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是最有用的。
?
T,P,nj?
12.在常温、常压下,将10cm3的液体水与20cm3的液体甲醇混合后,其总体积为30cm3。
二、选择题 2.下列偏摩尔自焓表达式中,错误的为。
A.Gi=μi B. 1 dGi=Vdp-SiidT C.Gi?
/?
i D.Gi?
T,nv,nj?
i 5.下列化学位μi和偏摩尔性质关系式正确的是。
A.μi?
Hi B.μi?
Vi C.μi?
Gi D.μi?
Ai5.关于偏摩尔性质,下面说法中不正确的是。
A.纯物质无偏摩尔量 B.T,P一定,偏摩尔性质就一定C.偏摩尔性质是强度性质 D.强度性质无偏摩尔量1.偏摩尔性质定义及物理意义。
与 Mi的关系 一、判断题 8.均相混合物的总性质与纯组分性质之间的关系总是有Mt?
niMi。
二、选择题 7.苯和环己烷在303K,MPa下形成x1?
的溶液。
已知此条件下 V1?
,V2?
,V1?
, 则溶液体积是cm3/mol。
A. B. C. D. 6.下列偏摩尔性质与溶液性质关系式中,正确的是nmol溶液性质,nM=。
A.niMi B. ?
xMii C.niMi D. ?
nMii 5.等温等压下,在A和B组成的均相体系中,若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加,则B的偏摩尔体积将。
A.增加 B.减小 C.不变 D.不一定 6.等温等压下,在A和B组成的均相体系中,若A的偏摩尔体积随A浓度的减小而减小,则B的偏摩尔体积将随A浓度的减小而。
A.增加 B.减小 C.不变 D.不一定10.二元混合物的焓的表达式为H?
x1H1?
x2H2?
x1x2,则。
2A.H1?
H1?
x12;
H2?
x2 B.H1?
x12 222C.H1?
x2;
x12 D.H1?
x2;
x2三、填空题 4.二元混合物的焓的表达式为H?
x1x2,则H1?
。
2 4.二元混合物的焓的表达式为H?
x1x2,则H2?
5.在一定T,P下,二元混合物的焓为H?
ax1?
bx2?
cx1x2其中,a=15000,b=20000,c=-20000单位均为J?
mol,则H1?
,H1?
。
, ?
1?
4.在一定T,P下,二元混合物的焓为H?
cx1x2其中,a=15000,b=20000,c=-20000单位均为Jmol-1,则H2?
,H?
2?
, 5.在一定T,P下,二元混合物的焓为H?
cx1x2其中,a=15000,b=20000,c=-20000单位均为J?
mol?
1,则H1?
,H1?
cx1x2其中,a=15000,b=20000,c=-20000单位均为J·
mol,则H2?
,H2?
mol-1,则H1?
mol-1,则H2?
9.等温等压下的二组分液体混合物的偏摩尔体积之间的关系为x1dV1+ =0 24.某二元混合物的中组分的偏摩尔焓可表示为H1?
a1?
b1x2和H2?
a2?
b2x12,则b1与 ?
-1 b2的关系是 。
2.有人提出了一定温度下二元液体混合物的偏摩尔体积的模型是 22V1?
V1(1?
ax2),V2?
V2(1?
bx1),则a与b的关系是 。
Mi的计算 2.有人提出了一定温度下二元液体混合物的偏摩尔体积的模型是 V1?
bx1),其中V1,V2为纯组分的摩尔体积,a,b为常数, 22问所提出的模型是否有问题?
若模型改为V1?
bx1),情况又如 何?
2.有人提出用下列方程组来表示恒温、恒压下简单二元体系的偏摩尔体积 V1?
V1?
a?
(b?
a)x1?
bx122V2?
V2?
a)x2?
bx2 式中:
V1和V2是纯组分的摩尔体积,a、b只是T、P的函数。
试从热力学的角度分析这些方程是否合理?
3 §
混合变量 2.二元混合物容积表达式为V=x1V1+x2V2+αx1x2,如选同温同压下符合Lewis-Randll规则的标准态就有?
V= 。
9.苯和环己烷在303K,下形成x1=溶液。
此条件下V1=/mol,V2=/mol,V1=/mol,V2=/mol,则混合体积变化?
V= cm3/mol。
A. B.0 C.- D. §
逸度和逸度系数一、判断题 8.纯物质逸度的完整定义是,在等温条件下,dG?
RTdlnf。
5.逸度与压力的单位是相同的。
8.理想气体的状态方程是PV=RT,若其中的压力P用逸度f代替后就成为了真实流体状态方程。
5.当P?
0时,fP?
ig6.吉氏函数与逸度系数的关系是G?
T,P?
G?
RTln?
G1?
lnf1?
lnf112.下列方程式是成立的:
RT。
G1?
G1ll5.下列方程式是成立的:
RTl?
lnx1?
ln?
1v。
G1l?
lnf1v12.下列方程式是成立的:
RT。
9.逸度是一种热力学性质,溶液中组分i分逸度与溶液逸度的关系f?
xifini8.逸度也是一种热力学性质,溶液中组分i的分逸度与溶液逸度的关系为lnf?
lnfiin?
二、选择题 5、关于逸度的下列说法中不正确的是。
A.逸度可称为“校正压力” B.逸度可称为“有效压力”C.逸度表达了真实气体对理想气体的偏差 4 D.逸度可代替压力,使真实气体的状态方程变为fV?
RT4.关于逸度的下列说法中不正确的是。
A.逸度可称为“校正压力” B.逸度就是物质从系统中逃逸趋势的量度C.逸度表达了真实气体对理想气体的偏差 D.逸度可代替压力,使真实气体的状态方程变为fv=nRT。
6.混合物中组分i的逸度的完整定义式是。
dGi?
RTdlnfi,lim?
fiP?
1dGi?
fiyiP?
1P?
0?
P?
A. B. ?
C. dGi?
RTdlnfi,limfi?
D. dGi?
igx4.吉氏函数变化与P-V-T关系为G?
RTlnP,则Gx的状态应该为。
A.T和P下纯理想气体 B.T和零压的纯理想气体C.T和单位压力的纯理想气体 D.不能确定 4.混合物的逸度的表达式Gi?
Giig?
RTlnf?
i知,Giig的状态为A.系统温度,P=1的纯组分i的理想气体状态B.系统温度,系统压力的纯组分i的理想气体状态C.系统温度,P=1,的纯组分i D.系统温度,系统压力,系统组成的温度的理想混合物 ?
f4.混合物的逸度的表达式Gi?
Gi?
RTlni知,Gi的状态为 fiA.系统温度,p=1的纯组分i的理想气体状态B.系统温度,系统压力的纯组分C.系统温度,p=1,的纯组分i D.系统温度,系统压力,系统组成的温度的理想混合物10.一定T、p的二元等物质的量混合物的?
e。
e?
e?
A. B.e2?
,?
,则混合物的逸度系数为 ?
C.?
D.?
三、填空题 5 A.SE=ΔS B.SEΔS D.不能确定7.对理想溶液来说,HE=。
A.0 B.1 C.2 D.不确定8.下列关于G关系式正确的是。
EEG?
RTxlnxG?
RT?
xilni?
iiA. B.EEG?
RTxln?
ii D.?
R?
xilnxiC. E7.苯和环己烷在303K,下形成x1?
溶液。
此条件下 V1?
, 3Ecmmol。
V?
则超额体积 A. B.0 C.- D.9.对正偏差溶液,正确的是。
A.GE?
0 B.GE?
0 C.GE?
0 D.无法确定三、填空题 7.等温等压下二元溶液组分的活度系数与组成之间关系,按Gibbs-Duhem方程x1dlnγ1+________=0。
5.对于混合物系统来说,ln?
的偏摩尔性质是 。
5.对于混合物系统来说,ln?
5.对于混合物系统来说,GE/RT的偏摩尔性质是 。
3.在表格空格处填入合理的性质和关系 MiM M?
xiMiHilnf3.在表格空格处填入合理的性质和关系 MiMln?
M?
xiMi?
Mi 3.在表格空格处填入合理的性质和关系 Mi M11 M?
xiMi ln?
iV 1.超额性质的定义及作用。
2.等温条件下,二元溶液组分活度系数与组成关系ln?
ax2,ln?
bx1 ?
ax1,?
bx2设a,b为温度的函数,γi以与体系同温同压条件下的纯态为标准态,问上述两组方程是否成立?
4-18.对于一个二组分体系,组分1的活度系数为:
bx1x2?
试求该二元体 2系的超额Gibbs自能。
活度系数模型 8.Wilson方程是工程设计中应用最广泛的描述活度系数的方程,但它不使用于液液部分互溶系统。
4.Wilson方程是工程设计中应用最广泛的方程,以下说法不正确的是。
A.引入了局部组成的概念以及温度对γi的影响,因此精度高。
B.适用于极性以及缔合体系。
C.用二元体系的参数可以推算多元系。
D.适用于液液部分互溶体系。
7.对无热溶液,下列各式能成立的是。
A.SE=0,VE=0 B.SE=0,AE=0C.GE=0,AE=0 D.HE=0,GE=-TSE8.下列方程式中以正规溶液模型为基础的是 。
A.NRTL方程 B.Wilson方程C.Margules方程 D..Flory-Huggins方程 6.Wilson方程是在 溶液模型和 概念基础上建立的关于活度系数与组分组成 xi的关系式。
5.写出局部组成的概念,并说明Wilson方程和NRTL方程的适用条件。
四、计算题 偏摩尔性质与摩尔性质的关系 12 2.实验室配制20-3m3作为防冻剂,的甲醇水溶液2×
需要多少体积的20℃的甲醇与水混合?
物质甲醇水20℃20%的甲醇水溶液中Vi/cm3·
mol-13mol-1Vi/cm·
2.酒窑中装有10m3的96%的酒精溶液,欲将其配成65%的浓度,问需加水多少?
能得到多少体积的65%的酒精?
设大气的温度保持恒定,并已知下列数据 酒精浓度V水cm3mol-1 96%65% V乙醇cmmol 3 -1 3.,若干NaCl溶解于1kg水中形成的溶液的总体积的关系为 3/22。
求nB=时,水和NaCl的偏摩尔Vt?
VA,VB。
偏摩尔性质、过量性质、超额性质 2.在25℃,1atm以下,含组分1与组分2的二元溶液的焓可以下式表示:
H=90x1+50x2+x1x2,式中H单位为cal/kmol,x1,x2分别为组分1,2的摩尔分数,求 用x1表示的偏摩尔焓H1和H2的表达式;
组分1与2在纯状态时的H1、H2;
组分1与2在无限稀释溶液的偏摩尔焓H1?
、H2?
;
ΔH的表达式;
x1=的溶液中的H1和H2值及溶液的ΔH值 1.P下,a=15000,b=20000,在一定T,二元混合物的焓为H?
cx1x2,其中,c=-20000单位均为Jmol-1,求:
组分1与组分2在纯态时的焓值H1、H2;
组分1与组分2在溶液中的偏摩尔焓H1、H2和无限稀释时的偏摩尔焓H1?
1.在298K和下二元系焓变?
H?
(2x1?
x2),已知H1?
418J/mol, 13 H2?
627J/mol,x为摩尔分数,以T,p下纯组分焓为基准求:
H1,?
H2;
H12无限稀释偏摩尔值,;
H1,H2。
1.25℃,下,组分1和2形成二元溶液,其溶液的摩尔焓为式中x1为组分1的摩尔分数,标准态按Lewis-RandallH?
600?
180x1?
200x13(J/mol)。
定则计算,求H1,H2H1,H2H1,H2?
HHE。
2.已知苯-环己烷液体混合物在303K和下的摩尔体积是,试求此条件下的V1,V2;
V;
?
VE。
2.25℃,下组分1和2形成溶液,其体积可下式表示:
V?
40?
12x1?
10x12(cm3/mol),式中x1为组分1的摩尔分数,V为溶液的摩尔体积。
求V1,V2V1,V2V1,V2?
VVE,Lewis—Randall规则。
逸度、活度系数、超额性质 GE2.已知环己烷-苯体系在40℃时的超额吉氏函数是?
和 RTss**?
l?
lH1,2,H2,1;
1。
P,?
21?
P2?
,求?
1,?
2,f1,f2,f;
GE2.已知环己烷-苯体系在40℃时的超额吉氏函数是?
和 RTsP1?
P2s**f,f2l,f;
1;
,求r1,r2,r,r;
?
l1?
40x?
60x2?
30x3,求:
1.二元溶液中组元1的逸度f?
1为f1111纯组元1的逸度f1?
组元1在溶液中的Henry常数H1,2;
用x1表示的?
1表达式;
表达式用x1表示的?
3.已知40℃和下,二元混合物的lnf?
,求x1?
时的f?
1,f?
2;
f1,f2 14
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