《胶体与界面化学》复习资料答案文档格式.docx
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C线型大分子构成的凝胶,在骨架中一部分分子链有序排列,构成微晶区,如明胶凝胶、棉花纤维等。
D线型大分子因化学交联而形成凝胶,如硫化橡胶以及含有微量:
二乙烯苯的聚苯乙烯都属于此种情形。
6.溶胶≒凝胶转变时有哪些现象?
转变温度(大分子溶液转变为凝胶时,无严格恒定的转变温度,它往往与冷却快慢有关,并且凝点(胶凝温度)常比熔点(液化温度)低.两者相差可达(10-20)度或更大些。
)
热效应(大分子溶液形成凝胶时常常放热,这可视为结晶作用的潜热)
光学效应(溶胶转变为凝胶时,Tyndall效应(光散射)增强,这是由于质点增大、水化程度减弱的缘故)
流动性质(溶胶转变为凝胶后流动性质变化很大,溶胶失去流动性.凝胶获得了弹性、屈服值等)
电导(溶胶胶凝后,体系的电导无明显变化)
凝胶表面的亲水性(溶胶中的质点表面若具有亲水性基团,则胶凝后其表面仍具有亲水性)
7.要制备很浓的明胶溶液而又不使胶凝,应加入什么物质比较好?
为什么?
(P147)
导电和扩散等,还可以是凝胶中的物质和外加溶液间的化学反应,也可以是两种溶液在凝胶中进行化学反应。
8.什么是凝胶的触变作用?
简单叙述其机理?
由于在外力作用下体系的粘度减小,流动性变大.因此这个现象习惯上也称为切稀。
机理:
颗粒之间搭成架子,流动时架子被拆散。
之所以存在触变性是因为被拆散的颗粒再搭成架子时需要时间
9.什么是负触变作用?
绝大部分为什么体系?
与触变作用相反的现象是负触变作用。
此体系的基本持点是在外力(切力或切速)作用下体系的粘度升高,但静置一段时间后粘度又恢复原状,出现顺时针方向的滞后团。
显然,负触变现象正好与触变性相反.是一种具有时间因素的切稠现象。
具有负触变性的体系绝大部分为高分子溶液,例如SiO2、钠蒙脱土等悬浮液中加入高分子溶液(如聚丙烯酰胺水解溶液),在一定的条件下出现负触变作用。
10.什么是离浆作用?
离浆就是水凝胶在基本上不改变外形的情况下,分离出其中所包含的一部分液体.此液体是大分子稀溶液或稀的溶胶。
又称“脱水收缩”“出汗”。
作用的原因:
是由于溶胶在形成具有网状结构的凝胶后,粒子之间的距离还不是最小的,粒子之间仍继续互相作用,
使粒子进步靠近和更完全地定向,从而使凝胶的骨架收缩.于是一部分液体被从粒子间挤压出来,产生“出汗”离浆现象。
11.什么是凝胶的有限膨胀和无限膨胀?
其膨胀速度符合什么动力学特征?
凝胶的膨胀(溶胀)作用,是指凝胶在液体或蒸气中吸收这些液体或蒸气时.使自身质量、体积增加的作用。
膨胀作用是弹性凝胶所特有的性质。
无限膨胀,即开始时凝胶吸收液体而体积增大,但最终完全溶解成溶液,又名溶胀作用。
有限膨胀,凝胶吸收—定量的液体后并不转变成溶胶,如明胶在冷水中、硫化橡胶在苯中。
凝胶的膨胀速度符合一级反应的动力学方程式
式中,S为膨胀度,即凝胶在膨胀时间为t时吸收的液体量;
Smax为吸收液体的最大量(平衡态下);
K为膨胀速度常数。
12.试述凝胶膨胀的两个阶段。
第一阶段——形成溶剂化层。
即溶剂分子很快地钻入凝胶中,与凝胶大分子相互作用形成溶剂化层。
这个阶段时间很短,速度快,表现出的特征有:
1)液体的蒸气压很低
(2)体积收缩凝胶膨胀时,凝胶的体积增大,但就整个体系说,其增量比吸收的液体体积为小。
(3)伴有放热效应凝胶膨胀时放出的热叫膨胀热(4)溶剂熵值降低由于溶剂化层中液体分子排列有序,故体系的熵值降低。
第二阶段——液体的渗透和吸收。
在这个阶段中.液体的吸收量是干胶质量的几倍、几十倍,同时也没有明显的热效应和体积收缩现象。
凝胶的体积也大大增加,凝胶干燥时,这部分的液体也容易释出
13.物质在凝胶中扩散速率减慢的原因是什么?
扩散物质的分子越大,在凝胶中的扩散速率越慢
14.试述凝胶色谱(GPC)技术的基本原理?
答:
实验表明,扩散物质的分子越大,在凝胶中的扩散速率越慢,例如尺寸大于20nm的溶胶颗粒在凝胶中几乎不能扩散。
当分子大小不同的混合物溶液通过用凝胶颗粒填充的色谱柱时,尺寸越小的分子进入网络的机会越多,在其间停留的时间也越长。
反之,尺寸较大的分子进入网络的机会较小,甚至不能进入网络之中,只能停留在凝胶颗粒之间的缝隙中。
当以溶剂淋洗色谱柱时,被吸附在色谱柱上的物质将按分子的尺寸,从大到小的顺序依次被淋洗下来,从而达到分离的目的。
这正是凝胶色谱(GPC)技术的基本原理。
15.试用Ostwald的过程和理论解释Liesegang环现象。
P162
当高浓度的AgN03溶液由中心向四周扩散时,遇到K2Cr207发生化学反应并生成橙红色的Ag2Cr207沉淀环。
第一环沉淀形成后,环外地带的K2Cr2O7浓度变得很低,成为空白区。
在此区域内难以满足形成Ag2Cr207沉淀的过饱和条件,所以无沉淀生成。
AgN03溶液越过空白区后,重又与K2Cr2O7反应并形成第二个沉淀环,依此类推,但各环的间距逐渐变大,沉淀环也逐渐变宽和变得模糊。
16.形成Liesegang环的必要条件是什么?
物质在扩散过程中无对流和扰动是形成Liesegang环的必要条件。
17.目前高吸水性材料其吸水量约可达自身质量的多少倍?
吸水量可达到自身质量的500—1000倍,最高的达5300倍。
18.试述高吸水性凝胶的结构、组成和吸水性能的关系。
高吸水性材料不仅应含有相当多的亲水基因,而且本身还要不溶于水。
超强吸水剂为弹性凝胶,吸水后形成水凝胶:
凝胶的种类不同,结构不同,其吸水能也大有不同离子性聚合物的亲水性比非离子性聚合物强。
吸水能力强,在离子性聚合物中,离子化程度越高,吸水能力越强。
超强吸水剂有很强的吸水能力,但从使用角度考虑,它应不溶解于水。
聚丙烯酸类吸水剂有很强的吸水能力,但易水溶,为解决此问题,合成时应加入适量交联剂甲醛(或环氧氯丙烷等)。
在制备超强吸水剂时,同种类型凝胶的一般规律是:
交联度增加,吸水能力降低;
但交联度太低,又可使凝胶吸水时成为无限膨胀。
19.什么是高吸油性树脂?
其吸油能力主要起源于什么作用力?
吸油材料是一种用于处理废油的功能性材料。
它主要用于原油泄漏、工厂机器渗漏油和食品废油的处理等。
20.高吸油树脂的吸油机理是什么?
机理吸油树脂通常都是由亲油单体构成的,具有适当交联度的三维网状结构的聚合物,因而树脂内部均有一定的微孔。
当树脂与油品接触时,开始油分子向微孔中扩散,当进入一定量的油分子后,高分子链段发生溶剂化(vanderWaals力),当油分子进入足够多时,则高分子链段伸展并发生溶胀。
溶胀过程中交联点之间分子链的伸展又会降低其构象熵值,ΔG=ΔH-TΔS,ΔG增加,这必然引起分子网的弹性收缩力,力图使分子网收缩,最后这两种相反的倾向达到平衡,并表现出一定的吸油率。
21.水凝胶中的水、按作用力的强弱可分为哪4种状态?
①靠氢键与吸水剂相互作用的水②亲水基团周围的极化水层③网络微孔中的水④颗粒间隙和大孔中的水
22.水凝胶中的水按作用力的强弱可分为哪4种状态?
23.什么是气凝胶?
有哪些主要特点和用途?
P188
气凝胶是指,由胶体粒子或高聚物分子相互聚结构成纳米多孔网络结构,并在孔隙中充满气态介质的高分散固体材料。
气凝胶的某些特性
(1)热学性能气凝胶质轻多孔,孔中充满气体,其导热率很低,即使在真空条件下,其导热率也仅是非多孔玻璃的1/500左右。
因此,气凝胶可用作冰箱的隔热材料,以代替用氟里昂发制的聚氨酯泡沫。
又如在Si02气凝胶材料中掺人遮光剂(如炭黑等),则导热率更低,是目前隔热性能最好的固态材料。
(2)电学性能实验测得ρ为8kg·
m-3的某Si02气凝胶的ε为1.008,它是目前介电常数最低的块状固体。
而其他Si02气凝胶的介电常数也很低(1<
ε<
2),且连续可调,因此可望用于高速运算的大规模集成电路的衬底材料。
(3)声学性能Si02气凝胶纵向声传播速率极低,因此是一种理想的声阻抗耦合材料。
(4)吸附和催化性能等气凝胶不仅是好的吸附剂、催化剂载体,还是很好的催化剂
二、表面活性剂的洗涤作用
1.如何评价洗涤剂性能的优劣
衣料洗涤剂去污力测定标准(GB/T13174—91),餐具洗涤剂国家标淮(GB9985—88)•通用水基清洗剂国家专业标准(ZB43002—86)•金属材料用水基洗涤剂(HB5226—82,航天部标准)
2.简述液体污垢去除的过程
液体油污的去除是通过油污的卷缩机理而实现的。
在洗涤之前油污一般以铺展状态存在于物品表面。
此时,在固(S)、液(L)、气(G)三相界面上油污的接触角近于00。
将物品置于洗涤液后,油污由处于固、油、气三相界面上变为处于固、油、水三相的界面上,其界面张力由原来的γSG、γOG和γSO,变为γSW/(固—水)γSO(固—油)和γOW(油—水)于是在洗涤剂的作用下,三个张力发生变化,开始对铺展的油污进行“卷缩”。
卷缩同时发生在固、油、水三相界面上,粘附有油污的固体浸入水中时,固、油、水三相平衡时的状态,当加入水溶性洗涤剂后,由于洗涤剂在固—水界面以疏水基吸附于固体表面,亲水基伸入水中的吸附状态在固—水界面作定向排列使γSW下降,在油—水界面上以疏水基伸进油相,亲水基伸入水相的吸附状态在油—水界面作定向排列降低了γOW,在固——油界面上由于水溶性洗涤剂不溶于油而不能吸附于固—油界面,因此γSO不会发生改变.由于三相界面上的张力发生变化,为了使杨氏方程达成新的平衡,γOWcosθ必须增大,因此θw必须减少,油污就会逐渐地被卷缩
3.油污完全去除的条件是什么?
油污去除的程度均决定于接触角的大小。
当洗涤液在固体表面的接触角θw=o即油在固体表面的接触角θO=180时,油污可以自发地脱离固体表面,若90<
θo<
180时,油污不能自发地脱离表面,但可在流动的水中因水的冲刷力而使其变形伸长再加之油水密度差而产生的浮力使油污完全去除。
若洗涤物品亲油性较强当00~900即使在较强的流水冲刷力下,再加上浮力也不能使油污完全除去,但可通过加溶方式除去。
4.简述固体污垢去除机理。
固体污垢主要是通过分子间的范德华力和静电力粘附于固体表面。
使用洗涤剂渗入固体污垢和固体表面的固—固界面中的微缝隙中.若洗涤液在固体表面和固体污垢表面上的接触角均等零时,洗涤液就能在其固—固界面上铺展形成一层水膜,使固体污垢脱离固体表面进入洗涤液中,实际上此时固—固界面的铺展系数SL/P/s>
O。
5.影响洗涤作用的因素有哪些?
哪些是主要因素?
哪些是次要因素?
1.被洗织物和污垢的性质,以及污垢与织物之间的结合状态2.洗涤液的组成
3.洗涤过程的物理和机械条件4.污垢、被洗物和洗涤液之间的相对数量等
5.洗涤温度6.污垢质点大小
6.助洗剂有哪些主要类型?
在洗涤过程中起何作用?
在合成洗涤剂中表面活性剂约占l0%~30%,助洗剂约占30%~80%。
助洗剂中,主要是无机盐,如磷酸钠类、碳酸钠、硫酸钠及硅酸钠等及少量有机助洗剂,通常洗涤助剂应具有以下的功能:
与高价阳离子能起螯合作用,软化洗涤硬水;
对固体污垢有抗絮凝作用或分散作用;
起碱性缓冲作用;
防止污垢再沉积。
此外还有增稠、抑菌、漂白、增白等作用。
7.解释肥皂等洗涤剂在使用中出现皂垢和浴缸圈的原理。
如何改善?
皂在使用中抗硬水作用差,水中的钙、镁离子将与肥皂作用生成沉淀,形成皂垢。
可通过加入钙皂分散剂来防止皂垢的出现。
8.简述洗涤过程。
固体表面·
污垢+洗涤剂+介质=固体表面·
洗涤剂·
介质+污垢•洗涤剂·
介质
9.污垢分为哪几类?
1、液体污垢;
皮脂、动植物油、矿物油(原油、燃料油、润滑油、煤焦油等)。
2、固体污垢尘埃、粘土、砂、铁锈、灰、碳黑
除此以外一些污垢被称为特殊污垢如:
砂糖、淀粉、食盐、食物碎屑及人体分泌物(汗、尿、血液、蛋白质、无机盐)等在常温下它们能被渗透而溶于纤维中,其中有的能通过化学吸附,牢固地吸附在纤维上,难以脱落。
10.试分析污垢的粘附力。
1机械力结合固体尘土的粘附。
机械力是一种比较弱的结合力
2静电力结合静电结合力比机械结合力强,所以带正电荷的碳黑、氧比铁之类的污垢附着在带负电荷的纤维上时,很难将此类污垢去除。
3.分子间力粘附 被洗涤物品和污垢以分子间范德华力(包括氢键)结合
4.化学结合力污垢通过化学吸附产生的化学结合力与固体表面的粘附
11.分析阳离子SAA不作为洗涤剂的原因。
阳离子表面活性剂不能作为洗涤剂的原因,是因为固体在水中由于易吸附负离子,所以一般表面上是带负电荷的。
此外阳离子表面活性剂的第二层吸附是通过范德华相吸力而吸附的物理吸附。
若溶液中阳离子表面活性剂浓度降低,很容易脱附,质点表面重又变成疏水的和不带电的,容易发生再度沉积,降低了洗涤效果。
12.简述主要主洗剂的类型
表面活性剂是洗涤剂的主要活性物成分,没有表面活性剂就没有合成洗涤剂的存在.表面活性剂的主要类型有:
阳离子型、阴离子型、非离子型、两性表面活性剂.
13.用作抗再沉积剂的羧甲基纤维素钠有什么要求?
用于洗涤剂中的羧甲基纤维素钠盐的粘度和抗再沉积性与纤维素的聚合度和取代度有关,通常要求纤维分子的聚合度为200—500,取代度为0.6-0.7为宜。
聚合度太高溶解速度太慢,取代度太低水溶性差会影响在固体和污垢表面的吸附量,取代度太高,羧甲基纤维素钠的水溶性太好也会影响羧甲基纤维素负离子的吸附量。
14.重垢、轻垢洗衣粉配方各组分的作用及有关要求。
15.试述洗涤剂的发展趋势。
(1)浓缩化
(2)温和化、安全化(3)专业化(4)功能化(5)生态化:
①无磷化②表面活性剂生物降解③以氧代氯
16.简述光学白度法测定去污力的过程。
将人工制备的污布放在盛有洗涤剂硬水的玻璃瓶中,瓶内还放有橡皮弹子,在机械转动下,人工污布受到擦洗。
在规定温度下洗涤一定时间后,用白度计在一定波长下测定污染棉布试片洗涤前后的光谱反射率,并与空白对照。
17.SAA临界排列参数与自组排列有何关系?
表面活性剂分子可以通过定向排列形成多种分子聚集结构。
它在表(界)面上可以形成单分子膜,包括气态膜、液态膜、固态膜等;
在溶液中可以形成不同形态的胶团、囊泡、液晶、双分子层、多层,以及多种类型的微乳状液等,这就是表面活性剂的自组现象。
两亲分子的临界排列参数为CPP,CPP=V0/lcAoV。
和lc,分别代表疏水基的体积和伸展长度;
Ao代表亲水基的截面积。
CPP≤1/3形成球形胶团;
1/3<
CPP≤1/2形成棒状胶团;
1/2<
CPP≤1形成囊泡;
CPP≈1形成层状胶团、液晶
CPP≥1形成反胶团等在水环境中CPP值越大越趋向形成平的定向单分子层。
如果CPP值过大则失去水溶性。
18.简述SAA调控自组对除油能力的经验规律。
a.加盐能显著提高离子型表面活性剂的洗涤效力,
b.非离子表面活性剂的去油力与其EO链的长度有关:
存在一个最适宜的EO数,太大或太小时洗涤效果都不好,
c.非离子表面活性剂洗涤效果随温度改变,存在最适宜的温度,这个适宜温度一般在该表面活性剂体系的相转变温度PIT附近。
d.在非离子表面活性剂溶液中加入少量烷烃可改变体系的去油力。
e.在非离子表面活性剂溶液中加入醇可以提高洗涤效力、醇的碳原子数较大的效果较好。
19.简述干洗的原理
干洗是在有机溶剂中进行洗涤的方法,是利用溶剂的溶解力和表面活性剂的加溶能力去除织物表面的污垢。
其优点是可防止水洗所造成的羊毛织物和真丝织物的不可逆收缩以及衣物变形、手感变差的问题。
20.脂肪酶在洗涤剂中的主要作用是什么?
酶是存在于生物体中的一种生物催化剂。
例如脂肪酶,人的皮脂污垢如衣领污垢中因含有甘油三脂肪酸酯而很难去除,在食品污垢中也含有甘油三脂肪酸酯类的憎水物质,脂肪酶能将这些污垢分解成甘油和脂肪酸。
分解后的甘油易溶于水,而脂肪酸易被洗涤液通过油污的“卷缩”过程而被除去。
21.在洗涤剂中作为柔和剂和柔软剂的SAA主要是什么物质?
用作柔和剂的表面活性剂主要是两性表面活性剂。
柔软剂是改善被洗涤织物的手感,使之柔软,手感舒适的助剂,用作柔软剂的主要是阳离子型表面活性剂。
柔软剂在洗涤漂洗后再加入。
22.试分析钙皂的形成和钙皂分散剂的作用?
皂在使用中抗硬水作用差,水中的钙、镁离子将与肥皂作用生成沉淀,这些沉淀作为污垢往往容易再沉积于纤维上,影响了皂的应用性能。
性能优良的钙皂分散剂,多是具有庞大极性基团结构的表面活性剂。
在皂中能阻止洗涤时形成钙皂。
23.请分析美国轻垢洗涤剂的配方。
三、表面活性剂的润湿作用
1.现代胶体化学研究的对象和内容;
传统的胶体化学研究的对象是溶胶和高分子真溶液。
近年Shaw还把在表面活性剂中讨论的以肥皂为代表的皂类视为第三类胶体体系。
现称为缔合胶体。
主要研究界面现象、分散体系和有序组合体。
2.试述真溶液、胶体溶液、乳状液、微乳状液的粒度范围;
3.高分子溶液为什么也纳入胶体体系一起讨论和学习?
4.表面活性剂的化学结构及特点是什么?
P389
表面活性剂的化学结构:
由性质不同的两部分组成,一部分是疏水亲油的碳氢链组成的非极性基团,另一部分为亲水疏油的极性基,这两部分分别处于表面活性剂的两端,为不对称的分子结构。
特点:
是一种既亲油又亲水的两亲分子,不仅能防止油水相排斥,而且具有把两相结合起来的功能。
8.表面活性剂有哪些类型举例说明。
P391
3.表面活性剂的水溶液的特点是什么?
(1)浓度↑,表面张力↑。
如:
NaCl,Na2SO4,KOH,NaOH,KNO3等无机酸、碱、盐溶液。
(2)浓度↑,表面张力↓。
有机酸、醇、醛、酮、醚、酯等极性物质溶液。
(3)随浓度增大,开始表面张力急剧下降,但到一定程度便不再下降。
肥皂、长链烷基苯磺酸钠等溶液。
这些物质称为表面活性剂。
4.何谓表面活性?
表面活性是一种动力学现象,表面或界面的最终状态表示了两种趋势之间的动态平衡,即朝向表面吸附的趋势和由于分子热运动而朝向完全混合的趋势之间的平衡。
5写出APG的结构式,并说明其特性以及在洗涤剂中的作用。
APG有较高的界面活性不存在浊点具有高温稳定性。
具有优良的洗涤性,很强的泡沫力,润湿乳化性及分散稳定性。
APG的突出优点是它的无毒性、对皮肤的低刺激性、生物降解性等优于现有的任何一类表面活性剂。
并且由于它的易漂洗无斑痕的特性,还特别适宜于做餐具洗涤剂、瓶洗剂等。
6.AOS、LAS、Span、Tween、AES等代号各表示什么物质?
α—烯烃硫酸盐(AOS)、烷基苯磺酸钠(LAS)、山梨糖醇酐脂肪酸酯(Span)
聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯(吐温Tween);
烷基醇聚氧乙烯硫酸钠(AES)
7、解释“Krafft”点和“浊点”的含义和规律。
离子型表面活性剂在水中的溶解度在低温时只随温度的升高缓慢地增加,但温度升至某一值后,此点即所谓的Krafft点。
在水溶液中的溶解度随温度上升而降低在升至一定温度值时出现浑浊,经放置或离心可得到两个液相,这个温度被称之为该表面活性剂的浊点。
8、什么是SAA的HLB值,有什么作用?
亲水亲油平衡值(HLB)是表示表面活性剂的亲水性、亲油性好坏的指标.HLB值越大,该表面活性剂的亲水性越强;
HLB值越小,该表面活性剂的亲油性越强
9.请画出润湿剂的分子结构示意图,并解释这种结构有何特点?
分子结构特点:
良好的润湿剂其疏水链应具有侧链的分子结构,且亲水基应位于中部 ,或者是碳氢链为较短的直链,亲水基位于末端。
10.用防水剂处理过的纤维为什么能防水?
织物防水原理:
将纤维织物用防水剂进行处理,可使处理后的纤维不表面变为疏水性,防水织物由于表面的疏水性使织物与水之间的接触角θ>
90°
,在纤维与纤维间形成的“毛细管”中的液面成凸液面,凸液面的表面张力的合力产生的附加压力△P的方向指向液体内部因此有阻止水通过毛细管渗透下来的作用。
11.简述矿物泡沫浮选的原理。
矿物浮选法是借气泡浮力来浮游矿石实现矿石和脉石的分离方法。
捕集剂以亲水基吸附于矿粉晶体表面晶格缺陷处或带有相反电荷处作定向排列,疏水基进入水相。
接触角变大矿粉便有力图从水中逃逸出去的趋势。
由起泡剂吸附在气—液界面上形成的单分子膜和捕集剂吸附在固—液界面上的单分子膜可以互相穿透形成的固—液—气三相的稳定接触并将矿粉粘附在气泡上。
这样在浮选过程中气泡就可以依靠浮力把矿粉带到水面上,达到选矿的目的。
12.简述有机缓蚀剂的缓蚀作用。
无论有机缓蚀剂通过何种方式吸附于金属表面,它们均以其疏水的碳氢链伸入水相,在金属表面形成以碳氢链所覆盖的疏水膜,把金属表面由原来的高能表面变为疏水的低能表面,增大了腐蚀介质水在其上的接触角,不易在金属表面铺展,阻止了水的渗入达到对金属的缓蚀目的。
13.阳离子表面活性剂水溶液为什么能作选择性堵水剂?
在岩石孔隙壁与水接触时往往由于吸附水中的负离子或因自身的解离而使其岩石孔隙壁带负电荷,因此带正电荷的阳离子表面活性剂就很容易以带正电荷的离子头通过静电引力吸附于岩石孔隙
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