年产10万吨PET工艺设计汇总Word文档下载推荐.docx
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4.1酯交换阶段1.4
4.1.1第一酯交换器R101物料衡算14
4.1.2第二酯交换器R102物料衡算15
4.1.3第三酯交换器R102物料衡算15
4.1.4BHET储槽物料衡算16
4.2缩聚阶段16
4.2.1第一聚合釜R201物料衡算1.7
4.2.2第二聚合釜R202物料衡算1.7
4.2.3第二聚合釜R203物料衡算1.8
4.3切粒包装1..8.
5关键设备的选型1..9.
5.1釜的选型1..9.
5.2其他设备的选型1..9.
6.车间设备布置设计2..0.
6.1车间设备布置的原则2..0
6.1.1车间设备布置的原则2..0
6.1.2车间设备平面布置的原则2..0
6.1.3车间设立面布置的原则2..0
6.2车间设备布置2..1.
6.2.1车间设备平面布置2..1
6.2.2车间设备立面布置2..1
7.公用工程2..2.
7.1供水2..2.
7.2供电2..2.
7.3供暖2..2.
7.4通风2..2.
参考文献2..3..
致谢2..4..
1•概述
1.1聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的概述
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为聚对苯二甲酸和乙二醇直接酯化法或聚对苯二甲酸二甲酯与乙二醇酯交换法制成的聚合物,俗称涤纶,英文名称Polyethyleneterephthalate简称PET或PETP。
俗称涤纶树脂。
他是对苯二甲酸与乙二醇的缩聚物,与PBT一起统称为热塑性聚酯,或饱和聚酯。
PET薄膜的突出性能有阻隔性、力学性能和韧性好,PET玻璃纤维增强工
程塑料的突出性能为力学性能高且受温度影响小、耐热温度高、冲击强度高、耐摩擦、耐蠕变性好、刚性大、硬度大及尺寸稳定性好,增强PET在力学性能、
刚性、耐热性方面都超过增强PBT,但加工性不及PBT。
PET是英国ICI公司于1946年首先工业化的,美国杜邦于1948年生产,开始主要用于纤维和薄膜类制品,直到1966年日本带人公司开发出玻璃纤维增强
制品后,才开始用于工程塑料领域。
目前,PET用于纤维和塑料制品基本各半;
塑料制品主要用于透明瓶、薄膜和片材,用作工程塑料正在迅速兴起,预计今后几年会迅速增长,但目前用量很小;
日本1997年PET的总产量为139.5万t,其中用于塑料67.8万t,而工程塑料只占1.6万t;
西欧1998年用于塑料的PET为111.8万t,其中87%用于吹塑瓶、6.4%用于薄膜和片材,包括工程塑料等其他为6.6%;
美国1998年用于塑料的PET为72.2万t,而93.7%用于瓶类制品。
1.2聚酯生产技术进展
世界聚酯装置正向更大经济规模方向发展。
单系列生产能力已由20世纪80
年代的100吨/天、200吨/天提高到90年代的300吨/天、400吨/天、480吨/天、600吨/天。
目前世界前30家聚酯生产厂家的平均产能达到36万吨/年,规模最大的杜邦公司已达140万吨/年。
聚酯工艺路线有直接酯化法(PTA法)和酯交换法(DMT法)oPTA法具有原料消耗低、反应时间短等优势,自80年代起己成为聚酯的主要工艺和首选技术路线。
大规模生产线的为连续生产工艺,半连续及间歇生产工艺则适合中、小型多种生产装置。
PTA法连续工艺主要有德国吉玛(Zimmer)公司、美国杜邦公司、瑞士伊文达(Inventa)公司和日本钟纺(Konebo)公司等几家技术。
其中吉玛、伊文达、钟纺技术为5釜流程,杜邦则开发了3釜流程(目前正在开发2釜流程),两者缩聚工艺基本相似,区别在于酯化工艺。
如5釜流程采用较低温度及压力酯化,而3釜流程则采用高乙二醇(EG)/PTA摩尔比和较高的酯化温度,以强化反应条件,加快反应速度,缩短反应时间。
总的反应时间为5釜流程10小保?
釜流程3.5小时。
目前世界大型聚酯公司都采用集散型(DCS)控制系统进行生产控制和管理,并对全流程或单釜流程进行仿真计算。
2003年初,伊文达-费希尔(Inventa-Fisher)(l-F)公司公布了其聚酯生产流程和能耗。
该工艺从PTA或DMT与乙二醇(EG)反应生产树脂级或纺织级聚酯。
采用4釜(4R)工艺,由PTA和EG或熔融DMT和EG组成的浆液,进入第一酯化/酯交换反应器,反应在较高压力和温度(200〜270C)下进行,生成的低聚物进入第二串级搅拌式反应器,在较低压力和较高温度下进行反应,反应转化率大于97%。
然后在低于常压和较高温度下,藉第3台串级反应器预聚合,缩聚程度大于20,经第4台DISCAGE精制器后,使最终缩聚物的特性粘度(i.V.)提高到0.9。
能耗为:
电力55.0kwh/t,燃料油61.0kg/t,氮气0.8m3/t,空气9.0m3/t。
采用该工艺已建有50多套装置,其中13条生产线能力为100〜700吨/天。
现已有单系列700吨/天生产线投运。
用于聚酯生产缩聚反应的催化剂种类繁多,主要有锑系、锗系、钛系、锡系等。
由于锑系催化剂在缩聚过程中能大大促进缩聚反应,而对热降解反应的促进程度较小,因此目前聚酯工业普遍采用锑系催化剂,主要品种有三氧化二锑、醋酸锑以及近年来开始受到广泛关注的乙二醇锑。
此外,用于酯交换反应的锰、锌、钙、钴、铅等金属的醋酸盐对缩聚反应也有一定的催化作用。
1.3中国生产消费现状
我国聚酯的生产起步较晚,70年代开始形成上海、天津、辽阳等生产基地,80年代国产间歇式、半连续的小聚酯生产装置建设较多,据统计已有110家以上。
目前我国主要聚酯生产企业集中在中国石化和中国石油两大集团公司。
中国石化2001年聚酯产量达到202.97万吨,占全国总产量的69.2%。
中国石油2001年产量为46.61万吨,占全国总产量的15.9%。
目前主要的40多家聚酯生产企业,2001年产量在1万吨以上的企业有29家,在10万吨以上的企业有9家,在30万吨以上的企业有4家。
仪征化纤公司是目前我国聚酯生产能力和产量最大的企业,2001年聚酯产量达到110.85万吨,占全国总产量的37.8%;
其次是辽阳石化公司,2001年产量40.75万吨,占13.9%;
上海石化公司居第三位,2001年产量为38.35万吨,占13.1%。
2002年上海石化公司产量达到42万吨,辽阳石油化纤公司达40万吨,洛阳石化公司达22万吨,天津石化公司达21万吨。
2003年我国共有100多家聚酯生产企业,其中小聚酯(指采用间隙法生产工艺的装置)企业有近70家,为大聚酯企业总数的2倍多,而产能约占全国总生产
能力的32%。
我国现在最大的聚酯生产企业是中石化仪征化纤股份公司,总年产
能力达到120万吨,已成为世界十大聚酯生产企业之一。
除仪征化纤外,我国聚
酯大型企业还有辽阳石油化纤公司、上海石化股份有限公司、天津石油化工公司、翔鹭涤纶纺纤(厦门)有限公司。
上述5大企业的生产能力约占全国总产能的1/3。
近年仍有一些新厂在建,1999年至今,我国民营聚酯企业激增,聚酯生产能力急剧膨胀。
到2002年底,民营企业的聚酯生产能力已占我国总生产能力的40%左右,目前纤维级聚酯已出现生产能力相对过剩的状况。
近年我国聚酯生产能力大幅度增长,产量也同步上升,自1985年以来,聚酯产量一直以两位数的速度增长,中国聚酯产量已由1995年179.1万吨增加到2001年632.5万吨,2002年聚酯产量已达到776.1万吨,2002年国内聚酯生产能力达到850万吨,产量和增长幅度己远超过美国,居世界首位。
我国现已成为世界第二大聚酯生产国。
2002年聚酯表观消费量已达786.9万吨。
因近年国内聚酯树脂和涤纶产品需求量较大,每年进口总量均在100万吨以上。
1.4产品构成
在产品品种方面,目前我国聚酯生产仍以纤用聚酯为主,占总年产能力的
88%;
国内非纤用聚酯切片年产能力约100万吨,其中聚酯瓶片发展特别迅速,仅2002年就新增50多万吨年产能力。
但由于国内市场容量有限,因此聚酯瓶片装置开工率不足50%。
80年代后,随着合成纤维工业的迅速发展,我国聚酯的消费量也快速增长。
1990年合成纤维用聚酯表观消费量为105.4万吨,1995年增加到268.9万吨。
2000年表观消费量增长到616.8万吨,2001年达到710.7万吨,2002年达到859.7万吨。
我国聚酯的消费绝大部分用于生产涤纶纤维。
涤纶纤维是我国合成纤维中增
长最快的品种,1965年涤纶纤维产量只有100吨,仅占我国合成纤维总产量约
1.92%,位于锦纶、维纶和腈纶之后而居第四位。
1976年涤纶纤维产量上升到2.69万吨,超过上述三种纤维而跃居首位,占合成纤维总产量的34.3%o1990年产量突破100万吨,达到104.2万吨。
2001年产量猛增到632.6万吨,2002年更达到772.1万吨,创历史最高记录。
1996〜2002年间,我国涤纶纤维平均年递增82万吨,占世界年均增量的一半以上,成为推动世界聚酯纤维增长的主要国家。
近
期内,我国涤纶纤维产量仍将以10%的年率增长,生产涤纶纤维消耗聚酯约占聚酯总消费量的90%o
在聚酯产品上,非纤聚酯的发展速度很快。
1996年,世界聚酯包装树脂和薄膜产量分别为451.9万吨和138.2万吨,占世界聚酯总产量的20.7%和6.3%,1998年则分别为699.5万吨和163.1万吨,占世界聚酯总产量的24.6%和5.7%。
2000年分别达到823.6万吨和176.9万吨,年均增长率分别为17.6%和6.2%,各占世界聚酯总产量的26.0%和5.59%。
预计到2003年,非纤聚酯产量约占聚酯总产量的1/3。
1.5中国聚酯工业及与国外先进水平的差距
PET的国外生产商有:
美国杜邦公司、英国ICI公司、日本帝人公司、三菱人造丝公司、东洋纺织公司、钟渊化学公司等。
我国的生产厂有:
北京燕山石
化公司、辽阳化纤公司、上海石化公司、新疆独出于石化公司、上海涤纶厂、岳阳化工二仪征石化公司及广州黄埔化工厂等。
我国的PET生产规模远远落后于国外几个主要生产厂商。
进入80年代,
我国逐步从国外引进万度〜几十万吨级先进的PET树脂合成装置,质量和产量
都有了长足的进展。
根据中国防治学会统计,1997年我国生产的PET切片树脂174万吨,其中高黏度包装用(饮料瓶和包装片材等)切片树脂生产能力为22.4万吨,所以生产PET工程塑料级的树脂来源充足。
由于制备各种混
配改性PET塑料的装置于其他聚合物混配改性用的装置是通用的,国内混配用
挤出机等制造业形成一定规模,所以只要市场一旦开拓,国内PET塑料的生产也会快速增长。
中国聚酯工业及国外先进水平的差距主要表现在一下几点:
(1)聚酯产品价格竞争力较弱,企业赢利性不强。
国内每吨产品加工成本高
于韩国和台湾企业30美元左右,直接原料成本的平均水平每吨高出100美元以
上。
(2)上下游生产能力不配套。
原料发展滞后于聚合,聚合又滞后于抽丝,而抽丝又不能满足纺织工业需要,主要原料进口依存度高达50%以上。
聚酯重要原料PTA、EG供应不足,每年有1/3原料需进口补充,这两种原料占产品成本70〜75%。
(3)生产集约化程度不高。
装置规模小,生产效率低,生产成本高,缺乏竞
争力。
企业单线规模除仪化、龙涤、开平和翔鹭等具有单线300〜400吨/天能力
外,绝大部分为100吨/天、200吨/天能力。
在整厂规模上,除仪化、上化、辽化及翔鹭具备20万吨/年以上能力外,大部分在6万吨/年左右和以下,而目前世界聚酯经济规模单厂产能一般在20万吨/年以上。
直纺涤纶短纤维的整厂规模仅仪化、辽化、上化、翔鹭大于10万吨/年,其
余也均较小。
目前生产能力在6万吨/年以下和采用间歇法工艺路线的小型聚酯装置的生产能力约占我国聚酯总生产能力的50%,造成装置平均生产能力很低,难以发挥规模效益。
据测算,小型聚酯装置单位生产能力投资比大型聚酯装置约低20%,而运行能耗增加约30%,损耗多10%以上,而且产品质量较差。
(4)聚酯产品结构与世界先进水平差距较大。
品种结构与国际先进水平有较大差距,常规产品生产能力过剩,生产品种范围窄,非纤聚酯比例明显偏低。
大多数企业只能生产常规普通产品,许多高科技、多功能和高附加值产品仍需进口解决。
以涤纶纤维为例,发达国家的纤维差别化率是我国的两倍。
新产品开发能力弱,化纤差别化率仅6〜20%,远低于发达国家的40〜50%。
我国非纤维产品产量占聚酯产品总产量的比重大大低于世界平均水平。
虽然近年我国瓶用聚酯产能发展很快,但工程用聚酯生产仍是空白。
2•聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的特性与应用
2.1特性
PET是乳白色或浅黄色、高度结晶的聚合物,表面平滑有光泽。
在较宽的温度范围内具有优良的物理机械性能,长期使用温度可达120C,电绝缘性优良,甚至在高温高频下,其电性能仍较好,但耐电晕性较差,抗蠕变性,耐疲劳性,耐摩擦性、尺寸稳定性都很好。
PET有酯键,在强酸、强碱和水蒸汽作用下会发生分解,耐有机溶剂、耐候性好。
缺点是结晶速率慢,成型加工困难,模塑温度高,生产周期长,冲击性能差。
一般通过增强、填充、共混等方法改进其加工性和物性,以玻璃纤维增强效果明显,提高树脂刚性、耐热性、耐药品性、电气性能和耐候性。
但仍需改进结晶速度慢的弊病,可以采取添加成核剂和结晶促进剂等手段。
加阻燃剂和防燃滴落剂可改进PET阻燃性和自熄性。
PET的分子为高度对称芳环的线性聚合物,易于取向和结晶,具有较高的强度和良好的成纤性及成膜性,结晶度为40%〜60%,结晶速度慢。
纯PET耐磨耗、低摩擦、吸水性小、尺寸稳定性高,但力学性能、耐热性和冲击性能较差,经玻璃纤
维增强后PET的力学性能和耐热性大幅度提高,可用于工程塑料。
PET及增强PET的具体性能如下表所示。
表2-1纯PET和玻璃纤维增强PET的性能
性能
纯PET
30%GF—PET
相对密度
1.38
1.69
吸水率/%
0.26
0.05
成型收缩率/%
1.8
0.2〜0.9
拉伸强度/MPa
78
124.2
断裂伸长率/%
50
3
弯曲强度/MPa
115
195.5
缺口冲击强度/(kJ/m2)
4
80
洛氏硬度
-
R120
热膨胀系数/(10-5K-1)
10
2.9
热变形温度(1.28MPa)/C
85
215.5
介电常数(60〜106Hz)
2.98〜3.16
3.6
介电强度/(kV/mm)
30
19.6
体积电阻率/(cm)
18
16
耐电弧/s
63〜190
1、一般性能
PET树脂为乳白色半透明或无色透明体,相对密度1.38,折射率为1.655,透光率为90%;
PET属于中等阻隔性材料,对02的透过系数为50〜
90cm37nm/(m2?
TMPa),对CO2的透过系数为180cm3?
mm/(m2?
TMPa);
PET的吸水率为0.6%,吸水性较大。
2、力学性能
PET膜的拉伸强度很高,可与铝箔媳美,是HDPE膜的9倍、是PC和PA膜的3倍。
增强PET的蠕变性小、耐疲劳极好(好于增强PC和PA)、耐磨性和耐摩擦性良好。
PET的力学性能受温度影响较小。
3、热学性能
纯PET的耐热性能不高,但增强处理后大幅度提高,在180C时的机械性能比PF层压板好,是增强的热塑性工程塑料中耐热较好的品种;
PET的耐热老化性好,脆化温度为-70C,在-30C时仍具有一定韧性;
PET不易燃烧,火焰呈黄色,有落滴。
4、电学性能
PET虽为极性聚合物,但电绝缘性优良,在高频下仍能很好保持。
PET的耐电晕性较差,不能用于高压绝缘;
电绝缘性受温度和湿度影响,并以湿度的影响较大。
5、环境性能
PET含有酯键,在高温和水蒸气条件下不耐水、酸及碱的作用。
PET对有机溶剂如丙酮、苯、甲苯、三氯乙烷、四氯化碳和油类稳定,对一些氧化剂如过氧化氢、次氯酸钠及重铬酸钾等也有较高的抵抗性。
PET耐候性优良,可长期用于
户外。
PET树脂的玻璃化温度高,结晶速度慢,模塑周期长,成型周期长,成型收缩率大,尺寸稳定差,结晶化的成型呈脆性,耐热性低等。
通过成核济以及结晶济和玻璃纤维增强的改进,PET除了具有PBT的特
性外,还有以下的特点:
1、热变形温度和长期使用温度是热塑性通用工程塑料中最高的;
2、因为耐热高,增强PET在250E的焊锡浴中浸渍10s,几乎不变性也不变色,特别适合制备锡焊的电子、电器零件;
3、弯曲强度200MPa,弹性模量达4000MPa,耐蠕变及疲劳性也很好,表面硬度高,机械性能与热固性塑料相近;
4、由于生产PET所用乙二醇比生产PBT所用丁二醇的价格几乎便宜一半,所以PET树脂和增强PET是工程塑料中价格最低的,具有很高的价格比。
2.2应用
PET主要用于纤维,少量用于薄膜和工程塑料。
PET纤维主要用于纺织工业°
PET薄膜主要用于电器绝缘材料,如电容器、电缆绝缘、印刷电路布线基材,电极槽绝缘等°
PET薄膜的另一个应用领域是片基和基带,如电影胶片、X光片、录音磁带、电子计算机磁带等。
PET薄膜也应用于真空镀铝制成金属化薄膜,如金银线、微型电容器薄膜等°
PET的另一个用途就是吹塑制品,用于包装的聚酯拉伸瓶。
玻璃纤维增强PET适用于电子电气和汽车行业,用于各种线圈骨架、变压
器、电视机、录音机零部件和外壳、汽车灯座、灯罩、白热灯座、继电器、硒整流器等。
PET工程塑料目前几个应用领域的耗用比例为:
电器电子23%,汽车
22%,机械19%,用具10%,消费品10%,其他为13%。
目前PET工程塑料的总消耗量还不大,仅占PET总量的1.6%。
PET除纤维之外主要用于薄膜和片材、瓶类及工程塑料三大类。
1、薄膜和片材
PET薄膜和片材主要用于包装材料如食品、药品及无毒无菌的卫生包装和纺织品、精密仪器、电子元件的高档包装,录音、录像、照相、电影、磁盘、光盘及磁卡等基材,电器绝缘材料如电容器膜、柔性印刷线路板及格薄膜开关等。
2、瓶类
PET瓶的透明性高、阻隔性好,可用于保鲜包装材料。
具体包装产品有啤酒、白酒、碳酸饮料、食用油、食品、调味品、药品、化妆品及保健食品等。
3、工程塑料
主要为PET的增强品种,具体用于如下几个方面。
1电子电器,如连接器、线圈绕线管、集成电路外壳、电容器外壳、变压器外壳、电视机配件、调谐器、开关、计时器外壳及继电器等。
2汽车配件,配电盘罩、阀门、排气零件、分电器盖及小型电动机壳等。
3机械零件,齿轮、凸轮、泵壳体、皮带轮、电动机架框及钟表零件等。
4拉链材料,为继PA和POM之后的第三代拉链材料,可用于宽窄两种类型。
2.3聚对苯二甲酸乙二醇酯的改性品种
PET的改性品种有增强、共混及结晶改性PET等。
2.3.1增强改性PET
主要用玻璃纤维,此外还有碳纤维、硅纤维、硼纤维等。
增强改性主要改善PET在高负荷下的耐热性、高温下的力学性能和尺寸稳定性,具体性能参见上表所示。
2.3.2共混改性PET
1PET与PBT共混,如PET和PBT共混并加入0.5%滑石粉为成核剂,共混物具有收缩率低、耐热、
冲击性优良等性能。
2PET与PC共混,改善PET的冲击强度,具体有PET/PC中加入少
量马来酸酑接枝PE,或PET/PC/ABS
三元共混并加入滑石粉为成核剂。
3PET/PA共混,改善冲击性和尺寸稳定性,常在PET/PA共混体系中加
入PP-MAH相容剂。
此外还有PET/PE、PET/EPDM和PET/SBS等,目的是为了改善冲击性能。
2.3.3结晶改性PET
结晶改性是为了加快结晶速度,常加入乙烯-甲基丙烯酸聚合物的钠盐、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚
氧化乙烯、乙烯-马来酸酑共聚物的钠盐、缩水甘油甲基丙烯酸醋、乙酥醋酸钠及聚己二酸二丁醋等。
2.4聚对苯二甲酸乙二醇酯的成型加工
2.4.1PET的加工特性
PET属极性聚合物,熔融温度和熔体粘度都较大,具体加工特性如下。
PET属非牛顿流体,粘度对温度的敏感性小而对剪切速率敏感大。
PET吸水性大,加工前必须干燥处理;
干燥条件为温度130〜150C,时间3〜4h。
PET的加工温度范围较窄,一般为270〜290C,接近分解温度为300C,加工中要注意温度不能太高。
PET的结晶速度慢,为促进结晶,常采用高模温,一般为100〜130C。
PET的成型收缩率较大,增强改性后可大大降低,但生产高精度制品是要进行后处理。
后处理的条件为:
温度130〜140C,时间为1〜2h。
2.4.2PET的加工方法
(1)注塑透明制品常采用热流道,螺杆长径比要大。
具体工艺条件为:
料筒
温度270〜290C,喷嘴温度240〜250C,模具温度壁厚小时为50〜70C、壁厚大时为140C,注塑压力为40〜100MPa。
(2)挤出用于生产薄膜和片类制品。
为改善其制品力学性能和光学性能,常进行双向拉伸处理。
拉伸温度为85〜90C,拉伸速率为1000%〜1500%,拉伸倍率为2.5〜3。
(3)吹塑用于生产PET瓶体,常用注-拉-吹方法成型,以保证拉伸改性效果。
注塑型坯的工艺条件同注塑,吹塑的加热温度为100C。
吹塑压力2MPa。
3.PET制备方法的简介和选
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- 年产 10 PET 工艺 设计 汇总