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第2节离子峰的主要类型
第2节离子峰的主要类型
第十二章质谱分析
第二节离子峰的主要类型maintypesofionpeaks
一、分子离子峰molecularionpeak
分子电离一个电子形成的离子所产生的峰。
分子离子的质量与化合物的分子量相等。
有机化合物分子离子峰的稳定性顺序:
芳香化合物>共轭链烯>烯烃>脂环化合物>直链烷烃>酮>胺>酯>醚>酸>支链烷烃>醇。
1.分子离子峰的特点
一般质谱图上质荷比最大的峰为分子离子峰;有例外,由稳定性判断。
形成分子离子需要的能量最低,一般约10电子伏特。
质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗?
如何确定分子离子峰?
。
2.分子离子的判断
(1)N律
由C,H,O组成的有机化合物,M一定是偶数。
由C,H,O,N组成的有机化合物,N奇数,M奇数。
由C,H,O,N组成的有机化合物,N偶数,M偶数。
分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理。
(2)质量差是否合理
3.分子离子的获得
(1)制备挥发性衍生物
(2)降低电离电压,增加进样量
(3)降低气化温度
(4)采用软电离技术
4.分子离子峰强度与结构的关系
二、同位素离子峰isotopicionpeak
由于同位素的存在,可以看到比分子离子峰大一个质量单位的峰;有时还可以观察到M+2,M+3。
。
。
。
;
例如:
CH4M=16
12C+1H×4=16M分子离子峰
13C+1H×4=17M+1
12C+2H+1H×3=17M+1同位素峰
13C+2H+1H×3=18M+2
贝农(Beynon)表例如:
M=150
化合物M+1M+2化合物M+1M+2
C6H14NOCl8.150.49C7H11N49.250.38
C6H14O46.861.0C8H6O38.360.95
C7H2O47.751.06C8H8NO29.230.78
C7H4NO38.131.06C8H11N2O9.610.61
C7H6N2O28.500.72C8H12N39.980.45
C7H8N3O8.880.55C9H10O29.960.84
三、碎片离子峰fragmentionpeaks
一般有机化合物的电离能为7-13电子伏特,质谱中常用的电离电压为70电子伏特,使结构裂解,产生各种“碎片”离子。
正己烷
碎片离子峰
正癸烷
碎片离子峰
碎片离子峰
碎片离子峰
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