高纯硫酸锰三大竞争对手竞品分析报告详细文档格式.docx
- 文档编号:22601527
- 上传时间:2023-02-04
- 格式:DOCX
- 页数:30
- 大小:457.65KB
高纯硫酸锰三大竞争对手竞品分析报告详细文档格式.docx
《高纯硫酸锰三大竞争对手竞品分析报告详细文档格式.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《高纯硫酸锰三大竞争对手竞品分析报告详细文档格式.docx(30页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
二氧化锰原料:
一般选取全锰含量为10%~30%,综合考虑优选10%~20%,最优选10%。
选低品位的二氧化锰,是其工艺决定的,低品位的带入的杂质含量也比较低,得到的硫酸锰产品纯度较高,杂质较少。
②基本化学反应
SO2+MnO2/H2O→MnSO4
H2S+2NH3+MnSO4→MnS↓+(NH4)2SO4
MnS+H2SO4→H2S↑+MnSO4
③工艺路线
说明:
固体硫化锰经硫酸溶解,双氧水除杂,再固液分离,结晶得高纯硫酸锰产品。
④产品指标
项目
1#
2#
3#
4#
5#
高纯硫酸锰
Mn%
32.31
32.30
32.27
32.22
32.20
32.33
K(ppm)
<
50.0
Na(ppm)
Ca(ppm)
7.4
8.6
11.1
18.2
19.2
7.2
Mg(ppm)
4.1
4.3
4.7
5.2
5.0
4.0
Fe(ppm)
1.10
0.92
0.87
1.32
1.40
1.08
(2)《一种硫酸锰制备方法及其制得的产品》
A先在去离子水中放入金属锰,在该混合物中缓慢加入硫酸反应至pH值3.5~4.0,得到溶液;
B在步骤A所得溶液中加入相对于杂质含量过量硫化锰,于70℃~100℃搅拌反应4~6小时,固液分离;
C在步骤B固液分离所得的溶液中加入过量过氧化氢,搅拌均匀后加热至沸,固液分离;
D将步骤C固液分离所得的溶液蒸发获得硫酸锰产品。
本发明的制备方法优化并简化了高纯硫酸锰的制备工艺。
本发明所制得的高纯硫酸锰产品,产品杂质少,尤其是不易去除的钾、钠等杂质几乎达到了低于10ppm。
Mn+H2SO4→MnSO4+H2↑
MSO4+MnS→MS↓+MnSO4
(其中M:
Cd、Cr、Cu、Co、Ni、Pb、As、Zn、Se等)
Fe2++H2O2→Fe(OH)3↓+H2O
Mn%
32.24
32.18
32.15
32.10
Kppm
3.9
3.4
5.1
5.3
Nappm
5.8
6.1
6.0
7.3
7.8
Cappm
17.2
18.4
19.9
20.4
Mgppm
9.1
9.4
10.0
10.7
Feppm
0.72
0.61
0.47
0.78
0.88
(3)《一种制备一水合硫酸锰的方法》
该方法包括:
将硫酸锰配制成溶液,加入等摩尔的BaS或SrS溶液充分反应,固液分离,洗涤固相;
在固液分离所得的固相中加入去离子水打浆,用浓硫酸溶解该浆料,固液分离;
将固液分离所得MnSO4溶液,加入适量过氧化氢,升温煮沸,调节pH为5-6,精密过滤,溶液蒸发结晶并烘干获得MnSO4·
H2O产品。
本发明通过MnSO4与BaS或SrS的反应定量地回收了MnSO4溶液中的Mn,提高了MnSO4精制过程中锰的回收率。
本发明的制备方法工艺收率高,分离效率明显,成本也比较低。
MnSO4+BaS→BaSO4+MnS
MnSO4+SrS→SrSO4+MnS
MnS+H2SO4→MnSO4+H2S↑
MnSO4·
H2O%
99.57
99.34
99.60
99.41
10
50
1.0
其它重金属杂质未检出。
(4)《一种制备一水合硫酸锰的方法》
将MnO与(NH4)2SO4溶液进行加热反应,将所得产物固液分离;
测定步骤所得溶液中MnSO4的浓度,搅拌下加入硫化铵溶液等摩尔反应,将得到的产物固液分离,洗涤固相;
将所得固相利用浓硫酸溶解,在所得溶液中加入过氧化氢,升温煮沸,调节溶液pH值至5-6,精密过滤去除固相部分,滤液经蒸发、烘干获得MnSO4.H2O产品。
本发明通过MnO与(NH4)2SO4的反应,产生的硫酸锰溶液经过硫化等工序处理,对杂质进行分离的同时减少了副产品的数量,提高了硫酸锰的产能,为MnSO4·
H2O产品大规模工业化生产创造了条件。
②基本化学反应式
MnO+(NH4)2SO4
MnSO4+NH3↑
MnSO4+(NH4)2S→MnS+(NH4)2SO4
99.71
99.42
Pbppm
5
(5)《利用中低品位MnO2矿进行烟气脱硫制备MnSO4·
H2O的方法》
利用中低品位MnO2矿粉,配制成料浆,先在吸收装置中通入含硫烟气,控制气速和气液比例,后加入MnO2料浆,并控制其相对于含硫烟气作逆向流动,而脱硫后的烟气自吸收装置排出,压滤分离由吸收装置排出的料浆,将母液导回至吸收装置,持续此导回操作直至该母液中MnSO4≥200g/L,将所得滤饼在60-70℃下,搅拌洗涤,将压滤分离所得的澄清溶液调节pH值2-4,在25℃-95℃,搅拌下加入硫化锰,并过滤除杂,持续搅拌,压滤分离,蒸发所得澄清滤液,气流烘干后可得MnSO4·
H2O。
本发明提高了脱硫效率,降低了硫酸锰生产成本,提高了全锰回收率,使有价金属高效率回收。
SO2+H2O→H2SO3
H2SO3+MnO2→MnSO4+H2O
MO+H2SO3→MSO4+H2O(M=Fe、Co、Ni、Cu、Zn等)
MSO4+MnS→MS+MnSO4
H2O
98.77%
98.34%
98.61%
98.42%
Pb
ND(未检测出)
ND
As
Cd
1.2.2量产工艺
(1)工艺背景
2011年10月中旬公司与近邻贵州华电大龙发电有限公司就废热以及蒸汽利用开展了合作。
华电大龙发电公司把生产中废热与部分新蒸汽掺混后通过管道输送给公司作为生产用热源,从而替代掉我公司3台锅炉。
公司3台锅炉停运后每年可以节约标煤近6万吨,减排SO2约350吨,烟尘减排约24吨,氮氧化物约51吨。
该合作项目的启动运行节能减排效果明显。
为了更好地对接国家鼓励发展低碳经济和新能源等战略新兴产业的相关政策,公司在充分利用自身钡锰资源优势的基础上,依托公司近40项自有专利技术对原有的产品和生产工艺进行技术改造和升级,独创出一套利用烟气脱硫技术生产动力电池正极材料专用型高纯硫酸锰产品的工艺路线。
经过公司几年来的不断探索,该工艺路线生产出的产品已经向国内外的下游产品生产厂商批量供货。
经过客户六年来不间断的应用,评价和调整,汽车动力电池专用硫酸锰产品已经获得国际主流客户的认可,在日本户田工业、关西触媒、韩国AcopR公司、日亚化学、芬兰OMG公司、比利时优美科公司等十多家国际正极材料制造工厂获得商业化应用。
公司母公司红星发展10万吨/年高纯硫酸锰项目于2010年5月份被国家科学技术部批准进入国家火炬计划项目。
红星大龙锰业已经于2010年底形成该产品一期5000吨/年生产能力,目前正在进行二期扩建。
该项目的建成投产将极大地提高公司产品的市场竞争优势,提升公司产品上档次上规模的速度,加大公司产品的市场份额,为公司健康持续发展打下坚实基础。
贵州红星发展大龙锰业有限责任公司年产1万吨高纯硫酸锰建设项目:
本项目,投资9500万,其前期锅炉烟气、硫化氢烟气、碳酸钡转炉烟气脱硫设施均采用普遍应用的麻石水膜除尘器,其烟气中的二氧化硫采用双碱法吸收,其处理效果基本能达到国家要求的处理标准。
在区域建材厂家对脱硫产生的硫酸钙需求越来越小的情况下,厂区的硫酸钙堆积越来越多,在此情况下,贵州红星发展大龙锰业有限责任公司自主开发了软锰矿烟气脱硫还原法生产锰酸锂专用高纯硫酸锰产品技术。
经过多次实验确定,该方法稳定可行,并经国家权威部门认可,申请专利后,贵州红星发展大龙锰业有限责任公司决定将厂区内现有锅炉烟气、硫化氢烟气、碳酸钡转炉烟气脱硫设施进行改造,利用烟气中的二氧化硫生产高纯硫酸锰。
(2)生产工艺技术
生产工艺采用天然二氧化锰矿粉为原料,经烟气脱硫、工业沉淀硫酸钡、硫化工序、酸化工序、精制MnSO4工序,得到高纯硫酸锰。
具体工艺见专利五。
(3)量产工艺优点
1:
国营企业,品牌优势大,综合竞争力强;
2:
成本低,主要体现在如下几个方面:
①用中低品位氧化锰矿石;
②还原剂用厂区烟气中的二氧化硫;
③华电大龙发电公司把生产中废热与部分新蒸汽掺混后通过管道输送给公司作为生产用热源,从而替代掉我公司3台锅炉。
公司目前3台锅炉停运后每年可以节约标煤近6万吨,减排SO2约350吨,烟尘减排约24吨,氮氧化物约51吨。
目前30%品位氧化锰报价710-720元/t,经计算,1.01t30%品位氧化锰能生产1t一水高纯硫酸锰,而还原剂为公司烟厂二氧化硫,热源由华电大龙发电公司提供,使用的除杂剂MnS(工业级)为红星发展自己生产,且因软锰矿中钙镁含量较少,MnS用量少,目前市场上的价格为100元/Kg。
3:
属于环保性项目,有国家环保政策支持,10万吨/年高纯硫酸锰项目于2010年5月份被国家科学技术部批准进入国家火炬计划项目,并荣获第十四届中国专利优秀奖。
4:
天然二氧化锰矿不可避免的含铁、铝、钙、镁、硅等杂质,锅炉烟气中除了等剩余氧气、氮气、水蒸汽、二氧化碳、一氧化碳、二氧化硫外,还含有三氧化硫、一氧化氮、二氧化氮等;
因此,二氧化锰与二氧化硫除了主反应外还会有众多的副反应发生。
此外,二氧化锰矿浆还具备吸收烟气中NO、NO2的效果。
5:
在能源利用方面,本工艺充分利用烟气热量,用烟气热量加热吸收矿浆,使矿浆达到反应所需温度,减少烟气热量向大气排放,也节约了矿浆加热所需的热量。
1.3产品质量
目前红星公布的产品质量标准如下表所示。
Mn
K
Na
Ca
Mg
Fe
Zn
Cu
Cr
%
≤ppm
32.2
100
31.5
1.4市场数据
以下高纯硫酸锰产销量的数据关系均来自于《2012年红星发展年度报告》,如下图。
从红星发展公布的高纯硫酸锰销售数据来看,2012年产销量相对2011年来说都在增长,属于其高峰期。
但2013年的预计产量3600t,比2012年减少34.39%的产量,从产销比趋势来看,预测2013年主要是提高产销比,有望2013年销量达到3600t左右。
目前公司已形成年产1万吨的生产能力,产品综合品质优于日本企业的同类产品,达到世界先进水平,在10多家国际动力电池正极材料制造工厂获得商业化应用,占据国内国际市场份额的60%以上。
1.5公司策略
以下红星发展策略分析均来自于《2012年红星发展年度报告》,以下简称《报告》:
1.5.1目前现状
公司根据锂离子二次电池及其正极材料发展动态,对内继续降低生产成本,提高工艺控制水平和产品品质,对外加强市场营销,发挥相关企业间产品平衡能力,一定程度上增强了高纯硫酸锰产品竞争力。
报告期内高纯硫酸锰产品产销量同比增加主要是由于子公司增加市场销售力度,带动产销量提高所致。
锂离子二次电池用锰系产品对公司营业收入和利润贡献占比较小。
1.5.2未来发展讨论
二次锂电池专用高纯锰系产品方面,随着全球电子数码产品、电动工具等朝着“短、小、轻、薄”的趋势发展,对电池性能、体积的要求也越来越高,同时,世界主要经济体近年也更加关注储能、电动交通工具的发展,从而为电池行业带来了新的发展机遇,其中,二次锂电池成为重要的发展方向之一。
在二次锂电池的原材料构成中,正极材料是影响其性能、成本和安全的最重要环节,而正极材料的基础材料便成为重中之重。
全球范围内,正极材料存在着诸多生产工艺,其中便包括锰系正极材料,从而推动了基础锰系产品的技术进步和产业发展。
公司自2007年以来,根据下游客户新的应用需求,通过长期的科研攻关、工业试验、客户验证和工艺改进,初步形成了二次锂电池专用锰系产品的发展基础,并将根据市场情况进一步提高锂离子二次电池锰系正极材料专用高纯硫酸锰产品的产销规模。
目前,高纯硫酸锰的产销量有所增减,但主要受市场开发和客户应用等因素影响,二次锂电池产业尚未全面兴起,对上游原材料需求未能达到预期水平,目前其对公司营业收入和利润贡献的占比仍较小。
公司将根据内外部环境坚定推进以科研技术为支撑的结构调整和转型提升战略。
1.5.3应对策略
坚定不移依靠技术创新,推进结构调整项目和产品
继续推进二次锂电池专用锰系产品发展,对已进入市场应用阶段的产品重点做好矿产资源保障、工业化稳定运行和工艺控制工作,稳定高纯硫酸锰产销量,为更好地抓住未来市场机会做好准备;
对尚未实现规模生产的新产品,结合客户实际应用情况完善工艺设置,发挥工艺特点,加快小规模化工业试验。
1.6销售人员
目前红星发展高纯硫酸锰销售主要是深圳市鹏程红星实业有限公司代理,其销售经理为李志,联系方式为0755-82412922,158****2860。
其它个人信息待收集。
2湖南汇通科技有限公司(贵州大龙汇成新材料有限公司)
2.1公司简介
湖南汇通科技有限责任公司成立于2007年8月,是专业致力于高纯超细无机功能材料的研究和生产的高新技术企业,产品涉及锰系列、铟系列以及铋系列。
公司拥有业内一流的二氧化锰专家,汇聚了一批在高纯超细无机功能材料的研究和生产上的优秀人才,专业研究和生产各种具有特殊用途的二氧化锰(MnO2)及高纯锰盐,包括:
钽电容专用高纯二氧化锰、高纯硝酸锰,锰酸锂二次及动力电池正极材料专用二氧化锰,二次及动力电池三元正极材料用高纯硫酸锰,聚硫密封胶专用固化剂二氧化锰以及一次锂锰电池专用二氧化锰。
其中高纯二氧化锰年生产能力1000吨,高纯硝酸锰年生产能力2000吨,高纯硫酸锰年生产能力5000吨(目前设计能力3万t),工业氯化锰年生产能力3000吨,聚硫密封胶专用固化剂二氧化锰年生产能力500吨。
贵州省大龙汇成新材料有限公司是湖南汇通科技有限责任公司投资,于2012年5月成立的全资子公司。
其经营范围为锰系列产品研究、开发、生产和销售及相关技术服务,是湖南汇通科技的重要生产基地和烟气脱硫煤电锰一体化循环经济项目的先期实施单位。
公司地处湖南省和贵州省的交界处——大龙经济开发区(贵州省级开发区),这里交通方便,资源丰富,工业基础深厚,是锰系列动力电池新材料企业发展的最佳选择。
贵州省大龙汇成新材料有限公司,秉承“科学发展观”,以人为本,坚持节能、环保、可持续发展的经营理念,正以高速的发展步伐向电池新材料行业龙头企业迈进。
2.2技术工艺
2.2.1专利介绍
目前汇通科技已取得了2个关于高纯硫酸锰制备的专利,分别介绍如下:
(1)《高纯一水硫酸锰及其制备方法》
本发明涉具体公开了一种高纯一水硫酸锰及其制备方法,该高纯一水硫酸锰中锰含量在32%以上,K、Na、Ca、Mg杂质含量均低于50ppm,且重金属及铁杂质含量均低于10ppm;
其制备方法为:
首先以硫酸铁为除杂剂,调节溶液的pH值至4~7的条件下进行三步除杂,然后以硫化钡为除杂剂在pH值为4~7的条件下进行四步除杂,最后浓缩结晶,洗涤,干燥,得到高纯一水硫酸锰。
本发明的一水硫酸锰不仅各主要金属杂质的含量较低,且锰含量高,能满足锂离子电池正极材料的需要。
32.13
32.3
13
11
24
21
20
32
26
29
38
28
6
3
4
Cuppm
Znppm
7
(2)《用二氧化锰矿浆吸收烟气中二氧化硫制取硫酸锰的方法》
包括以下步骤:
将二氧化锰矿先进行湿法球磨、分级得到初始矿浆,初始矿浆中的矿料粒度小于149μm,初始矿浆再经立式搅拌磨粉碎,得到反应矿浆,反应矿浆中矿料粒度90%在50μm以下:
向得到的反应矿浆中添加含Fe3+或Fe2+的硫酸锰溶液,然后使反应矿浆与含二氧化硫的高温烟气进行吸收反应,反应温度控制在90℃~95℃;
将吸收反应完成后的反应产物经过固液分离、除铁和重金属后,再进行常压浓缩结晶,得到一水硫酸锰。
本发明的方法具有节能环保、资源利用率高、产品附加值高、烟气脱硫效果好、反应连续彻底、成本低等优点。
所述的高温烟气是经过静电除尘后温度高达140℃~160℃的锅炉烟气。
SO2+MnO2=MnSO4
H2SO3+MnO2=MnSO4+H2O
2H2O+SO2+2Fe3+=SO42-+2Fe2++4H+
4H++2Fe2++MnO2=2Fe3++Mn2++2H2O
Ni
Co
ppm
18.5
37.7
119
154
1.1
6.8
4.6
32.44
8.2
56
523
341
6.3
1.9
1.3
8
6.6
4.8
2.2.2量产工艺
①工艺背景
烟气脱硫煤电锰一体化循环经济项目于2012年7月立项批复,8月正式开工建设,一期工程预计在2013年5月建成并试产,6月正式投产。
项目占地面积:
73333m2,一期项目总投资为2.2亿元人民币。
该项目主要利用二氧化锰矿为原料,采用湿法球磨成矿浆,经逆流喷淋吸收塔吸收电厂锅炉烟气中的二氧化硫,矿浆中的二氧化锰被烟气中的二氧化硫还原,生成工业级和饲料级硫酸锰、电解锰行业用硫酸锰溶液,后经专利技术精制成锂离子电池重要基础原材料高纯硫酸锰和关键前驱体四氧化三锰。
一期项目建成以后,由烟气脱硫生产的产品年产量为1万吨普通硫酸锰、3万吨高纯硫酸锰、6000吨高纯四氧化三锰。
项目整体建成后,各种硫酸锰年产将达到26万吨,硫酸锰和后续深加工的锰系列产品年产值总额将超过12亿元,年利税总值将超过1亿元。
预计新增就业岗位500余个;
对大龙发电厂
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 高纯 硫酸锰 竞争对手 分析 报告 详细