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(4)Ag:
1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s1
12.①
(1)Ca:
s区,第四周期,IIA族;
(2)Cl:
p区,第三周期,VIIA;
(3)Ti:
d区,第四周期,IVB;
(4)Hg:
ds区,第六周期,IIB族
②Ca:
+2,Cl:
+7,Ti:
+4,Hg:
+2
③
(1)<
(3)<
(4)<
(2)
13.铁原子3d64s2;
26Fe
14.48;
[Kr]4d105s2,IIB族;
48Cd
15.甲:
3s23p5,VIIA,非金属,电负性高;
乙:
3d24s2,IVB,金属,电负性低。
16.①Cl;
②Cs;
③Be;
④Cl;
⑤Mn
19.22Ti3+[Ar]3d11个未成对;
24Cr2+[Ar]3d44个未成对;
27Co3+[Ar]3d64个未成对;
46Pd2+[Kr]4d82个未成对;
58Ce3+[Xe]4f11个未成对;
57La3+[Xe]5d0无未成对;
第二章习题答案,P81-82
1.①BeH2:
sp杂化,直线型②SiH4:
sp3杂化,正四面体。
③BF3:
sp2杂化,平面三角形④CO2:
sp杂化,直线型。
2.BF3采用sp2杂化;
[BF4]-采用sp3
3.H2Osp3不等性杂化;
BeH2sp杂化
4.H2Osp3不等性杂化,104.5度,CH4sp3杂化,109.5度;
CO2sp杂化,180度。
11.
H2
色散
O2
H2O
诱导
取向
氢键
H2S
H2S-H2O
H2O-O2
HCl-H2O
CH3Cl
12.①乙醇高,有氢键
②甲、乙、丙醇分子结构相似,分子量依次增大,
色散力递增,熔沸点依次升高。
③丙三醇分子量大,熔沸点高,
④HF有氢键,熔沸点高。
13.①CH4,CCl4,CI4分子量递增,
色散力增大,熔沸点依次升高。
②H2O有氢键,CH4无氢键。
第三章习题答案,P119
1.NaF〉AgBr〉NH3〉O2
离子晶体过渡晶体含氢键
2.0.225<
r+/r-(ZnS)<
0.414,0.414<
r+/r(NaCl)<
0.732,0.732<
r+/r(CsCl)<
1.0
离子
r+/r-
型号
LiCl
0.331
ZnS
RbCl
0.818
CsCl
CaS
0.538
NaCl
MgO
0.464
RbBr
0.755
LiI
0.278
3.熔点随半径下降低升高,随离子电荷升高而升高。
4.①SiC是原子晶体,熔点高。
②水有氢键,熔点高。
③KCl离子晶体,熔点高。
④MgCl2离子晶体,半径小熔点高。
⑤KI极化力小,熔点高。
5.①Sn4+>
Sn2+>
Fe2+>
Sr2+②S2->
O2->
F-
第四章习题答案,P151
1.
配合物
中心
配体
配位
数
配离子电荷
名称
[Cu(NH3)4](OH)2
Cu2+
NH3
4
2+
氢氧化四氨合铜(II)
[CrCl(NH3)5]Cl2
Cr3+
Cl-,NH3
6
二氯化一氯。
五氨合铬(III)
[CoCl(NH3)(en)2]Cl2
Co3+
Cl-,NH3,
en
氯化二氯一氨二(乙二氨
)合钴(III)
[PtCl2(OH)2(NH3)2]
Pt4+
Cl-,OH-,NH3
二氯.二羟基。
四氨合铂(IV)
Ni(CO)4
Ni
CO
五羰基合镍
K3[Fe(CN)5(CO)]
Fe2+
CN-,CO
3-
五氰根。
一羰基合铁(II)酸钾
2.
配离子
电荷
(NH4)3[SbCl6]
Sb3+
Cl-
六氯合锑(III)酸铵
[CoCl(NH3)5]Cl2
Cl-,NH3
氯化一氯五氨合钴(III)
[PtCl(OH)(NH3)2]
Pt2+
一氯.一羟基。
二氨合铂(II)
[Cr(NH3)2(H2O)4]3+
NH3H2O
3+
二氨.四水合铬(III)
[PtCl3(OH)(NH3)2]
三氯。
一羟基。
二氨合铂(IV)
3.
化学式
内界
外界
单基配体
多基配体
1
[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl
[CoCl2(NH3)3(H2O)]+
Cl-,NH3,H2O
2
Na2[Ca(EDTA)]
[Ca(EDTA)]2-
Na+
EDTA
3
(NH4)[Cr(SCN)4(NH3)2]
[Cr(SCN)4(NH3)2]-
NH4+
NH3,SCN-
4
[Cr(OH)3(H2O)(en)]
无
OH-,H2O
5
K2[PtCl6]
[PtCl6]2-
K+
4.①[Co(NH3)6]Cl3;
②[CoCl(NH3)5]Cl2;
③[CoCl2(NH3)4]Cl;
④[CoCl3(NH3)3]
8.①[Ni(CN)4]2-为dsp2杂化,
[Ni(NH3)4]2+为sp3杂化,
②[Fe(CN)6]4-为d2sp3杂化,无单电子;
[FeF6]3-为sp3d2杂化,有五个单电子。
9.
磁矩
电子分布
空间构型
内外构型
[FeF6]3-
5.90
sp3d2
正八面体
外轨型
[Fe(CN)6]4-
d2sp3
内轨型
[Fe(H2O)6]2+
5.30
[Co(NH3)6]3+
d2sp3
[Co(NH3)6]2+
4.26
[Mn(CN)6]4-
1.80
第五章习题答案
1.W=-P(V2-V1)=-P2(P1V1/P2-V1)=-1×
105(5×
2×
10-3–2×
10-3)=-800J
2.ΔU=Q+W=Q+p(V2-V1)=6.48+[-93.3(150-50)]=4.68+(-9.33)=-2.85kJ
5.ΔH=Qp=20×
858=17.16×
103J=17.16kJ
W=-PoutΔV=-101325×
20×
607×
10-6=-1230J=-1.230kJ
ΔU=Qp+W=17.16–1.23=15.93kJ
7.2
(2)–
(1)-5/2(3)得,ΔfHm(C2H2)=90.2×
2-(-1255.6)-483.7×
2.5=226.75kJ/mol
8.1/2[①+②+③-④]ΔrHm°
=0.5[-234.7-184.6-30.59+285.85]=-127.02kJ/mol
9.ΔcHm°
=2ΔfHm°
(CO2)+3ΔfHm°
(H2O)-ΔfHm°
(C2H5OH)
=2(-393.51)+3(-285.85)–(-276.98)=-1367.59kJ/mol;
92克乙醇燃烧放出的热量为
因为92/46=2mol,ΔrHm°
=2×
(-1366.75)=-2733.5kJ
12.ΔfHm°
(C4H10)=4ΔfHm°
(CO2)+5ΔfHm°
(H2O)–ΔcHm°
(C4H10)
=4(-393.51)+5(-285.85)-(-2878.51)=-124.78kJ/mol
七4.①ΔrGm°
=ΔrHm°
-TΔrSm°
=-91.92-298.15(-198.3)×
10-3=-32.79kJ/mol
②ΔrGm°
=181.42-298.15×
.216=117.0kJ/mol
③ΔrGm°
=-890.36-298.15×
(-0.243)=-817.9kJ/mol
6.①ΔrGm°
=[(-569.6)+2×
(-228.59)-(805.0)-4(-95.27)=159.5kJ/mol
=-394.38-(-137.3)-(×
228.59)=-28.49kJ/mol
=3(-394.38)-(-741.0)-3(-137.30)=-30.24kJ/mol
7.K25°
=exp[-(ΔrHm°
)/RT]
=exp[-(-211.5×
103-298.15×
116.9)/(8.314×
298.2)]==exp99.384=1.45×
1043
K100°
=exp[-(-211.5×
103-373.15×
373.15)]=exp82.23=5.175×
1035
8.ΔrGm°
=-RTlnK°
=-8.314×
3500ln8.28=-61510.7J/mol=-61.51kJ/mol
10.ΔrGm°
=37.22-298.15×
0.09496=8.908kJ/mol>
0;
←
T1>
ΔrHm°
/ΔrSm°
=37220/94.96=319.95K
ΔrGm°
=299.8-298.15×
0.3633=191.48kJ/mol>
T2>
=299.8/0.3633=825.2K第一种好。
17.ΔrGm°
=-402-298.15×
0.1891=-345.6kJ/mol<
0正方向进行
因ΔrSm°
<
0,T↓,ΔrGm°
也↓,降低温度有利于反应进行。
反应正向进行的最低温度:
T=ΔrHm°
=-402×
103/-189.1=2125.9K
八.思6
条件
PA↑
P总↑
T↓
Catalyst
速率
↑
↓
k
不变
6.①v=kCaCc2三级;
②k=0.05/(0.01×
0.012)=5×
104(mol/L)-2.s-1
③v=5×
104×
0.53=6250
7.①C0/C=v0/v=1×
10-5/3.26×
10-6=3.067;
k=(1/t)ln(C0/C)=(1/3600)ln3.067=3.11×
10-4/s
②t1/2=ln2/k=0.693/k=0.693/3.11×
10-4=2226.26s
③C=v/k=10-5/3.11×
10-4=0.03212mol/L
10.k=Ae-Ea/RTEa=RT1T2ln(k2/k1)/(T2-T1)=(8.314×
300×
310×
ln2)/10=53594J=53.59kJ
15.①k=v/(CA2CB)=2.5×
10-3/0.013=2500(mol/L)-2.s-1
②v=2500×
0.0152×
0.030=0.01688mol/L.s
16.①Q=176-12=164kJ/mol;
②Ea+=176kJ/mol;
Ea-=12kJ/mol
③在曲线最高处有活化络合物存在。
④是放热反应
九.1
Chemicals
kind
Conjugatebase
Conjugateacid
HCOOH
CHCl2COOH
H2C2O4
H2PO4-
A
D
HCOO-
CHCl2COO-
HC2O4-
HO-
HPO42-
H3O+
H3PO4
HPO42-
HS-
CO32-
CN-
B
PO43-
S2-
HCO3-
HCN
2.
Conjugatedacidequilibriumconstants
Conjugatedbaseequilibriumconstants
Ka2(H2S)=1.2610-13
HCO3-
Ka1(H2CO3)=4.4710-7
Kw/Ka2=2.1410-4
H2PO4-
Ka1(H3PO4)=6.9210-3
Kw/Ka2=1.6210-7
Ka2(H3PO4-)=6.1710-8
Kw/Ka3=2.0910-2
Ac-
1.7410-5
3.
x=4.03x10-2
[H+]=[SO42-]=4.03x10-2mol/L
[HSO4-]=0.2–x=0.16mol/L
4.[H+]=[HCO3-]=(0.025×
4.36×
10-7)1/2=1.06×
10-4mol/L
[CO32-]=4.68×
10-11;
[H2CO3]=0.025
6.pKa1=2.16,pKa2=7.21,pKa3=12.32
pH=1,pH<
pKa1,[H3PO4]>
[H2PO4-]>
[HPO42-]>
[PO43-]
pH=5,pKa1<
pH<
pKa2,[H2PO4-]>
[H3PO4]>
pH=10,pKa2<
pKa3,[HPO42-]>
[PO43-]>
[H2PO4-]>
pH=14,pH>
pKa3,[PO43-]>
[HPO42-]>
[H3PO4]
7.①[HCl]=0.025,pH=1.61mol/L
②[NH4Cl]=0.05;
[H+]=(0.05×
10-14/1.74×
10-5)1/2=5.35×
10-6;
pH=5.27
③[HAc]=0.05;
[NaAc]=0.05;
[H+]=KCa/Cb=1.75×
10-5;
pH=4.76
④[HAc]=0.05;
10.[H+]=KCa/Cb=10-4.5=3.16×
CNaAc=0.45mol/L;
0.45×
0.5×
136=30.6g;
HAc:
0.82×
500/6=68.3ml
11.[H+]=1.75×
10-5×
0.02/0.8=4.38×
10-7;
pH=6.36
①[HAc]=(0.1×
10/55)+0.1×
5/55=0.027;
[NaAc]=0.8-0.1×
5/55=0.718;
[H+]=1.75×
0.027/0.718=6.58×
pH=6.18ΔpH=0.18
②[HAc]=(0.1×
10/55)-0.1×
5/55=0.009;
[NaAc]=(0.1×
40/55)+0.1×
5/55=0.736;
0.009/0.736=2.148×
pH=6.67ΔpH=0.31
12.pH=pKa+lg([Ac-]/[HAc])=2.68
(1)pH=pKa+lg([Ac-]/[HAc])=2.38
(2)pH=pKa+lg([Ac-]/[HAc])=2.86
13.①K=Ka2/Kw=4.68×
103;
②K=Ka2/Kw=6.17×
106;
③K=Ka1/Kw=1.41×
1012;
④K=Ka2/Ka3=1.29×
105
15.1.37×
10-4/811.5=1.688×
Ksp=(3×
1.688×
10-7)3×
(2×
10-7)2=1.48×
10-32
16.PbSO4,[Pb2+]=
=
=1.5910-4mol/L
PbS,[Pb2+]=
=2.8310-14mol/L
17.①[Pb2+]=0.0050;
[I-]=0.005;
[Pb2+][I-]2=(0.0050)3=1.3×
10-7>
Ksp(9.8×
10-9);
有沉淀。
②[Ba2+]=0.020;
[CO32-]=0.30;
[Ba2+][CO32-]=0.020×
0.30=6.0×
10-3
>
Ksp(2.58×
10-9);
③[Ag+]=0.010;
[Cl-]=0.10;
[Ag+][Cl-]=0.010×
0.100=1.0×
10-3>
Ksp(1.77×
10-10);
④[OH-]=5.0×
[Mg2+][OH-]2=10-7×
(5.0×
10-5)2=2.5×
10-16<
Ksp(5.61×
10-12);
无沉淀。
19.
(1)AgCl溶解度S1=
=1.3310-5mol/L
Ag2CrO4溶解度S2=
=6.510-5mol/L
(2)在0.10mol/LAgNO3溶液中,
AgCl溶解度S1=
=1.7710-9mol/L
Ag2CrO4溶解度S2 =
=1.1210-10mol/L
23.Fe3+完全沉淀时;
Ksp=[Fe3+][OH-]3
[OH-]=6.53×
10-12;
pOH=11.8;
pH=2.82
Cu2+开始沉淀时,Ksp=[Cu2+][OH-]2
[OH-]=2.10×
10-10;
pOH=9.68;
pH=4.32;
pH=2.82-4.32;
可以使两种离子完全分离。
24.⑴K=KZnS/KAg2S=2.5×
10-22/6.3×
10-50=4.0×
1027;
⑵K=KZnS/KPbS=2.5×
10-22/8.0×
10-28=3.1×
105;
⑶K=KPbCl2/KPbCrO4=1.7×
10-5/2.8×
10-13=6.1×
107;
25.[Cr2O42-]=0.010mol/L
[Pb2+]=Ksp/[Cr2O42-]=4.810-8
[I-]=
=0.45mol/L
[NaI]=0.45+0.02=0.47mol/L
26.[Ac-]=KHAc[HAc]/[H+]=1.75×
[Ag+]=Ksp/[Ac-]=1.94×
10-3/1.75×
10-3=1.3mol/L;
1.3×
170=221g
27.加入等体积NH3水后,
[OH-]=
=9.4310-4mol/L
J=[Mg2+][OH-]2=2.2210-7>
Ksp,产生Mg(OH)2沉淀
不产生Mg(OH)2沉淀的条件是
[Mg2+][OH-]2 < Ksp,[OH-]<
4.7410-6mol/L
pOH=pKb+lg
[NH4+]=0.19mol/L
NH4Cl的质量=0.1953.5=10.2g
29.[S2-]=K1K2[H2S]/[H+]2=1.07×
10-7×
1.26×
10-13×
0.10/0.12=1.35×
10-19
[Pb2+][S2-]=0.001×
1.35×
10-19=1.35×
10-22>
Ksp,PbS(8×
10-28);
有沉淀。
十.
1.N=0.0406mol;
t=nZF/I=(0.040
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