C.图中X点对应的平衡混合物中
=3
D.温度不变时,图中X点对应的平衡在加压(缩小容器体积)后φ(CH4)增大
7.工业上用CO生产燃料甲醇。
一定条件下发生反应CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g)。
一定条件下,将0.5molCO和0.5molH2在体积为2L的密闭容器中发生上述反应,则下列示意图合理的是( )
8.(2019北京海淀区高三期中)三氯氢硅(SiHCl3)是光伏产业的一种关键化学原料,制备反应的化学方程式为Si(s)+3HCl(g)
SiHCl3(g)+H2(g),同时还有其他副反应发生。
当反应体系的压强为0.05MPa时,分别改变进料比[n(HCl)∶n(Si)]和反应温度,二者对SiHCl3产率影响如图所示。
下列说法正确的是( )
A.降低压强有利于提高SiHCl3的产率
B.制备SiHCl3的反应为放热反应
C.温度为450K,平衡常数K(x)>K(y)>K(z)
D.增加HCl的用量,SiHCl3的产率一定会增加
9.(2019黑龙江哈尔滨第六中学高三期中)100℃时,将N2O4、NO2分别充入两个容积均为1L的密闭容器中,Ⅰ容器充入0.1molN2O4,Ⅱ容器充入0.2molNO2,发生反应2NO2(g)
N2O4(g) ΔH<0。
下列说法正确的是( )
A.平衡时,Ⅰ、Ⅱ中反应物的转化率α(N2O4)+α(NO2)=1
B.平衡后,再向Ⅱ容器内通入一定量的NO2,又达到平衡时,NO2的体积分数增大
C.若只改变一个条件使Ⅱ容器中NO2的平衡转化率增大,则该反应的化学平衡常数一定变大
D.平衡后,反应放出或吸收热量的数值为Q,则Q(Ⅰ)=Q(Ⅱ)
二、非选择题(本题包括2个小题,共28分)
10.(2019湖北黄冈中学高三适应性考试)(14分)1799年由英国化学家汉弗莱·戴维发现一氧化二氮(N2O)气体具有轻微的麻醉作用,而且对心脏、肺等器官无伤害,后被广泛应用于医学手术中。
(1)一氧化二氮早期被用于牙科手术的麻醉,它可由硝酸铵在催化剂下分解制得,该反应的化学方程式为 。
(2)已知反应2N2O(g)
2N2(g)+O2(g) ΔH=-163kJ·mol-1,1molN2(g)、1molO2(g)分子中化学键断裂时分别需要吸收945kJ、498kJ的能量,则1molN2O(g)分子中化学键断裂时需要吸收的能量为 kJ。
(3)一定温度下的恒容容器中,反应2N2O(g)
2N2(g)+O2(g)的部分实验数据如下:
反应时间/min
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0.10
0.09
0.08
0.07
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
①在0~20min时段,反应速率v(N2O)为 mol·(L·min)-1。
②若N2O起始浓度c0为0.150mol·L-1,则反应至30min时N2O的转化率α= 。
③不同温度(T)下,N2O分解半衰期随起始压强的变化关系如图所示(图中半衰期指任一浓度N2O消耗一半时所需的相应时间),则T1 (填“>”“=”或“<”)T2。
当温度为T1、起始压强为p0时,反应至t1min时,体系压强p= (用p0表示)。
(4)碘蒸气存在能大幅度提高N2O的分解速率,反应历程为:
第一步 I2(g)
2I(g) (快反应)
第二步 I(g)+N2O(g)
N2(g)+IO(g)(慢反应)
第三步 IO(g)+N2O(g)
N2(g)+O2(g)+I(g) (快反应)
实验表明,含碘时N2O分解速率方程v=k·c(N2O)·[c(I2)]0.5(k为速率常数)。
下列表述正确的是 (填标号)。
A.温度升高,k值增大
B.第一步对总反应速率起决定作用
C.第二步活化能比第三步大
D.I2的浓度与N2O分解速率无关
11.(2019华中师大第一附中高三期中)(14分)工业上可通过煤的液化合成甲醇,主反应为CO(g)+2H2(g)
CH3OH(l) ΔH=x。
(1)已知常温下CH3OH、H2和CO的燃烧热ΔH分别为-726.5kJ·mol-1、-285.5kJ·mol-1、-283.0kJ·mol-1,则x= 。
为提高合成甲醇反应的选择性,关键因素是 。
(2)TK下,在容积为1.00L的某密闭容器中进行上述反应(CH3OH为气体),相关数据如图。
①该反应0~10min的平均速率v(H2)= ,M和N点的逆反应速率较大的是 (填“v逆(M)”“v逆(N)”或“不能确定”)。
②10min时容器内CO的体积分数为 。
相同条件下,若起始投料加倍,达平衡时,CO的体积分数将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
③对于气相反应,常用某组分(B)的平衡压强(pB)代替物质的量浓度(cB)表示平衡常数(以Kp表示),其中,pB=p总×B的体积分数。
若在TK下平衡气体总压强为xatm,则该反应的Kp= (计算表达式)。
实验测得不同温度下的lnK(化学平衡常数K的自然对数)如图,请分析lnK随T呈现上述变化趋势的原因是 。
参考答案
专题突破练8 化学反应速率与化学平衡
1.B 解析增大反应物的浓度会增大单位体积的活化分子数,但活化分子的百分数不变,A错误;使用正催化剂,可降低反应的活化能,增大了活化分子百分数,所以反应速率增大,B正确;对于化学反应中全部是液态物质参与的反应,增大压强对反应速率无影响,C错误;升高温度,正逆反应的速率都增大,D错误。
2.D 解析硝酸具有氧化性,实验室制H2的溶液中加入硝酸铜不能放出氢气,故A错误;加压后2NO2(g)
N2O4(g)平衡正向移动,不能用勒夏特列原理解释2NO2(g)
N2O4(g)体系加压后颜色变深,故B错误;平衡常数只与温度有关,温度不变平衡常数不变,故C错误;乙烯与Br2的CCl4溶液发生加成反应,二氧化硫与Br2的CCl4溶液不反应,故D正确。
3.B 解析加入催化剂,反应途径将发生改变,但根据盖斯定律反应的始态和终态不变,反应的ΔH不会改变,A错误;升高温度,正逆反应速率都增大,根据勒夏特列原理可知化学平衡向吸热反应方向移动,所以平衡正向移动,H2S分解率增大,B正确;该反应随反应进行气体分子数增多,增大压强,化学平衡逆向移动。
由于正反应吸热,所以平衡逆向移动体系温度升高,C错误;根据勒夏特列原理,恒容体系中充入H2平衡逆向移动。
但平衡移动的趋势是很微弱的,只能减弱这种改变,不能抵消这种改变,因此再次平衡时H2的浓度比原来的大,D错误。
4.B 解析题给反应为可逆反应,充入2molHI(g)充分反应,反应不能进行到底,所以吸收的热量小于12.5kJ,A错误;加入催化剂,单位体积内活化分子数增多,有效碰撞增多,反应速率加快,B正确;从图表信息可知,该反应为吸热反应,其他条件不变,升高温度,反应速率加快,平衡右移,HI分解率增大,C错误;根据题意可知反应H2(g)+I2(g)
2HI(g)为放热反应,该反应的活化能Ea=(185-12.5)kJ·mol-1=172.5kJ·mol-1,D错误。
5.A 解析反应的速率之比和对应计量数成正比,该反应达到平衡时,应满足4v分解[Ni(CO)4]=v消耗(CO),A错误;第一阶段应选择稍高于42.2℃的反应温度,有利于Ni(CO)4的生成,B正确;230℃时反应达到平衡状态,Ni(CO)4分解率较高,C正确;平衡常数是温度的函数,温度不变,平衡常数不变,D正确。
6.D 解析从图分析,随着温度升高甲烷的体积分数逐渐减小,说明升温平衡正向移动,则正反应为吸热反应,ΔH>0,A错误;
的比值越大,则甲烷的体积分数越小,故a<3
7.A 解析反应过程中甲醇的体积分数逐渐增大,假设反应的CO的物质的量为a,CO的体积分数=×100%=
始终不变,故A正确;随着反应的进行,CO的物质的量逐渐减少,甲醇的物质的量逐渐增大,达到平衡后,二者的物质的量不一定相等,故B错误;随着反应的进行,氢气的浓度减小,甲醇的浓度增大,但氢气的起始浓度为0.25mol·L-1,故C错误;随着反应的进行,正反应速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,达到平衡时甲醇的逆反应速率等于氢气正反应速率的一半,故D错误。
8.B 解析Si(s)+3HCl(g)
SiHCl3(g)+H2(g)的反应正向为气体体积减小的方向,由于降低压强平衡向气体体积增大的方向移动,则降低压强平衡逆向移动,SiHCl3的产率会降低,故A错误;如图所示,升高温度,曲线是向下倾斜的,即升高温度SiHCl3的产率会降低,则升温平衡逆向移动,逆向反应为吸热反应,则正向反应为放热反应,故B正确;平衡常数与温度有关,温度不变,平衡常数是一个定值,则温度为450K,平衡常数:
K(x)=K(y)=K(z),故C错误;根据图示信息,当n(HCl)∶n(Si)的进料比由1∶1增大到3∶1时,SiHCl3的产率是增加的,当增大到6∶1时,SiHCl3的产率反而减小,故D错误。
9.A 解析平衡时,Ⅰ、Ⅱ形成等效平衡,Ⅰ、Ⅱ中反应物的转化率α(N2O4)+α(NO2)=1,故A正确;平衡后,再向Ⅱ容器内通入一定量的NO2,相当于加压,平衡右移,又达到平衡时NO2的体积分数减小,故B错误;对于容器Ⅱ,如加压平衡会右移,Ⅱ容器中NO2的平衡转化率增大,该反应的平衡常数不变,故C错误;Q(Ⅰ)不一定等于Q(Ⅱ),故D错误。
10.答案
(1)NH4NO3
N2O↑+2H2O
(2)1112.5
(3)①1.0×10-3 ②20.0% ③> 1.25p0
(4)AC
解析
(1)硝酸铵在催化剂存在时分解生成一氧化二氮和水,反应的化学方程式为NH4NO3
N2O↑+2H2O。
(2)对反应2N2O(g)
2N2(g)+O2(g) ΔH=-163kJ·mol-1,设1molN2O(g)分子中化学键断裂时需要吸收的能量为x,根据反应热=反应物的键能总和-生成物的键能总和可得2x-2×945kJ-498kJ=-163kJ,解得x=1112.5kJ。
(3)①根据表格数据,在0~20min时段,反应速率v(N2O)==1.0×10-3mol·(L·min)-1。
②由表可知,每隔10min,c(N2O)的变化量相等,故单位时间内c(N2O)的变化与N2O的起始浓度无关,每10min均减小0.01mol·L-1,若N2O起始浓度c0为0.150mol·L-1,则反应至30min时转化的N2O的浓度为0.01mol·L-1×3=0.03mol·L-1,则N2O的转化率α=
×100%=20.0%。
③其他条件相同时,温度升高化学反应速率加快,N2O分解半衰期减小,由图可知,压强相同时,对应半衰期T2>T1,则温度T1>T2。
当温度为T1、起始压强为p0时,设起始时的物质的量为1mol,则:
2N2O(g)
2N2(g)+O2(g)
起始量/mol100
t1min时/mol0.50.50.25
t1min时总物质的量为(0.5+0.5+0.25)mol=1.25mol,根据等温等容条件下,压强之比等于物质的量之比,体系压强p=p0=1.25p0。
(4)温度升高,化学反应速率增大,因v=k·c(N2O)·[c(I2)]0.5,则温度升高,k值增大,故A正确;化学反应速率由反应最慢的反应决定,则第二步对总反应速率起决定作用,故B错误;第二步反应为慢反应,第三步反应为快反应,所以第二步活化能比第三步大,故C正确;含碘时NO分解速率方程v=k·c(N2O)·[c(I2)]0.5,所以N2O分解速率与I2的浓度有关,故D错误。
11.答案
(1)-127.5kJ·mol-1 催化剂(或提高催化剂的选择性)
(2)①0.12mol·(L·min)-1 不能确定 ②
(或22.22%) 减小 ③
该反应正反应为放热反应,当温度升高时平衡逆向移动,平衡常数(Kp或lnKp)减小
解析
(1)CH3OH、H2和CO的燃烧热ΔH分别为-726.5kJ·mol-1、-285.5kJ·mol-1、-283.0kJ·mol-1,则CH3OH(l)+
O2(g)
CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-726.5kJ·mol-1①,H2(g)+
O2(g)
H2O ΔH=-285.5kJ·mol-1②,CO(g)+
O2(g)
CO2(g) ΔH=-283kJ·mol-1③,根据盖斯定律③+②×2-①得CO(g)+2H2(g)
CH3OH(l) ΔH=-283kJ·mol-1-285.5kJ·mol-1×2+726.5kJ·mol-1=-127.5kJ·mol-1。
选择合适的催化剂可以提高合成甲醇反应的选择性,所以关键因素是催化剂。
(2)①v(H2)=
=0.12mol·(L·min)-1。
15min时氢气浓度逐渐减小,平衡正向移动,改变的条件可能是加入CO(g)或分离出甲醇或降低温度。
若加入CO(g)反应速率加快,若分离出甲醇或降低温度会使反应速率减慢,所以不能确定M和N点的逆反应速率的大小。
②根据图示10min时容器内CO的物质的量是0.4mol、氢气的物质的量是0.8mol、甲醇的物质的量是0.6mol,CO的体积分数为
×100%≈22.22%。
相同条件下,若起始投料加倍,相当于加压,平衡正向移动,所以CO的体积分数将减小。
③Kp=
。
该反应正反应为放热反应,当温度升高平衡逆向移动,平衡常数(Kp或lnKp)减小。