考研有机化学结构推理题题库Word文档格式.docx
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臭氧化还原水解产物碳原子数=原化合物碳原子数,产物有4个羰基,证实原化合物有两个C=C(与题目烯烃吸收2mol氢气吻合)。
把羰基靠在一起,把氧所在处改为双键,就得原化合物。
答案有两种可能。
6化合物A,分子式C7H12,与KMnO4反应后得到环己酮;
A用酸处理生成B,B使溴水褪色并生成C,C与碱性醇溶液共热生成D,D臭氧化后可生成丁二醛OHCCH2CH2CHO和丙酮醛CH3COCHO;
B臭氧化给出
A是亚甲基环己烷,B是1-甲基环己烯,C是1-甲基-1,2-二溴环己烷,D是2-甲基-1,3-环己二烯。
7化合物A,分子式C10H16,可吸收1mol氢,臭氧化再还原后生成一个对称的二酮C10H16O2。
二环[4.4.0]-1(6)-癸烯。
1(6)-某烯表示双键在1位、6位碳原子间。
产物是对称的二酮,原料也应该是对称性的烯烃。
8化合物A,分子式C6H12,可吸收1mol氢,与OsO4反应给出一个二醇化合物,与KMnO4/H3O+反应后给出丙酸和丙酮。
2-甲基-2-戊烯
9化合物A,分子式C10H18O,与稀H2SO4加热反应后生成两个烯的混合物C10H16,主产物烯经臭氧化后只生成环戊酮。
解:
两个烯产物表明原料羟基所在碳不具有对称性,有2种脱水产物。
根据产物只有一种酮分析,主产物烯为
(1)亚环戊基环戊烷,它双键碳取代基有四个;
次要产物烯烃
(2)为1-环戊基环戊烯,它双键碳取代基有三个。
A是1-环戊基环戊醇。
10一个有光学活性的醇A,分子式C11H16O,不吸收氢,与稀硫酸作用得脱水产物B,分子式C11H14,B无光学活性,臭氧化后生成丙醛和另一个分子式C8H8O的产物酮C。
从分子式分析不饱和度等于4,不吸收氢,原料应带有苯环。
A是2-苯基-2-戊醇,B是2-苯基-2-戊烯,C为苯乙酮。
11化合物A,分子式C10H14,可吸收2mol氢,臭氧化后给出一个产物
解
二环[4.4.0]-1(6),3-癸二烯
12化合物A、B、C均为庚烯的异构体。
A、B、C三者分别经臭氧化,还原水解,A得到乙醛、戊醛;
B得到丙酮、丁酮;
C得到乙醛和3-戊酮。
A有顺反异构体。
131-苯-2-丁烯的紫外吸收为λ208nm(ε=800),加强酸处理后得一同分异构体产物,其紫外吸收为λ250nm(ε=15800),给出该同分异构体的结构。
该同分异构体为1-苯-1-丁烯,共轭链更长了,所以紫外吸收波长增加,强度增强。
14某烃类化合物的质谱为EI(m/z,%):
70(M+)、55(100)、42(27)、41(32)、29(23)红外光谱图为3050、1650、890cm–1,试给出它们可能代表的化合物的结构并对谱图作出解释。
质谱分子离子峰 m/z70说明是有5个碳原子的烯烃,红外3050cm–1、1650cm–1的吸收确证为烯烃。
890cm–1左右的峰说明是R1R2C=CH2 类烯烃。
质谱 m/z55为基峰,提示存在CH2=C(CH3)CH2+烯丙基正离子。
m/z29的存在提示乙基在支链处,结合m/z41、42峰推得该烯烃为2-甲基丁烯。
15-18
根据所给出的反应结果决定化合物的结构并给出所涉及的各个反应。
15化合物A,分子式C7H12,有光学活性,能吸收1mol氢生成B,B酸性高锰酸钾氧化后得到乙酸和另一个光学活性的酸C5H10O2。
A是4-甲基-2-己炔,B是4-甲基-2-己烯,光活性酸为2-甲基丁酸。
16化合物A,分子式C9H12,可吸收3mol氢生成BC9H18;
A与Hg2+/H2SO4作用后生成两个异构体酮C和D,A用KMnO4氧化生成两个产物乙酸和三酸化合物CH(CH2CO2H)3。
解
A为1-(3-环戊烯基)-1-丁炔,B为丁基环戊烷,C、D分别为1-(3-环戊烯基)-2-丁酮、1-(3-环戊烯基)-1-丁酮里头的一个。
17化合物A,分子式C12H8,可吸收8mol氢,臭氧化反应后只给出两个产物草酸HO2CCO2H和丁二酸HO2CCH2CH2CO2H。
解A为1,3,7,9-环十二碳四炔。
18有三个化合物A、B、C,都具有分子式C5H8,它们都能使溴的四氯化碳溶液褪色。
A与硝酸银氨溶液作用可生成沉淀,B、C不能;
当用热的高锰酸钾氧化时,化合物A得到丁酸和二氧化碳,化合物B得到乙酸和丙酸,化合物C得到戊二酸。
A1-戊炔;
B2-戊炔;
C环戊烯。
19-23根据1HNMR谱数据给出化合物A、B、C、D、E的结构
19AC4H8O2.4(q,2H),2.0((s,3H),1.0(t,3H).
20BC9H10O:
7.8-8.0(m,2H),7.3-7.5(m,3H)、2.6(q,2H)、1.2(t,3H)
解:
21
CC8H10O7.1-7.2(m,5H)、3.8(t,2H)、2.7(t,2H)、2.0(s,1H)
22DC9H10O27.2(s,5H),5.1(s,2H),2.0(s,3H).
23EC8H9Br7.1-7.2(m,5H)、4.9(q,1H)、2.1d,3H)
24
下列几个二氯二溴苯的异构体中哪一个的偶合常数为2.5Hz?
解1。
1是间位氢,2是对位氢,3是等同氢,4是邻位氢。
25烷基苯C9H12,其质谱图中m/z91为基峰,下列几个结构中哪一个与之相符?
为什么?
解3。
带烃基侧链芳烃常发生苄基型裂解(属于β-裂解)产生卓翁离子基峰。
26化合物A,质谱解析分子离子峰为120,1HNMR为;
7.25(5H,宽峰),2.90(1H,7重峰,J=7Hz),1.22(6H,d,J=7Hz),给出它的结构。
解:
由A质谱知相对分子质量为120,由氢谱知有12个氢原子,得分子式为C9H12,不饱和度为4,与氢谱提示的芳烃相符。
由峰裂分模式知有CH(CH3)2基团存在,推得A为异丙苯。
27化合物A,分子式C8H10,1HNMR为7.00(4H,m),2.30(6H,s),与溴反应后生成三类单溴取代产物,给出它的结构。
由氢谱排除对二甲基苯(对二甲基苯芳氢、甲基氢都是单峰),再从单溴代产物个数排除间二甲苯(间二甲苯单溴代产物有4个),知邻二甲苯为正确答案。
28A:
C9H11OBr,1HNMR为7.00(2H,m),6.80(3H,m),4.10(2H,t),3.30(2H,t),2.20(2H,m).
29B:
C4H10O2,1HNMRδ为4.70(1H,q),3.30(6H,s),1.30(3H,d).
30C:
C3H7Br,1HNMRδ为4.30(1H,七重),1.80(6H,d).
31D:
C7H6O,1HNMRδ为10.00(1H,s),7.87(2H,m),7.61(1H,m),7.51(2H,m).
32E:
C6H10,1HNMRδ为5.59(2H,t),1.96(4H,八重),1.65(4H,t).
33F:
C7H8,1HNMRδ为7.14(2H,m),7.06(2H,m),7.04(1H,m),2.35(3H,s).
34合物A,C16H16,能吸收1mol氢,使Br2/CCl4溶液褪色,与KMnO4酸性溶液作用生成苯二甲酸,该酸只有一种单溴取代产物,给出A的结构。
说明:
苯二甲酸的三种异构体中,仅对苯二甲酸符合“只有一种单溴取代产物”的要求。
35化合物A,C10H14,能得到5个单溴代产物,给出所有符合上述要求的化合物结构式。
后发现其剧烈氧化后生成一个酸C8H6O4,它只有一种单硝化产物C8H5NO6,再给出它可能的结构式。
C8H6O4是苯二甲酸,其三种异构体中,仅对苯二甲酸符合“只有一种单硝化产物”的要求。
于是A为4-异丙基甲苯。
36
3,4-二甲基吡啶+丁基锂(1当量),然后加CH3I,生成产物的分子式为C8H11N;
给出最终产物的结构。
373,4-二溴吡啶+NH3,加热,生成产物的分子式为C5H5BrN2。
给出其结构。
38化合物A,C8H11NO,具有臭味,可进行光学拆分,可溶于5%的盐酸溶液。
用浓硝酸加热氧化可得烟酸(3-吡啶甲酸)。
化合物A与CrO3在吡啶溶液中反应生成化合物B(C8H9NO)。
B与NaOD在D2O中反应,生成的产物含有五个氘原子。
确定化合物A和化合物B的结构并解释反应机理。
39
化合物A,分子式C16H16Br2,无光学活性,强碱处理后得到BC16H14,B能吸收2mol氢,臭氧化反应后给出两个产物,一个是分子式为C7H6O的醛C,另一个是乙二醛,给出A、B、C的结构和上述各反应。
A1,4-二苯基-1,4-二溴丁烷或1,4-二苯基-2,3-二溴丁烷
B1,4-二苯基-1,3-丁二烯
C苯甲醛
40分子式C7H7Br,其质谱为EI(m/z,%):
170(M,80),172(M+2,78),91(100),65(25)
52(10),39(18).
C6H5CH2Br或CH3C6H4Br(3种异构体)
不饱和度为4,提示有苯环。
分子离子峰很强,支持这一假设。
91峰是分子中丢失溴原子剩余部分(M-79)。
39,52,65提示为苯环进一步裂解得到的碎片。
41分子式C3H6Br2,1HNMR为δ2.4(五重峰,2H),3.7(t,4H)。
解CH2BrCH2CH2Br
42分子式C8H9Br,1HNMR为7.4(dd,2H),7.0(dd,2H),2.6(q,2H),1.2(t,3H);
13CNMRδ为
139,132,130,120,27,17。
对溴乙苯。
(括号中为碳谱化学位移计算值)
43某化合物,质谱为EI(m/z,%):
84(M,40),69(30),55(100),41(78),29(40)。
13CNMRδ为132,26,17。
3-己烯
44化合物A,元素分析值为C68.13、H13.72,MS:
m/z88(M+),1HNMR:
0.9(6H,d)、1.1(3H,d)、1.6(1H,m)、2.6(1H,m)、3.0(1H,宽)。
45某二醇C8H18O2,不与HIO4反应,1HNMR谱中有三个单峰:
1.2(12H),1.6(4H),2.0(2H)。
46化合物A,分子式C9H12O,有光学活性,与Na慢慢放出气泡;
与Br2/CCl4不作用;
与酸性高锰酸钾作用得到苯甲酸;
与I2/NaOH反应得到一个黄色固体;
与CrO3/H2SO4有沉淀和变色反应,给出A的结构式和上述各步反应。
47某未知物的光谱数据为:
MS:
88(M+);
IR:
3600cm-1;
1HNMR:
1.41(2H,q,J=7Hz),1.20(6H,s),1.05(1H,s,加D2O后消失),0.95(3H,t,J=7Hz)。
48某化合物A,分子式C8H10O,其IR为:
3300,1600,1500,1370,1250,810cm−1
1HNMR谱为:
7.0(dd,2H),6.7(dd,2H),5.6(br.,1H),2.6(q,2H),1.15(t,3H).
49
化合物A,IR:
3250,1611,1510,1260,1040,805cm−1;
1HNMR:
3.6(1H,s),3.7(3H,s),4.4(2H,s),7.2(2H,dd),6.9(2H,dd)。
50某昆虫信息素A,有环氧结构。
1HNMR谱中在1~2处有多质子的很复杂的吸收峰,2.8处有三重峰,含两个氢。
先用稀酸处理A,再用KMnO4氧化后得到十一酸和6-甲基庚酸,后测知它的绝对构型为7R,8S-,给出它的结构式并以少于10个碳的化合物为原料合成它的消旋化合物。
51化合物A,分子式C6H12O3,IR:
1710cm-1,1HNMR:
2.1(3H,s)、2.6(2H,d)、3.2(6H,s)、4.7(1H,t),与I2/OH-作用生成黄色沉淀,与Tollens试剂不作用,但用一滴稀硫酸处理A后所得产物可与Tollens试剂作用。
52化合物A,分子式C12H20,有旋光性,与H2/Pt反应得二个异构体产物B、C;
A经O3分解后得DC6H10O,也有旋光性,D与DCl/D2O反应得到E,质谱分析表明E的M+为101。
53
化合物A,MS:
86(M+);
IR:
1730cm–1;
1HNMR:
9.71(1H,s),1.20(9H,s)。
54
化合物B,MS:
86(M+);
1715cm–1;
2.42(1H,7重峰J=7),2.13(3H,s),1.00(6H,d,J=7)。
55给出下列各化合物的结构及反应过程:
化合物A,分子式C9H16,催化加氢生成BC9H18;
A经臭氧化反应后生成CC9H16O2,C经Ag2O氧化生成DC9H16O3;
D与I2/OH—作用得到二羧酸EC8H14O4,E受热后得到4-甲基环己酮。
56化合物A,分子式C4H7O2C1,其IR2900,1740,1375,1200cm–1
氢谱4.35(1H,q),3.8(s,3H),1.75(3H,d)。
57某化合物(对位取代苯甲酸酯)1HNMR数据为7.40(4H,dd),4.33(2H,q),3.80(3H,s),1.35(3H,t),质谱碎片峰有15,31,45,73,76,107,135,151等。
58有毒生物碱coniineA,分子式C8H17N,是一个仲胺,经Hofmann消除反应后生成5-(N,N-二甲胺基)-辛烯。
给出A的结构及反应过程。
59溴代丙酮和氨反应生成一个分子式为C6H10N2的化合物A,A的1HNMR上只有二组峰。
60化合物A,分子式C4H7O2Br,1HNMR:
1.0(3H,t),3.5(2H,q),3.1(2H,s);
与NH3作用生成BC4H9O2N;
酸性水解并中和后得到CC2H5O2N;
C与苯甲酰氯作用生成D;
D与乙酐作用生成E;
E在碱性条件下和苄基溴作用生成F;
F酸性水解并中和后生成苯甲酸和-苯基--丙氨酸。
61化合物A,分子式C7H15N;
与碘甲烷作用生成BC8H18NI;
B与AgOH作用并加热后生成CC8H17N;
C经Hofmann消除反应后生成D,D催化氢化后生成EC6H14,E的1HNMR上只有二组峰,其中一组是七重峰。
62化合物A,分子式C3H9NO1H,NMR谱δ值为3.8(2H,t),2.9(2H,t),2.7(3H,br.),1.7(2H,m)。
63化合物B,分子式C4H11NO2,NMR谱δ值为4.3(1H,t),3.4(6H,s),2.8(2H,d),1.3(2H,br.)。
64化合物C,C6H5Br2N,氢谱化学位移δ值为7.6(d,1H),7.3(dd,1H),6.65(d,1H),4.2(s,2H).
。
已知苯环上两个溴处于间位。
65化合物D,分子式C9H13N,氢谱δ值为7.0(dd,2H),6.7(dd,2H),2.9(s,6H),2.3(s,3H),
66D-(+)甘油醛经递升反应后得D-(–)-赤藓糖A和D-(–)-苏阿糖B;
A氧化后得到的二酸无旋光性,而B得到的二酸有旋光性;
B经递升反应后生成D-(+)-木糖C和D-(–)-来苏糖D,C氧化后生成的二酸也无旋光性,而D生成的二酸有旋光性。
给出A、B、C、D的结构式和上述各反应过程。
67某D-己醛糖A,氧化后生成有旋光活性的二酸B,A递降为戊醛糖后再氧化生成无光学活性的二酸C,与A能生成同种糖脎的另一己醛糖D氧化后得到无光学活性的二酸E。
给出上述反应过程和A、B、C、D、E的结构。
68仁苷是从杏属植物中分离得到的一个含氰葡萄糖苷,酸性水解后放出氰化氢、苯甲醛和2分子D-葡萄糖,已知它是一个苯甲醛形成的氰醇和龙胆二糖之间的-葡萄糖苷键联而成,给出它的结构。
69海藻糖是一个非还原糖,酸性水解生成2分子D-葡萄糖,甲基化反应后再水解生成2分子2,3,4,6-四-O-甲基葡萄糖,它只能被a-糖苷酶水解,给出它的结构并命名之。
异海藻糖和新海藻糖与海藻糖有相同的化学构造,但新海藻糖只能被-糖苷酶水解而异海藻糖能被-或-糖苷酶水解。
给出它们的结构。
12
3
1海藻糖两个苷羟基都是-羟基,所以只能被a-糖苷酶水解。
3新海藻糖两个苷羟基都是-羟基,所以只能被-糖苷酶水解。
2异海藻糖两个苷羟基是-羟基和-羟基,所以既能被-糖苷酶水解,又能被a-糖苷酶水
70一个八肽化合物由天冬氨酸、亮氨酸、缬氨酸、苯丙氨酸和两个甘氨酸及两个脯氨酸所组成,终端分析法表明N-端是甘氨酸,C-端是亮氨酸,酸性水解给出缬-脯-亮,甘-天冬-苯丙-脯、甘和苯丙-脯-缬碎片,给出这个八肽的结构。
甘-甘-天冬-苯丙-脯-缬-脯-亮。
71催产素是一个九肽化合物。
顺序测定发现它在两个半胱氨酸间有二硫桥存在,当二硫桥被还原后发现其除了两个半胱氨酸外还有谷氨酸、甘氨酸、天冬氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、脯氨酸和酪氨酸。
N-端是甘氨酸,部分水解给出天冬-半胱、异亮-谷、半胱-谷、半胱-酪、亮-甘、酪-亮-谷、谷-天冬-半胱、半胱-脯-亮等碎片,谷氨酸和天冬氨酸均以酰胺形式存在。
给出它的结构式及还原后的结构式。
异亮-酪-半胱(N-端)
||
谷氨酰-天冬酰胺-半胱–脯-亮-甘(C端)
还原后半胱之间断开。
|
谷氨酰-天冬酰胺-半胱–脯-亮-甘(C端)
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