气化段,因此,所产生的煤气与单段式煤气炉气化没有太大明显的区别,下段煤气中的焦油含量增多,严峻的染指下段煤气洗涤系统的水质,也即失去两段炉气化烟煤时有利于改善洗涤系统水质的优越性。
下面是国外对两段炉入炉块煤粒度要求的有关报导:
美国F·W公司介绍,FW-Stoic两段炉对入炉块煤的粒度要求是:
(1)d>50mm为0%;
(2)d<20mm为<10%;
(3)d<6mm为<5%;
意大利IGI公司以为,对两段炉入炉煤的粒度要求应该是:
最佳值:
20-40mm
允许值:
15-50mm,而且<15mm为<5%
<10mm为<3%
<5mm为<2%
波兰波兹南煤气厂φ水煤气型两段炉的运行操作经验,以为最适宜入炉煤的粒度分派如下:
40-60mm为50%
25-40mm为35%
10-25mm为10%
<10mm为<5%
若是入炉块煤中粒度小于10mm的大于20%时,则两段炉的气化效率将会下降25%。
分析国内外的成功经验,结合我国的实际情形,对两段炉入炉块煤的粒度要求,最好控制在以下范围:
粒级:
15~30mm;20~40mm;25~50mm;30~60mm
粒度组成:
50~60mm,占<10%
5
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