高考化学第一轮复习全套资料策略5 电解质溶液方面试题的解题解析Word格式.docx

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总结：

导电性问题是生产生活中的常见问题，其导电性不仅有溶液中的导电，还有金属

与非金属（如石墨）的导电。

此类试题一要注意自由电荷的浓度；

二要注意两类导电物质本

质不同，金属的导电为物理过程，而电解质溶液的导电实际上是一电解过程。

例题2：

（1992年全国高考题）相同温度、相同物质的量浓度的四种溶液：

①CH3COONa

②NaHSO4③NaCl④C6H5—ONa，按pH由大到小的顺序排列，正确的是（）

A．④>

①>

③>

②B．①>

④>

②

C．①>

②>

④D．④>

溶液pH的大小由两种情况决定，一是电解质本身的电离，二是水的电离，而水

的电离程度的大小又决定于盐类水解程度的大小。

此类试题要求准确把握酸碱的相对强弱，

充分依靠水解规律判析。

四种溶液可分成三组，②NaHSO4，电离显酸性，pH<

7；

③NaCl为强酸强碱的

正盐，不水解，溶液呈中性，pH=7；

①④是强碱弱酸盐，水溶液均呈碱性，因CH3COOH

的酸性较C6H5OH强，故pH值应为④>

①，以此得答案A。

此类试题解答的一般步骤为：

先分组，然后再对组内物质根据电离与水解程度进

行判析。

题中溶液除为盐溶液外，还可能为酸或碱。

如等浓度的八种稀溶液：

①Na2SO4②

H2SO4③NaHSO4④NH4Cl⑤NaHCO3⑥NaCO3⑦NaOH⑧Ba（OH）2，其pH由小到

大的顺序为②③④①⑤⑥⑦⑧。

例题3：

（1991年全国高考题）已知一种c（H+）=1×

10-3mol·

L－1的酸和一种c（OH—）=

1×

10-3mol·

L－1碱溶液等体积混合后，溶液呈酸性。

其原因可能是（）

A．浓的强酸和稀的强碱溶液反应B．浓的弱酸和稀的强碱溶液反应

C．等浓度的强酸和弱碱溶液反应D．生成了一种强酸弱碱盐

酸碱中和后所得溶液的酸碱性主要有两方面因素制约，①盐的水解，②酸碱用量。

解题时既要考虑酸碱的强弱，又要考虑酸碱用量的多少，两者缺一不可。

题中两溶液中的c（H+）=c（OH—），采用中和假想法，若是强酸强碱等体积混合，

溶液一定呈中性。

现溶液呈酸性，说明酸过量，且必须是弱酸。

以此得答案B。

中和反应后溶液的酸碱性由两方面决定。

该题给出c（H+）=c（OH—），故应从酸碱

用量考虑。

如未理解题意，极易从盐的水解进行分析，故易错选C、D。

例题4：

（1997年上海高考题）在下列叙述中，能说明盐酸是强酸，醋酸是弱酸的是

（）

A．将pH=4的盐酸和醋酸稀释到pH=5的溶液，醋酸所加的水量多

B．盐酸和醋酸都可用相应的钠盐与浓硫酸反应制取

C．相同pH的盐酸和醋酸溶液中分别加入相应的钠盐固体，醋酸的pH变化大

D．相同pH的盐酸和醋酸分别跟锌反应时，产生氢气的起始速度相等

强弱电解质的区别在于电离程度的大小，而电离程度则可通过溶液中电离产生的

离子浓度进行定性分析。

对于酸、碱的稀溶液，则又可以通过pH的大小或变化情况来进行

判析。

B未涉及酸性强弱。

DpH相等，与锌反应的速度必相等，与酸性强弱无关。

A由

于稀释到相同pH，醋酸加水量大于盐酸，证明稀释过程中醋酸电离度增大，所以醋酸是弱

酸。

C中加入相应钠盐固体，醋酸pH变化大，证明所加CH3COO—抑制了CH3COOH的电离，存在电离平衡，属弱酸。

故选A、C。

弱酸稀释，电离度增大，造成溶液中[H+]变化较强酸小。

如要获得相同pH，其加水量必超过强酸。

部分同学由于未考虑电离度对离子浓度的影响，而漏选A。

例题5：

（1991年全国高考题）在某无色透明的酸性溶液中，能共存的离子组是（）

A．NH4、NO3、Al、ClB．Na、AlO2、K、NO3

C．MnO4—、K+、SO42—、Na+D．K+、SO42—、HCO3—、Na+

离子共存问题在高考试题中常常有众多的限制条件，如无色、酸碱性、能跟Al作用产生H2等等。

解题时，需找出限制条件，对照选项逐一化解，方可正确获得答案。

根据条件为无色，先排除C。

再根据溶液呈酸性，排除B、D，以此获得答案为A。

条件对离子共存题起着限制和制约的作用。

部分考生由于未能考虑无色透明，而错选C。

例题6：

（2001年全国高考）将pH=l的盐酸平均分成2份，l份加适量水，另1份加入与该盐酸物质的量浓度相同的适量NaOH溶液后，pH都升高了1，则加入的水与NaOH溶液的体积比为（）

A．9B．10C．11D．12

利用pH概念巧算。

设在1LpH=1的盐酸中，加入水后pH=2，则加入水的体积约为9L，如果加入0.1mol·

L的NaOH溶液VL，后溶液的pH也变成2，则

C（H+）=mol/L—1+—3+—+—+—

解之V=L，二者的体积比为9L︰L=11︰1，故答案为C。

两溶液混合后计算溶液的pH时应注意：

混合溶液显酸性时一定要用H+浓度计算，混合溶液显碱性时，一定要用OH—浓度计算，两者不能颠倒。

例题7：

（2001年上海高考）为更好地表示溶液的酸碱性，科学家提出了酸度（AG）的概念，AG＝lgcH

cOH（+）

-，则下列叙述正确的是（）

A．中性溶液的AG＝0B．酸性溶液的AG＜0

C．常温下0.lmol/L氢氧化钠溶液的AG＝12

D．常温下0.lmol/L盐酸溶液的AG＝12

运用迁移类比法分析。

在中性溶液中，c（H）=c（OH），AG=lg+—cH

cOH

+（+）-=lg1=0，在酸性溶液中c（H）﹥c（OH），AG=lg+—cH

-，因为c（H）﹥c（OH），所以其比值大于—

1AG﹥0，在0.1mol·

L—1的NaOH溶液中c（OH—）=0.1mol·

L—1，c（H+）=1×

10—13mol·

L—1，AG=lgcH

-=—12，在0.1mol·

L—1的盐酸中，c（H+）=0.1mol·

L—1，c（

OH

—）=1×

L，AG=lg—1cH

-=12。

答案为AD。

这是一道信息迁移式试题。

要善于将酸度的信息与原有pH计算严格区别开来。

排除pH计算的干扰是正确解题的保证。

例题8：

（2000年全国高考）25℃时，若体积为Va、pH=a的某一元强酸与体积为Vb、pH=b的某一元强碱混合，恰好中和，且已知Va<

Vb和a=0.5b。

请填写下列空白：

（1）a值可否等于3（填“可”或“否”），其理由是。

（2）a值可否等于5（填“可”或“否”），其理由是。

（3）a的取值范围是。

当强酸强碱混合时，混合溶液的酸碱性、酸碱体积比及pH问题，均可通过将pH转换成c（H+）或c（OH-），然后在幂指数中将PH叠加进行分析而得。

（1）若a=3，则b=6，而b为25℃强碱的pH，必须大于7，故a不可能等于3。

（2）若a=5，则b=10，强酸中c（H+）＝10-5mol·

L-1，强碱中c（OH-）＝10-4mol·

L-1，根据恰好中和可得10-5mol·

L-1Va=10-4mol·

L-1Vb，Va/Vb=10，不符。

（3）强酸pH=a，c（H+）=10-amol·

L-1，强碱pH=b，c（OH-）=10b-14mol·

L-1，根据恰好中和知：

10-amol·

L-1Va=10b-14mol·

L-1Vb，Va/Vb=10a+b-14，因Va<

Vb故a+b-14<

0，b=2a，代入得a<

，又pH=b=2a>

7，a>

，以此得a的取值范围是<

a<

。

该题中的关键字词为：

恰好中和。

唯有根据Va<

Vb和a=0.5b这两点限制条件，将PH化成幂指数形式进行叠加，方能正确解答。

部分考生由于未能采用pH叠加法，而造成

（2）、（3）两问失分。

此类试题既可通过给出强酸与强碱的体积比以确定pH的叠加结果，又可通过直接给出PH叠加结果以求强酸与强碱的体积比。

例题9：

（1999年全国高考）某二元弱酸（简写为H2A）溶液，按下式发生一级和二级电离：

H2AH++HA-，HA-H++A2-

已知相同浓度时的电高度α（H2A）>

α（HA－）,设有下列四种溶液：

A．0.01mol·

L-1的H2A溶液

B．0.01mol·

L-1的NaHA溶液

C．0．01mol·

L-1的HCl与0.04mol·

L-1的NaHA溶液等体积混合液

-1-1D．0.02mol·

L的NaOH与0.02mol·

L的NaHA溶液等体积混合液

据此，填写下列空白（填代号）

（1）ｃ（H）最大的是___________________，最小的是______________________。

（2）ｃ（H2A）最大的是______________________，最小的是____________________。

（3）ｃ（A2-）最大的是______________________，最小的是____________________。

从相互反应后的溶液间着手，结合电离与水解的知识进行分析。

（1）C中两种溶液发生反应，HCl+NaHA=NaCl+H2A，还剩余NaHA。

反应后，由于溶液体积扩大一倍，所以溶液中的ｃ（NaHA）与ｃ（H2A）的浓度均为0.01mol·

L—1。

同理D溶液经反应后ｃ（Na2A）=0.01mol·

由于C中大量存在HA—，抑制H2A的电离，所以ｃ（H）最大的是A，ｃ（H）最小的是D（D中A发生水解，溶液显碱性）。

（2）由于C中H2A的电离受到HA—的抑制，所以ｃ（H2A）最大的C，而D溶液中获得H2A需要A经过两步水解得到，而B只需一步水解HA+H2OH2A+OH即可得到，所以D中ｃ（H2A）最小。

（3）ｃ（A2—）是在强碱性条件下存在，所以（3）题答案与

（1）正好相反。

以此得答案为

（1）A，D，

（2）C，D，（3）D，A。

两溶液相互混合时首先必须考虑溶液间的反应问题，只有在充分反应后才能再对2———+++2—

其溶液中的成分进行分析。

金钥匙：

若在加入铝粉能放出氢气的溶液中，分别加入下列各组离子，可能共存的是（）

A．NH4+、NO3—、CO32—、Na+B．Na+、Ba2+、Mg2+、CO32—

C．NO3、Ca、K、AlO2D．NO3、K、AlO2、H

根据限制条件逐项分析。

加入铝粉放出氢气的溶液，可能是强酸性溶液，也可能是强碱性溶液。

选项A、

B、D中的离子如CO32—、AlO2—在强酸性溶液，NH4+、Mg2+、H+在强碱性溶液中均不能共

存，而C选项中的四种离子是能大量共存的。

答案为C。

本题往往误选D，因为只考虑H+与Al反应能产生H2，而忽略了H+与AlO2—不能

大量共存这一基本事实。

在pH=1的溶液中可以大量共存的离子组是（）

A．Na+、K+、Cl—、CO32—B．Ba2+、Na+、SO42—、NO3—

C．Al3+、Mg2+、SO42—、Cl—D．NH4+、K+、OH—、SO42—

离子能否大量共存的依据是离子之间能否发生离子反应。

若阴阳离子间能发生反

应，导致离子浓度或种类发生变化则表明该阴、阳离子不能大量共存，反之，若离子之间不

发生反应，则能共存。

分析方法同例1。

A．pH=1为强酸环境，H不能与CO3共存：

2H+CO3=CO2↑+H2O。

B．Ba和SO4反应生成BaSO4沉淀，且不溶于稀硝酸：

Ba+SO4=BaSO4↓。

C．Al、Mg、SO4、Cl可以共存于强酸溶液中，它们彼此不发生反应。

D．在酸性溶液中H+与OH—不可能同时大量共存：

H++OH—=H2O

以此，C选项正确。

解有关离子能否共存的问题时，除能准确判断所给离子组能否发生反应外，还要

特别注意试题的前提设置，由于审题时没有注意试题的前提设置“在pH=1的溶液中”，导

致误选A和C。

在室温下等体积的酸和碱的溶液，混合后pH一定小于7的是（）

A．pH=3的硝酸跟pH=11的氢氧化钾溶液

B．pH=3的盐酸跟pH=11的氨水

C．pH=3的硫酸跟pH=11的的氢氧化钠溶液

D．pH=3的醋酸跟pH=11的氢氧化钡溶液

对半分析，pH=3的酸溶液与pH=11的碱溶液其c（H+）=c（OH-），等体积混合后，

电离出的H+和OH-完全反应，若溶液显酸性，则必须酸过量，也即酸为弱酸。

c（H+）和c（OH-）相等的强酸强碱溶液等体积混合后，必为中性，即pH=7，现要使

溶液呈酸性，酸一定要过量，即应选用一种弱酸（部分电离）和强碱溶液混合才能达到目的。

以此得答案为D。

等体积是解答该题的关键字词，在酸碱相互混合时，如果存在等量关系，均可用

对半法来分析。

把0.02mol／LHAc溶液和0.01mol/LNaOH溶液等体积混合，则混合溶液中微

粒浓度关系正确的是（）

Ａ．c（Ａc—）＞c（Na+）Ｂ．c（HAc）＞c（Ａc—）

Ｃ．c（H＋）＝c（Ａc—）－c（HAc）Ｄ．c（HAc）+c（Ａc—）=0.01mol/L

根据溶液中电荷守恒和物料守恒求解。

3+2+2———2++——+—++2—+2—2+2—2+2—

此题实质上是0.05mol/L的HAc溶液和0.05mol/L的NaAc溶液的混合溶液。

由电荷守恒关系可得：

c（H）＋c（Na）＝c（Ａc）＋c（OH）（１）

由物料守恒关系可得：

c（HAc）＋c（Ａc—）＝c（Na+）×

2＝0.01mol/L（２）由

（2）式可知Ｄ正确。

将

（1）×

2＋

（2）可得：

2c（H＋）＝c（Ａc—）＋2c（OH—）－c（HAc）（３）Ｃ选项错误。

以此得答案为A、D。

在电解质溶液中通常存在两类守恒关系。

一类为电荷守恒，即溶液中各种离子所带电荷数相等，在列式时要注意：

离子带多少个电荷，其离子浓度必须乘以多少。

另一类为物料守恒，即通过元素比较获得的元素关系守恒。

有K2SO4、Al2（SO4）3混合溶液，巳知其中c（Al3+）=0.4mol/L,c（SO42－）=0.7mol/L,则溶液中K物质的量浓度为（）

A．0.1mol/LB．0.15mol/LC．0.2mol/LD．0.25mol/L

利用电荷守恒求解。

混合溶液中K+、Al3+离子所带的正电荷总数，一定等于SO42－所带的负电荷总数，根据电荷守恒关系可得：

3c（Al3+）+c（K+）+c（H+）=2c（SO42－）+c（OH－）。

因c（H+）或c（OH－）都很小，可忽略，故3×

0.4mol/L+c（K+）=2×

0.7mol/L，c（K+）=0.2mol/L。

所以选C。

在列出溶液中的电荷守恒关系时，无论溶液中的离子浓度有多小，都要列出。

例题6：

在25℃时，若10体积的强酸溶液与1体积的强碱溶液混合后溶液呈中性，则混合之前，该强酸溶液的pH与强碱溶液的pH之和应满足的关系是。

利用完全反应n（H）=n（OH）分析求解。

设强酸溶液的pH=a，强碱溶液的pH=b；

强酸溶液的体积为10V，强碱溶液的体积为V。

强酸溶液中的c（H）=10mol/L，强碱溶液的ｃ（OH）=10mol/L。

根据混合后溶液呈中性知：

c（H+）·

10V=c（OH－）·

V，将浓度数值代入得：

10－amol/L·

10V=10（b－14）mol/L·

V，a+b=15。

以此得答案为：

pH酸+pH碱=15。

总结：

酸碱完全中和，pH=7，n（H+）=n（OH－），是此题的关键。

下列物质加热浓缩或蒸干，请对其进行分析判断。

①碳酸钾的水溶液蒸干得到的固体物质是，原因是。

②明矾的水溶液蒸干得到的固体物质是，原因是。

③碳酸氢钡溶液蒸干得到的固体物质是，原因是。

④亚硫酸钠溶液蒸干得到的固体物质是，原因是。

⑤氯化铝的水溶液蒸干得到的固体物质是，原因是。

⑥盐酸与硫酸浓度各为1mol/L的混合酸10mL，加热浓缩至1mL，最后溶液的浓度是，原因是。

根据盐溶液的水解及试剂的还原性分析解题。

①尽管加热过程促进了K2CO3的水解，但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3。

故蒸干得到的固体物质是K2CO3。

②尽管Al3+水解，但由于H2SO4为高沸点酸，又与Al（OH）3发生反应，最后仍然是结晶水合物明矾，故蒸干得到的固体物质是明矾。

③Ba（HCO3）2在溶液中受热分解，故蒸干得到的固体物质是BaCO3。

④Na2SO3在蒸干的过程中不断被空气氧化而变成Na2SO4，故蒸干得到的固体物质是Na2SO4。

⑤Al3+水解，HCl挥发，得Al（OH）3，Al（OH）3又有部分分解生成Al2O3。

故蒸干得到的固体物质是Al（OH）3和Al2O3。

⑥因加热浓缩过程中HCl挥发，最后剩余物为H2SO4，其浓度为10mol/L。

+－a－＋+——++－（b-14）

同样属于能水解的盐，在加热浓缩或蒸干的过程中，由于生成物易挥发或难挥发，有的促进了水解，有的抑制了水解，还有的要考虑被氧化的问题。

聚宝盆：

本专题内容是重要的基础理论之一，与物质结构理论、化学平衡理论有着密切的联系，并且与化学实验、化学计算互相渗透，对理解及应用能力的要求较高。

本章所分析的虽是普通水溶液中的一系列问题，但在实际命题过程中，还可扩展至重水及非水溶液（如液氨溶液）中的离子浓度、电离平衡常数及类似于水中的pH等的求算问题。

从近十年的高考试卷来看，水的电离与溶液pH的求算、溶液中离子浓度大小的比较、离子共存等，是高考中常考不衰的热点内容，在今后的高考综合卷中将进一步得到体现。

随着人们对环境保护意识的增强，有关与溶液有关的生物体的功能问题、废水的分析与处理问题等，将会与离子共存、pH求算及中和滴定一起融入未来的高考综合试题中。

因此，解答本专题内容，必须理解有关概念的内涵与外延，注意在灵活应用上下功夫。

在解题时，要注意以下几点：

1．弱电解质的电离，不仅跟溶液浓度及其对应离子的抑制有关，还跟温度有关，温度越高，电离程度越大。

故此类试题还可与温度相联系，以定性确定弱电解质及电离程度的大小。

2．离子共存问题是高考的常考试题。

近年来，除离子在溶液中能否大量共存的主设问外，还另外附加了一些其他条件限制，如是否有颜色、酸性条件、碱性条件或与某种试剂反应产生某些现象等。

此类试题还常常与氧化还原反应及其它后续反应（如另加入一种物质能产生沉淀或气体等）等限制条件一起对考生的无机与有机化学反应进行综合考查。

答题时注意不能忽视这类限制条件。

离子在溶液中不能共存的原因有：

（1）生成难溶于水的物质，

（2）生成气体或易挥发的物质，（3）生成难电离的物质。

热身赛：

1．已知一种c（H+）=1×

10-3mol/L的酸和一种c（OH－）=1×

10-3mol/L碱溶液等体积混合后，溶液呈酸性。

2．在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中，设由水电离产生的OH-离子浓度分别为Amol/L与Bmol/L，则A和B的关系为（）

A．A>

BB．A=10-4BC．B=10-4AD．A=B

3．在由水电离产生的[H+]为10-13mol/L的溶液中肯定能大量共存的离子组是（）

A．Na+、Ba2+、NO3-、Cl-B．Na+、Mg2+、SO42-、Cl-

C．K+、Fe3+、Cl-、NO3-D．NH4+、Na+、HCO3-、HS-

4．在等物质的浓度两种一元弱酸的钠盐溶液中，分别通入适量的CO2，发生以下反应（）

A．HR的酸性比HR＇强B．HR＇的酸性比HR强

C．HR的酸性比H2CO3强D．HR的酸性比H2CO3强

5．常温下pH=1的两种酸溶液A和B，分别加水稀释100倍，其pH值与所加水的体积变化如图所示，则下列结论中正确的是（）

A．A酸比B酸的电离大B．A为弱酸，B为强酸

C．B酸的物质的量浓度比A酸大D．A酸比B酸容易电离＇NaR+CO2+H2O=HR+NaHCO32NaR＇+CO2+H2O=2HR＇+Na2CO3，则以下判断正确的是

6．加入电解质可使胶体凝聚，其原因是（）

A．电解质的离子与胶体所吸附的离子反应生成难溶的电解质

B．引入电解质阻碍了布朗运动

C．电解质的阳离子或阴离子中和胶体所带的电荷，使其凝聚成较大颗粒

D．引入电解质可使溶胶的浓度增大

7．PH＝2的X、Y、Z三种酸的水溶液各1mL，分别加水稀释到1000mL，其中PH与

溶液体积（V）的关系如下图所示，则下列

说法不正确的是（）

A、X是强酸，Y和Z是弱酸

B、原溶液的浓度大小为：

c（Z）＞

c（Y）＞c（X）

C、稀释前后溶液的pH相等，但稀释过

程中溶液的pH不等

D、原溶液都是稀溶液

8．在25℃时，有pH为x的盐酸和pH为y的NaOH溶液，取VxL该盐酸同该NaOH

溶液中和，需VyLNaOH溶液，问：

（1）若x+y=14时，则=（填数值）；

（2）若x+y=13时，则=（填数值）；

（3）若x+y>

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