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到目前为止,我们发现的有机物有几百万种之多,远远要多于无机物,有机物的主要构成元素未能碳元素,其连接方式是多样的,加之共多的元素加入,链有常有短,故而有机物的种类也很多。
例7.下列说法正确的是()
A.有机物都是从有机体中分离出去的物质
B.有机物都是共价化合物
C.有机物不一定都不溶于水
D.有机物不具备无机物的性质
有机物的来源有的来自人工合成,比如,有的是从有机物中分离出去的。
C
例8.鉴别四氯化碳和乙醇两种有机溶剂应该使用什么方法是最简单?
书写出鉴别的原理和实验的步骤。
主要利用二者与水混合时在水中的溶解性不同:
四氯化碳难溶于水,而乙醇十一溶于水的,所以,依照混合后是否分层即可以区别这两种物质。
往不同溶剂中加水,乙醇和水互溶,四氯化碳就和水分层了。
例9.经元素分析后,发现某烃的含碳量为82.76%,氢的质量分数则为17.24%,且相对分子质量为58,试推断该烃的分子式。
该物质中N(C)∶N(H)=(82.76%/12)∶(17.24%/1)=2∶5
可设其分子式为(C2H5)n,
由于该物质的相对分子质量为58
则(12×
2+5)×
n=58
计算可得:
n=2,故分子是为C4H10。
例10.据央视报道,自2005年12月1日起在武汉九市进行车用乙醇汽油封闭推广行动。
车用
乙醇汽油是把变性燃料乙醇和汽油按一定比例混配形成的一种新型汽车燃料。
经多项检
测结果表明,它不影响汽车的行驶性能,还可以减少有害气体的排放量。
在美国.巴西
等国早已推广使用。
下列有关乙醇汽油的说法正确的是()
A.乙醇汽油是一种纯净物
B.乙醇汽油作燃料不会产生碳氧化物等有害气体,其优点是可以减少对环境的污染
C.乙醇和汽油都可作溶剂,也可相互溶解
D.乙醇和乙二醇互为同系物
乙醇汽油是汽油(碳原子数为5-8的烷烃)和乙醇混合的物质,属于混合物;
乙醇汽油的推广,只是减少了有害气体的排放,而不能杜绝;
乙醇属于一元醇,而乙二醇十二元醇,故而不是同系物。
例11.按反应特征与产物的结构关系,有机反应大致可分为:
取代反应、消去反应、加成反应三种,下列反应中属于加成反应的是()
A.C6H5CH2Cl+NaCN—→C6H5CH2CN+NaCl
B.C6H5Li+CO2—→C6H5COOLi
C.CH3CH2CHO+HCN—→CH3CH2CH(CN)OH
D.CH3COOH+C2H5OH—→CH3COOC2H5+H2O
加成反应的特征是断裂双键或叁键,而后分别连上其他的原子。
本题中要注意的是B项。
此时断裂的双键是CO2分子中的碳氧双键。
BC
例12.下列最简式中,没有相对分子质量也可以确定分子式的是()
A.CH3B.CH2C.CHD.C2H5
结合烃的通式,只需把上述各最简式转化为相关的分子式:
A只能可以转化为C2H6,B可以转化为C2H4,C3H6------C可以转化为C2H2,C6H6-------D也只能可以转化为C4H10,故而AD可以确定为烷烃,而BC是难以确定的。
AD
例13.下列取代基或微粒中,碳原子都满足最外层为8电子结构的是()
A.乙基(—CH2CH3)B.碳正离子[(CH3)3C⊕]
C.乙醛(CH3CHO)D.碳烯(CH2)
判断碳原子是否符最外层8电子结构,只要看该碳原子是否存在于一个分子中。
因为烷基上缺少原子,只有连接上相应的原子,就可以形成8电子的稳定结构。
在四个选项中,只有C项是分子,故而其中的碳原子都是达到8电子结构。
例14.一些治感冒的药物含有PPA成分,PPA对感冒有比较好的对症疗效,但也有较大的副作用,2000年11月,我国药监局紧急通知,停止使用含有PPA成分的感冒药,PPA是盐酸苯丙醇胺(phengpropanolamine的缩写),从其名称看,其有机成份的分子结构中肯定不含下列中的()
A.—OHB.—COOHC.—C6H5
D.—NH2
由有机物的名称分析:
其含有的官能团为苯(—C6H5)、醇(—OH)、胺(—NH2),不存在羧基。
例15.某有机物在氧气里充分燃烧,生成的CO2和H2O的物质的量之比为1:
1,由此可以得出该有机物()
A.分子中C、H、O的个数比为1:
2:
3
B.分子中C和H的个数比为1:
2
C.分子中肯定不含氧原子
D.分子中肯定含有氧原子
生成的CO2和H2O的物质的量之比为1:
1,可以说明原有机物中的碳原子和氢原子数为2:
1,无法确定是否含有氧元素。
例16.由乙烯和乙醇蒸气组成的混和气体中,若碳元素的质量百分含量为60%,则氧元素的质量百分含量为()
A.15.6%B.26.7%C.30%D.无法确定
我们可以把乙醇的组成看作(C2H4+H2O),其中的C2H4与乙烯的组成情况是相同的,这样我们就可以把原气体的组成看为乙烯和水蒸气,由碳元素的含量可以确定乙烯含量为:
60%÷
(24÷
28)=70%,故而水的含量为1-70%=30%,则这么多的水中氧元素的含量为30%×
(16÷
18)=26.7%。
例17.现有两瓶液体,已知一种是苯,一瓶是四氯化碳,试设计试验区别之。
区别两种物质,首要看两种物质的物理性质差别,观察颜色、闻味道、看状态等。
而后再看其化学性质。
本题中,我们首先根据二者和水的相对密度不同而加以区别。
分别加入水,浮在水面上的是苯,沉到水底下的是四氯化碳。
例18.已知某种气态矿物燃料含有碳氢两种元素。
为了测定这种燃料中碳氢元素的质量比,可将气态燃料放入足量的氧气中燃烧,并使产生的气体先通入盛有干燥剂的U型管,而后再全部通入盛有石灰水的广口瓶,得到如下表所列的实验结果(假设产生的气体全部被吸收)
实验前
实验后
(干燥剂+U型管)的质量
101.1克
102.9克
(石灰水+广口瓶)的质量
312.0克
314.2克
根据实验数据求:
(1)实验完毕后,生成物中水的质量为克;
假设广口瓶里生成一种正盐,其质量为克;
(2)生成的水中氢元素的质量为克;
(3)生成的二氧化碳中碳元素的质量为克;
(4)气态矿物中碳元素与氢元素的质量比为。
干燥剂是吸水的装置,由干燥剂的质量变化可以确定生成水的质量;
石灰水是吸收二氧化碳的装置,由石灰水的质量变化可以确定产生的二氧化碳的质量。
明确这个试验的各个装置的作用,就可以顺利作答了。
(1)1.85.0
(2)0.2(3)0.6(4)3:
1
例19.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列有关叙述不正确的是()
A.标准状况下,1L庚烷完全燃烧所生成的气态产物的分子数为7/22.4NA
B.1mol甲基(—CH3)所含的电子总数为9NA
C.0.5摩1,3-丁二烯分子中含有C=C双键数为NA
D.1mol碳正离子(CH+3)所含的电子总数为8NA
1mol庚烷(C7H16)完全燃烧时,得到的CO2为7mol,但是在标准状况下,庚烷是液态的,所以,1L庚烷的物质的量要远多于1÷
22.4mol,所以其完全燃烧所生成的气态产物的分子数要远大于7/22.4NA;
例20.有机物A由碳、氢、氧三种元素组成,现取3gA与4.48L氧气(标准状况)在密闭容器中燃烧,燃烧后生成二氧化碳、一氧化碳和水蒸气(假设反应物没有剩余),将反应生成的气体依次通过浓硫酸和碱石灰,浓硫酸增重3.6g,碱石灰增重4.4g.回答下列问题:
(1)3gA中所含氢原子、碳原子的物质的量各是多少?
(2)通过计算确定该有机物的分子式.
(1)n(H)=2n(H2O)=0.4mol
n(C)=n(CO2)+n(CO)
(2)3gA中,n(H)=0.4mol,n(C)=0.15mol,
n(O)=2n(CO2)+n(CO)+n(H2O)-2n(O2)
=2×
0.1mol+0.05mol+0.2mol-2×
0.2mol
=0.05mol
所以,n(C)︰n(H)︰n(O)=3︰8︰1
A的分子式为C3H8O
例21.某气体在标准状况下的密度是1.25克/升,该气体的相对分子质量为()
A.26B.28C.30D.32
计算该气体的摩尔质量M=1.25克/升×
22.4L/mol=28g/mol。
例22.将1mol乙酸(其中的羟基氧用18O标记)在浓硫酸存在下并加热与足量乙醇充分反应,下列叙述不正确的是()
A.生成的乙酸乙酯中含有18OB.生成的水分子中含有18O
C.可能生成45g乙酸乙酯D.不可能生成88g乙酸乙酯
由酸和醇的酯化反应规律可知,反应产物中水里的氧来自与羧酸,酯里面氧原子来自与醇。
例23.若液氨相当于地球上的水,它可满足木星上生物生存的需要,那么木星上生物体内与地球上生物体内葡萄糖的分子结构相当的化合物是()
A.CH2OH—(CHOH)4CHOB.CH2NH2—(CHNH2)4CHO
C.CH2NH2—(CHNH2)4CH=NHD.CH2OH—(CHOH)4CH=NH
类比:
液氨与水的区别是一个含有氧原子,而一个含有的是N原子,所以,类似我们比照葡萄糖中把相应的氧元素换作氮元素即可。
例24.读图题:
已知1-丙醇和2-丙醇的结构简式如下:
1-丙醇:
CH3CH2CH2OH;
2-丙醇:
CH3CH(OH)CH3
下图(图1—1—1)是这两种物质的其中一种的核磁共振谱,并且峰面积比分别为1:
1:
6,
请指出该核磁共振谱为何物质,并说明原因。
判断该核磁共振谱为2-丙醇,因为其分子有三种不同化学环境的氢原子,所以应该有三个氢原子的吸收峰,并且符合1:
6的峰面积比关系。
例25.2002年诺贝尔化学奖表彰了两项成果,其中一项是瑞士科学家库尔特·
维特里希“发明了利用核磁共振技术测定溶液中生物大分子三维结构的方法”,在化学上经常使用的是氢核磁共振谱,它是根据不同化学环境的氢原子在氢核磁共振谱中给出的信号不同来确定有机物分子中氢原子种类的,下列有机物分子中,在氢核磁共振谱中信号强度(个数比)是1:
3的是()
A.1,2,3,—三甲基苯B.丙烷
C.异丙醇D.甲酸叔丁酯
“氢核磁共振谱中信号强度(个数比)是1:
3”这句话包含两个信息:
首先其氢核磁共振谱中信号中表明该物质有两种氢原子;
其次,这两种氢原子的氢核磁共振谱中信号强度是1:
3,即这两种氢原子的个数比是1:
3,由此我们很容易判断出符合题意的结构。
例26.最近美国宇航局(NASA)马里诺娃博士找到了一种比二氧化碳有效104倍的“超级温室气体”—全氟丙烷(C3F8),并提出用其“温室化火星”使其成为第二个地球的计划。
有关全氟丙烷的说法正确的是()
A.分子中三个碳原子可能处于同一直线上
B.全氟丙烷的电子式为:
C.相同压强下,沸点:
C3F8<C3H8
D.全氟丙烷分子中既有极性键又有非极性键
全氟丙烷在结构上与丙烷是类似的,丙烷中的三个碳原子是一定不在一条直线上,所以A项说法是错误的。
由于氟原子的核外最外层电子数是7个,在与碳原子形成共用电子对后,其周围的电子是应为8个,所以B项错误;
全氟丙烷和丙烷同属于分子晶体,故而其沸点大小取决于分子量的大小,分子量愈大,沸点越高,故:
相同压强下,沸点:
C3F8>
C3H8;
在全氟丙烷中,碳原子之间是通过非极性共价键相连,而在碳原子与氟原子之间则是通过极性键相连。
例27.2002年诺贝尔化学奖表彰了两项成果,其中一项是瑞士科学家库尔特维特里希发明了“利用核磁共振技术测定溶液中生物大分子三维结构的方法”。
在化学上经常使用的是氢核磁共振谱,它是根据不同化学环境的氢原子在氢核磁共振谱中给出的信号不同来确定有机物分子中的不同的氢原子。
下列有机物分子在核磁共振氢谱中只给出一种信号的是()
A.CH3COOCH3B.CH3OHC.HCOOHD.HCHO
分析不同环境的氢原子类型:
CH3COOCH3有2种,CH3OH有2种,HCOOH有2种,HCHO有1种。
例28.核磁共振谱是测定有机物分子结构最有用的工具之一。
瑞士科学家维特里希等三人即是利用核磁共振技术测定生物大分子的三维结构而获得2002年诺贝尔化学奖。
在有机物分子中,不同位置的氢原子在质子核磁共振谱(PMR)中给出的峰值(信号)也不同,根据峰(信号)可以确定有机物分子中氢原子的种类和数目。
例如:
乙醛的结构式为:
,其PMR谱中有2个信号峰,其强度之比为3∶1。
⑴下列有机物分子中,在质子核磁共振谱中只给出一种峰(信号)的是________
A.CH3-CH3B.CH3COOHC.CH3COOCH3D.CH3COCH3
⑵化合物A和B的分子式都是C2H4Br2,A的PMR谱上只有1个峰,则A的结构简式为。
B的PMR谱上有个峰,强度比为。
(1)质子核磁共振谱中只给出一种峰(信号),说明该物质只含有一种环境的氢原子,乙烷和丙酮中所含有的氢原子都是相同的。
(2)这一题是比较C2H4Br2同分异构体的问题,A的PMR谱上只有1个峰,表明A物质只含有一种环境的氢原子,应为BrCH2CH2Br,B为A的同分异构体,故而应为CHBr2CH3,该物质含有两种环境的氢原子,原子个数比为1:
3,故其信号强度比为1:
3。
(1)AD;
(2)BrCH2CH2Br,两,1∶3
例29.分子式为C3H6的二元混合物,如果在核磁共振氢谱上观察到氢原子给出的峰有两种情况。
第一种情况只有一个吸收峰;
第二种情况峰给出的强度为3:
2:
1。
由此推断混合物的组成是(写结构简式)。
核磁共振氢谱只有一种峰,则表明该物质只有一种氢原子;
结合分子式,应为环丙烷,另外一种的核磁共振氢谱有三个峰,可得改分子中有三中不同环境的氢原子,又且强度之比为3:
1,可知其为丙稀。
与CH2=CH—CH3
例30.有机分子中,不同氢原子在PMR中对应不同的峰(信号),且峰的强度与分子中同类氢原子个数成正比。
例如丙烷分子有两种不同的H(甲基中的H和亚甲基中的H),PMR有两个峰,且两个峰的强度比为6∶2(或写成3∶1,前者为甲基上氢对应的峰,后者为亚甲基上氢对应的峰);
同理,甲醇分子的PMR有两个峰,且强度比为3∶1。
(1)乙烷分子的PMR有个峰;
苯甲酸(
-COOH)分子的PMR有个峰。
(2)在运用PMR谱确定C2H6O结构时,在核磁共振谱上给出的峰有两组,其中一组只有一个信号峰,该组信号峰对应物质的结构简式为,另一组有三个信号峰,则三个信号峰的强度比为。
(3)化学式为C5H12的物质有多种,其中有一种在核磁共振谱上的信号峰有4个,该物质的结构简式为,另有一种在核磁共振谱上的信号峰只有1个,该物质名称为。
(1)由于乙烷分子只有一种氢原子,故而其PMR只有一个峰;
苯甲酸分子中有4种氢原子,故而其PMR有4个峰。
(2)如果C2H6O的PMR有一个峰,则表明其结构中只有一种氢原子,是为甲醚;
如果PMR有三个峰,则其结构中有三种氢原子,该物质应为乙醇(CH3CH2OH),则其强度之比等于相应的氢原子数之比,为1∶2∶3。
(3)分子式为C5H12的信号峰有4个,所以其结构中含有四种不同环境的氢原子,所以其分子结构不可能为高度对称的正戊烷,写出其中的同分异构体,可以得出其为2,2-二甲基丙烷。
⑴14⑵CH3OCH31∶2∶3⑶(CH3)2CHCH2CH32,2-二甲基丙烷
例31.将10ml某气态烃与50mlO2在密闭容器中点燃,烃和氧气全部耗尽,测得生成40ml水蒸气,20mlCO2和20mlCO(气体体积均在同温同压下测定)求该烃的分子式。
由于该烃反应后转化为20mlCO2和20mlCO和40ml水,则表明该物质中的碳原子和氢原子的个数比为1:
2,设该烃分子式为:
CnH2n(n≥2)
4CnH2n+5nO2=2nCO2+2nCO+4nH2O
42n
10ml20ml
解之可得:
n=4,
故该烃分子式为:
C4H8
例32.为测定一种气态烃A的分子式,取一定量的A置于密闭容器中燃烧,定性实验表明,产物是CO2、CO和水蒸气。
学生甲、乙设计了如下两个方案,均认为根据自己的方案能求出A的最简式。
他们测得的有关数据如下(图中箭头表示气体的流向,实验前系统内的空气已排尽):
甲方案:
燃烧产物增重2.52g增重1.32g生成CO21.76g
乙方案:
燃烧产物增重5.60g减轻0.64g增重4g
试回答:
(1)根据两方案,你认为他们能否求出A的结构简式?
(2)请根据你选出的方案,通过计算求出A的最简式。
(3)若要确定A的分子式,是否还需要测定其它数据?
如果需要,该测定哪些数据?
(1)甲能,乙不能。
(2)m(H2O)=2.52gm(CO2)=1.32g+1.76g=3.08gn(C)/n(H)=1/4所以A的最简式为CH4
(3)根据(CH4)n中C的化合价知道,n只能为1,故不需要测定其它数据。
例33.当燃烧8.96升由CH4、CO、C2H6组成的混和气体时,除生成水外,还生成13.44升CO2气体(气体体积均在标准状况下测定)。
则原混和气体中含C2H6的物质的量是()
A.0.2molB.0.4molC.0.6molD.0.8mol
1分子的CH4与CO完全燃烧都是生成1分子的二氧化碳,1分子的乙烷完全燃烧得到2分子二氧化碳,,由此,可以把CH4、CO看作一种气体X,则又二者体积之和为8.96L,则V(X)+V(C2H6)=8.96L,
(1)
再由二者完全燃烧得到的二氧化碳为13.44L,则:
V(X)+2V(C2H6)=13.44L。
(2)
由
(1)、
(2)计算可得:
V(C2H6)=4.48L,故n(C2H6)=0.2mol。
例34.乙烷受热分解生成乙烯和氢气,现有乙烷部分分解的产物,取1体积使其充分燃烧生成1.6体积的二氧化碳气体(在相同条件下测定),则乙烷的分解率为()
A.20%B.25%C.50%D.75%
例35.有碳原子数相同的烯烃、炔烃混合气aL,完全燃烧后生成bL
和cL水蒸气
(温度、压强与原混合气相同),若a∶b∶c=3∶6∶4,则下列叙述中正确的是
A.原混合气为体积比是1∶1的丙烯和丙炔
B.原混合气为任意体积比的乙烯和乙炔
C.原混合气为体积比为2∶1的丁烯和丁炔
D.原混合气为体积比为1∶2的乙烯和乙炔
设乙烷的体积为x,乙烯和氢气的体积同设为y
则:
x+2y=1
2(x+y)=1.6
y=0.6x=0.2
故:
乙烷的分解率为:
0.2/(0.6+0.2)×
100%=25%答案:
例36.常温常压下,一种气态烷烃与一种气态烯烃的混和物共1升,完全燃烧后,恢复到原状况,得到1.2升二氧化碳,则该混和气体中一定含有()
A.甲烷B.乙烯C.乙烷D.环丙烷
由烃和产生的CO2的体积之比为1∶2,故而,可以判断该烃为含有两个碳原子的乙烯和乙炔;
令含有CH2=CH2xmol,乙炔ymol,则它们混合燃烧时的产生的水蒸气与烃的体积之比为:
(4x+2y)/2∶(x+y)=4∶3,解之可得:
x∶y=1∶2答案:
例37.已知:
C是一种合成树脂,用于制备塑料和合成纤维,D是一种植物生长调节剂,用它可以催熟果实。
根据以下化学反应框图填空:
(1)写出A的电子式;
C的结构简式;
(2)写出苯和液溴反应生成E的化学方程式;
其反应类型为。
由碳化钙与水作用生成A,则A为乙炔,D是生物生长调节剂,则D为乙烯,C是合成树脂,结合A为乙炔,故可以判断C为聚氯乙烯,其他皆可依次辨别。
(1)
取代反应
例38.法国化学家伊夫·
肖万获2005年诺贝尔化学奖。
他发现了烯烃里的碳-碳双键会被拆散、重组,形成新分子,这种过程被命名为烯烃复分解反应。
烯烃复分解反应可形象地描述为交换舞伴。
(如图3—1—4所示)
烯烃复分解反应中的催化剂是金属卡宾(如CH2==M),金属卡宾与烯烃分子相遇后,两
对舞伴会暂时组合起来,手拉手跳起四人舞蹈。
随后它们“交换舞伴”,组合成两个新分子,
其中一个是新的烯烃分子,另一个是金属原子和它的新舞伴。
后者会继续寻找下一个烯烃
分子,再次“交换舞伴”。
把C6H5CH2CH==CH2与CH2==M在一定条件下混合反应,下列
产物不可能存在的是()
A.C6H5CH2CH==MB.CH2=CH2
C.C6H5CH2CH2C6H5D.C6H5CH2CH==CHCH2C6H5
依据烯烃复分解反应的特点:
交换“舞伴”后形成新的分子中必须含有碳碳双键。
所以
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