物理化学小测及试题答案.docx
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物理化学小测及试题答案
热力学第一定律小测
1.下列过程中,ΔU不等于0的是:
(A)理想气体等温膨胀;(B)理想气体自由(向真空)膨胀;
(C)理想气体绝热可逆膨胀;(D)不可逆循环过程;(E)可逆相变。
摩尔H2(理想气体)在Pθ下从293K升温至303K,此过程的Qp与Qv(J)为:
(A)35R,2R;(B)5R,35R;(C),;(D)3R,35R
3.理想气体从相同始态分别经绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀到达相同的压力,则其终态的温度、体积和体系的焓变必定是:
(中科院96物化)
(A)T可逆>T不可逆,V可逆>V不可逆,ΔH可逆>ΔH不可逆
(B)T可逆<T不可逆,V可逆<V不可逆,ΔH可逆<ΔH不可逆
(C)T可逆<T不可逆,V可逆>V不可逆,ΔH可逆<ΔH不可逆
(D)T可逆<T不可逆,V可逆<V不可逆,ΔH可逆>ΔH不可逆
4.苯在一个刚性的绝热容器中燃烧:
(中科院96物化)
C6H6(l)+=6CO2(g)+3H2O(g)
(A)ΔU=0,ΔH<0,Q=0(B)ΔU=0,ΔH>0,W=0
(C)ΔU=0,ΔH=0,Q=0(D)ΔU≠0,ΔH=0,Q=0
5.如图所示一刚性绝热箱,左右装有实际气体,,中间为一绝热板,若取箱内气体为系统,抽去隔板则:
(师大97物化)
(A)Q>0,W<0(B)Q<0,W>0(C)Q=0,W=0(D)Q<0,W=0
6.对于任何循环过程,体系经历了i步变化,则一定是:
(师大96物化)
(A)∑δQi=0(B)∑δWi=0
(C)∑δQi=∑δWi=0(D)∑δQi+∑δWi=0(注当使用ΔU=Q+W时)
7.理想气体的节流过程满足:
(师大98物化)
(A)(T/p)H<0(B)(T/p)H=0
(C)(p/H)T>0(D)(T/p)H>0
8.对“内能是系统状态的单值函数”错误的理解是:
(师大98物化)
(A)系统处于一定的状态,具有一定的内能
(B)对应于某一状态,内能只有一个数值,不能有两个以上数据
(C)状态发生变化,内能也一定跟着变化
(D)对应一个内能值,可以有多个状态
9.对于反应CH3CH2OH(l)+3O2(g)→2CO2(g)+3H2O(l),在298K时,反应的恒压热效应Qp,m与恒容热效应QV,m(的关系是:
(师大95物化)
(A)Qp,m>QV,m;(B)Qp,m<QV,m(C)Qp,m=QV,m;(D)条件不足无法判断(E)Qp,m>QV,m;
10.在373K,p时,的水蒸气凝结为同温度的水,(373K时水的汽化热为·g-1),该过程的W,Q和ΔU(水蒸气可视为理想气体)的值为:
(A)
(B)
(C)
(D)
W
0
Q
0
ΔU
0
11.下列说法正确的是:
(A)温度高的物体含热量多,温度低的物体含热量少。
(B)热是由于物体间(内)温差而引起的一种能量传递形式。
(C)热和功具有能量的量纲和单位,因此热和功是能量的一种存在形式。
(D)当对电炉通电时,电源将热传给电炉。
℃,p下,1mol水恒温、恒压蒸发为水蒸气(视为理想气体)则有:
(A)ΔU=0,ΔH=0(B)ΔU>0,ΔH=Qp>ΔU
(C)Q>0,W=RT(D)W<0,ΔU<0
13.下列过相变程属于不可逆过程的是:
(A)25℃,下水变为水蒸气(25℃时水的饱和蒸汽压为)
(B)25℃,p时水变为水蒸气
(C)0℃,p时水凝结为冰
(D)100℃,p时水变为水蒸气
14.已知H2(g)+(g)=H2O(g)ΔrHm,298K=·mol-1,以下不正确的是:
(A)ΔrHm,298K=ΔfHm,298K,H2O(g)(B)反应为放热反应
(C)ΔrHm,298K=ΔcHm,298K,H2(g)(D)∣Qp∣>∣QV∣
15.已知(g)+(g)=HCl(g)ΔrHm,298K=·mol-1,ΔCp<0,当温度升高时:
(A)Qp增大(B)反应放热量增大(C)反应吸热量增大(D)反应放热量减小
16.在298K,p下,1molC6H5NH2(l)完全氧化时,放出3397kJ的热下列热化学方程式正确的是:
(A)C6H5NH2(l)+31/4O2(g)=6CO2(g)+(l)+(g),ΔrHm,298K=-3397kJ·mol-1
(B)C6H5NH2(l+31/4O2(g)=6CO2(g)+(g)+(g),ΔrHm,298K=-3397kJ·mol-1
(C)C6H5NH2(l)+35/4O2(g)=6CO2(g)+(l)+NO2(g),ΔrHm,298K=-3397kJ·mol-1
(D)C6H5NH2(l)+35/4O2(g)=6CO2(g)+(g)+NO2(g),ΔrHm,298K=-3397kJ·mol-1
17.某气体沿pV=1013J的可逆途径膨胀,若体积从1dm3改变到10dm3,其内能增加了400J,求过程的Q和W。
(师大93物化)
18.在及p压力时,设环丙烷、石墨及氢气的燃烧焓(ΔcHm)分别为-2092、及·mol-1。
若已知丙烯(气)的ΔfHm,298K=kJ·mol-1,求:
⑴环丙烷的ΔfHm⑵环丙烷异构化为丙烯的ΔrHm(南京52)
参考答案:
;;;;;;;
E;;;,;;;
v2可逆v2dvv210
=p外dv=p系dv=1013--=1013ln--=1013ln--=
v1v1vv11
根据ΔU=Q-WQ=ΔU+W=400J+=
18.⑴3C(石墨)+3H2(g)=C3H6(环丙烷)
ΔfHm(环丙烷)=3ΔcHm(石墨)+3ΔcHm{H2(g)}-ΔcHm{C3H6(g)}
=3+3-(-2092)
=·mol-1
⑵C3H6(环丙烷)=CH3CH=CH2(丙烯)
环丙烷异构化为丙烯的ΔrHm=ΔfHm(丙烯)-ΔfHm(环丙烷)
=
=·mol-1
热力学第二定律小测
1.下列过程既是不可逆过程又是非自发过程的是:
D
(A)100℃,Pθ下H2O(l)——→H2O(g)(B)压缩气体恒外压迅速膨胀
(C)HCl(g)+NH3(g)——→NH4Cl(s)(D)常温常压下电解水生成氢气和氧气
2.系统经一可逆过程,其熵变为:
D
(A)ΔS系>0(B)ΔS系<0(C)ΔS系=0(D)可大于、小于或等于零
3.某系统经a、b、c、d四条不同途径由同一始态到达同一终态,其中a、b为可逆途径,c、d为不可逆途径,下列等式中完全正确的是:
D
①ΔS(a)=ΔS(b);②ΔS(b)=ΔS(c);③ΔS(c)=ΔS(d);④ΔS(a)=∫δQa/T;
⑤ΔS(b)=∫δQb/T;⑥ΔS(c)=∫δQc/T;⑦ΔS(d)=∫δQd/T;⑧∫δQa/T=∫δQb/T;⑨∫δQb/T=∫δQc/T;⑩∫δQc/T=∫δQd/T;
(A)①②③⑧⑨⑩(B)①-⑥(C)③⑧⑩(D)①-⑤、⑧
4.以下叙述正确的是:
A、D
(A)隔离系统的平衡态与其熵的极大值对应;(B)隔离系统的熵值保持恒定;
(C)封闭系统的熵值永不减少;(D)隔离系统中的任意过程总是向着熵增大的方向进行
5.下列过程ΔU不一定为零的是:
A
(A)恒温、恒容、W′=0的可逆过程(B)隔离系统的不可逆过程
(C)恒熵、恒容、W′=0的不可逆过程(D)绝热、恒容、W′=0的过程
6.下列判断正确的是:
C、D
(A)不可逆循环过程ΔS系>0,ΔS环>0,ΔS总>0(B)任意循环过程ΔS系=0,ΔS环=0
(C)不可逆循环过程ΔS系=0,ΔS环>0,ΔS总>0(D)可逆循环过程ΔS系=0,ΔS环=0
7.理想气体的绝热自由膨胀过程:
C
(A)ΔU<0(B)ΔH>0(C)ΔS>0(D)ΔT<0
和O2的混合气体,分别经下列过程,ΔS=0的是:
D
(A)恒温可逆膨胀(B)不可逆绝热膨胀(C)恒容升温(D)可逆绝热压缩
9.对于亥姆霍兹自由能判据:
ΔAT、V、W′=0≤0,下列叙述不正确的是:
A
(A)仅适用于隔离系统(B)适用于恒温、恒容、W′=0的封闭系统
(C)恒温、恒容、W′=0的封闭系统中的自发过程必向着亥姆霍兹函数减小的方向进行
(D)ΔAT、V、W′=0>0的过程为正向非自发(逆向自发)过程,并非不能进行
10.下列关于吉布斯自由能的叙述不正确的是:
B
(A)吉布斯自由能是容量性质,单位为焦或千焦(B)只有等温等压过程才有吉布斯自由能的变化
(C)在等温等压条件下,系统吉布斯自由能的减少等于系统所做的最大非体积功
(D)吉布斯自由能的绝对值不能确定
11.在隔离系统中发生一自发过程,则有:
D
(A)ΔG<0(B)ΔG>0(C)ΔG=0(D)不能判断ΔG的正负
12.在25℃时进行的气相反应:
2CO2→2CO+O2,ΔrGθm(298K)=,以下结论不正确的是:
D
(A)ΔrAθm<ΔrGθm(B)ΔrGθm<ΔrHθm(C)ΔrAθm=ΔrGθm-RT(D)25℃时反应自发
13.等温、等压W′=0的封闭系统,在其平衡状态时:
C
(A)熵值最大(B)焓值最小(C)吉布斯函数值最小(D)亥姆霍兹函数值最小
14.已知反应FeO(s)+C(s)=CO(g)+Fe(s)的ΔH>0,ΔS>0,并且ΔH和ΔS不随温度变化,则下列结论中正确的是:
B
(A)任何温度下均为自发(B)高温下自发,低温为非自发过程
(C)任何温度均为非自发(D)低温下自发,高温为非自发过程
15.在一定压力下,固体分解产生气体的反应常常吸收大量的热,下列叙述中不正确的是:
B
(A)温度越低固体越稳定(B)ΔS<0
(C)升高温度可使ΔG<0,反应正向自发进行(D)ΔH>0
16.以下说法中,正确的是(98师大):
D
(A)凡吉布斯自由能降低的过程都是自发的
(B)体系处于平衡时,其吉布斯自由能一定具有最小值
(C)等温等压下,过程只能朝吉布斯自由能降低的方向进行
(D)等温等压下,化学反应达到平衡,体系的吉布斯自由能不再发生变化
17.在某容器中充入一定量的N2(g)和H2(g),在催化作用下发生反应3/2H2(g)+1/2N2(g)→NH3(g),当N2(g)消耗掉1mol时,此反应的反应进度变化Δξ为(95师大):
B
(A)1mol(B)2mol(C)1/2mol(D)3mol
18.下列过程中ΔG=0的是(95师大):
D
(A)理想气体的节流膨胀(B)气体的等温可逆压缩(C)等温等压条件下的化学变化
(D)H2O(l,,Pθ)→H2O(g,,Pθ)(注:
向真空膨胀)
19.设ΔSp与ΔSV分别表示1molO2经等压与等容过程,从T升至2T时的熵变,则ΔSp/ΔSV等于(气体视为理想气体)(96师大):
C
(A)5/3(B)5/7(C)7/5(D)3/5
(g)+Cl2(g)→2HCl(g);ΔHθ298K<0,在绝热恒压条件下进行该反应,下列各量中变化值不大于0的是(96师大):
C、D
(A)ΔT(B)ΔV(C)ΔH(D)ΔG(E)ΔS
21.在25℃、Pθ下白锡和灰锡的ΔHθm,f分别为0和-2197J·mol-1,Sθm分别为和J·mol-1·K-1,假定白锡和灰锡的热容相同,则在Pθ下白锡开始向灰锡自发转变的温度将为多少(95师大)
解:
Sn(白锡)====Sn(灰锡)
ΔrHθm(298K)=ΔHθm,f(灰锡)-ΔHθm,f(白锡)=-2197-0=-2197J·mol-1
ΔrSθm(298K)=Sθm(灰锡)-Sθm(白锡)=-=-·mol-1·K-1
当ΔrGθm=0时白锡开始向灰锡自发转变,因为白锡和灰锡的热容相同,所以ΔrHθm和ΔrSθm将不随温度变化,则
ΔrGθm=ΔrHθm-TΔrSθm=-2197-T()=0解得:
T=
22.已知在25℃,CO(g)H2(g)CH3OH(l)CH3OH(g)
ΔfHm/kJ·mol-10
Sθm/J·mol-1·K-1127
ΔvapHθm/kJ·mol-1
饱和蒸汽压/Pa×104,
求:
⑴25℃反应CO(g)+2H2(g)→CH3OH(l)的ΔrGθm;
⑵25℃反应CO(g)+2H2(g)→CH3OH(g)的ΔrSθm
(3)25℃反应CO(g)+2H2(g)→CH3OH(g)的ΔrGθm。
(95师大)
解:
⑴CH3OH(l)→CH3OH(g)ΔHθm=ΔvapHθm=kJ·mol-1
ΔvapHθm=ΔfHm[CH3OH(g)]-ΔfHm[CH3OH(l)]
ΔfHm[CH3OH(l)]=ΔfHm[CH3OH(g)]-ΔvapHθm[CH3OH(l)]
==kJ·mol-1
ΔrHθm=ΔfHm[CH3OH(l)]-ΔfHm[CO(g)]
=-()=kJ·mol-1
ΔrSθm=Sθm[CH3OH(l)]-Sθm[CO(g)]-2Sθm[H2(g)]
=127-=J·K-1mol-1
ΔrGθm=ΔrHθm-TΔrSθm=-298()10-3=kJ·mol-1
ΔrG1ΔrG2≈0ΔrG3=0
[2]CO(g)+2H2(g)→CH3OH(l)Pθ→CH3OH(l)×104→CH3OH(g)×104
ΔrSθmΔrGθmΔrSθm1ΔrSθm2≈0ΔrSθm3ΔrSθm4ΔrG4
→CH3OH(g)Pθ
ΔrHθm=ΔfHm[CH3OH(g)]-ΔfHm[CO(g)]=()=kJ·mol-1
ΔvapHθm38000
ΔrSθm3=--------=-------=·K-1·mol-1
Tb298
V2p1×104
ΔrSθm4=∫pdv/T=nRln--=1=·K-1·mol-1
V1p2101325
ΔrSθm=ΔrSθm1+ΔrSθm2+ΔrSθm3+ΔrSθm4=+0++=J·K-1·mol-1
[3]方法一、ΔrGθm=ΔrHθm-TΔrSθm=-298××10-3=kJ·mol-1
方法二、凝聚相等温变压过程ΔrG2≈0
p2p2101325
ΔrG4=∫vdp=nRTln--=1298ln---------=mol-1
P1p1×104
ΔrGθm=ΔrG1+ΔrG2+ΔrG3+ΔrG4=+0+0+=kJ·mol-1
多组分系统热力学小测
1.下列偏微商不是偏摩尔量的是:
(D)
(A)(V/ni)T,p,nj(B)(U/ni)T,p,nj(C)(S/ni)T,p,nj(D)(U/ni)T,V,nj
2.下列偏微商不是化学势的是:
(D)
(A)(G/ni)T,p,nj(B)(A/ni)T,V,nj(C)(U/ni)S,V,nj(D)(H/ni)T,p,nj
3.下列式中既是偏摩尔量又是化学势的是:
(D)
(A)(U/ni)S,V,nj(B)(H/ni)T,p,nj(C)(A/ni)T,V,nj(D)(G/ni)T,p,nj
4.偏摩尔量必须具备的条件是:
(D)
(A)物质热力学量X为容量性质(B)等温等压(C)浓度不变(D)A、B和C
5.298K,p下,将50ml、1mol·L-1萘的苯溶液(μ1)和100ml、1mol·L-1萘的苯溶液(μ2)混合,混合溶液的化学势μ为:
(D)
(A)1/3μ1+2/3μ2(B)μ1+μ2(C)μ1+2μ2(D)μ=μ1=μ2
6.373K,p下,①水,②水蒸气,③冰,其化学势从小到大的顺序是:
(C)
(A)μ2>μ1>μ3(B)μ3>μ1>μ2(C)μ3>μ1=μ2(D)μ1=μ2>μ3
7.对于理想溶液下列叙述中不正确的是:
(A)
(A)分子间不存在作用力(B)各组元化学势μi=μi*(T,p)+RTlnxi
(C)ΔV(混合)=0,ΔH(混合)=0(D)ΔS(混合)>0,ΔG(混合)<0
8.理想混合物中物质B的化学势为(98师大):
(C)
(A)μB(T,p,l)=μ*B(T,l)+RTlnxB(B)μB(T,p,l)=μ*B(T,g)+RTlnxB
(C)μB(T,p,l)=μ*B(T,p,l)+RTlnxB(D)μB(T,p,l)=μ*B(T,l)+RTlnmB
化学平衡小测
1.能够用来判断一定温度和压力下化学反应方向的热力学函数是:
(C)
(A)ΔrHm(B)ΔrGm(C)ΔrGm(D)Kp
2.下列平衡常数有量纲和单位的是:
(D)
(A)K(B)Ka(C)Kx(D)Kp
3.对于反应C(s)+CO2(g)=2CO(g),下列各式正确的是:
(B)
(A)K=P2CO/PCO2(B)K=P2CO/(PPCO2)
(C)K=PP2CO/PCO2(D)K=(2PCO)2/PPCO2
4.已知下列反应的平衡常数为:
H2(g)+S(s)=H2S(g)K1
O2(g)+S(s)=SO2(g)K2
则H2(g)+SO2(g)=O2(g)+H2S(g)的平衡常数为:
(D)
(A)K1-K2(B)K1·K2(C)K1+K2(D)K1/K2
5.1273K时反应2CuO(s)=Cu2O(s)+1/2O2(g)的K=,则其平衡分解压为:
(B)
(A)(B)(C)(D)
6.平衡常数K与温度T的关系为dlnK/dT=ΔrHm/RT2,当温度升高时,K应:
(D)(A)增大(B)减小(C)不变(D)不能判断
7.已知298K时反应CO2(g)+2NH3(g)=H2O(g)+CO(NH2)2(s)的K=,在500K时K=×10-7,设ΔrHm不随温度变化,则ΔrSm298K为(J·K-1·mol-1):
(A)
(A)(B)(C)(D)
8.温度升高时,标准平衡常数增大的唯一条件是(98师大):
(B)
(A)ΔSm>0,ΔHm<0(B)ΔHm>0或ΔUm>0
(C)ΔGm<0(D)ΔGm<0
相平衡小测
1.下列系统φ=1的是:
(C)
(A)α-SiO2和β-SiO2(B)水和汽油
(C)CO和CO2混合气体(D)烟或雾均匀分散于空气中
2.NH4Cl(s)在密闭容器中受热分解,在一定温度下达到平衡状态,其组分数K和自由度数f为:
(D)
(A)K=3,f=3(B)K=2,f=2(C)K=1,f=1(D)K=1,f=0
(SO4)3在水中发生水解有Al(OH)3(s)生成,则该系统有:
(D)
(A)K=4,f=4(B)K=2,f=2(C)K=1,f=1(D)K=3,f=3
4.下列叙述中不正确的是:
(D)
(A)克拉贝龙方程适用于任何纯物质两相平衡
(B)克-克方程仅适用于气液或气固平衡,并且假定气体为理想气体
(C)由实验测得若干温度下的饱和蒸气压做lnp~1/T图,由直线斜率可估计摩尔蒸发热ΔvapHm和其它温度下的未知饱和蒸气压,ΔvapHm需与温度无关
(D)水的相图中的OA线(蒸发线)、OB线(升华线)和OC(凝固线)的指向可由克-克方程计算确定
5.A-B溶液系统的p-x图如下图,下列叙述不正确的是:
(B)
(A)avb为液相线,alb为气相线(B)A的沸点低于B的沸点
(C)液相线和气相线之间为两相平衡区,f=1(D)a、b点的f=0
PⅠbTⅡCT/℃Ⅲ
Vagb0
-20
alld%
AXB→BAXB→BH2OW(NH4)2SO4%→(NH4)2SO4
6.上图二为具有最低恒沸点(d)的第二类溶液的T-x图,下列叙述不正确的是:
(D)
(A)xd(g)=xd(l)(B)若物系点为C,则该系统为气体
(C)a、b点的f=0(D)d为恒沸点,当压力改变时d点不变
7.图Ⅲ为H2O-(NH4)2SO4相图,从10%的(NH4)2SO4溶液中提取(NH4)2SO4晶体最好的方法是:
(A)
(A)先加热蒸发至w(NH4)2SO4>%,后降温(B)降温PⅣM
(C)无法结晶析出(NH4)2SO4(D)加热蒸发
8.右图Ⅳ中物系点M的相数和自由度分别为:
(B)
(A)1,0(B)2,1(C)1,2(D)2,2AXB→B
9.已知在270K,p下,冰的饱和蒸气压为467Pa,如果水在270K的蒸气压为493Pa,则此时发生:
(A)
(A)水结成冰(B)冰化成水
(C)冰水共存(D)冰蒸发成汽至蒸气压为493Pa为止
10.水的冰点比水的三相点温度:
(B)
(A)高(B)低(C)相等(D)由测试条件而定
11.杠杆规则的适用条件是:
(A)
(A)T-x图的任何两相平衡区(B)三相线
(C)完全互溶双液系(D)气液平衡区
12.二组分理想溶液的p-x图中(98师大):
(A)
(A)液相线是直线(B)气相线是直线(C)气、液相线是直线(D)气、液相线是曲线
电化学小测
1.298K,浓度小于·dm-3的KCl水溶液,加水稀释后,溶液的:
④
①电导率增加,摩尔电导率增加②电导率减小,摩尔电导率减小
③电导率增加,摩尔电导率减小④电导率减小,摩尔电导率增加
2.对于浓度为m的CaCl2溶液,下列关系式中正确的是:
③
①a±=γ±m/mθ②a=γ±3(m/mθ)3③a+=γ+m/mθ④a=γ±m/mθ
3.已知:
25℃,电极反应所对应的标准电极电势如下:
ASn4++4e-=Sn,φ1θ;BSn2++2e-=Sn,φ2θ;CSn4++2e-=Sn2+,φ3θ;下列关系式中正确的是:
③
①φ3θ=φ1θ-φ2θ②φ3θ=φ1θ-2φ2θ
③φ3θ=2φ1θ-φ2θ④φ3θ=2φ2θ-φ1θ
4.电解水时,如果阴极上析出氢气1mol,阳极上析出氧气,则通过电解池的电量为:
④
①0.5F②1F③1.5F④2F
5.电池极化时,其电流密度i与电极电势的关系是:
①
①i增大,φ阴减小,φ阳增大②i增大,φ阴减小,φ阳减小
③i增大,φ阴增大,φ阳增大④i增大,φ阴增大,φ阳减小
6.下列电极中对阴离子可逆的电极是:
②
①铜电极②甘汞电极③标准氢电极④玻璃电极
7.在ZnSO4水溶液中,ZnSO4的活度a与平
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- 物理化学 试题答案