乙炔厂工艺操作规程Word格式.docx
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温度℃
溶解度
1.73
25
0.93
70
0.25
5
1.49
30
0.84
80
0.15
10
1.31
40
0.65
90
0.05
15
1.15
50
0.50
20
1.03
60
0.37
表2乙炔在丙酮中的溶解度
-20
52
33
-15
47
29
18
-10
42
26
16
-5
37
23
35
14.5
表3乙炔在多种溶剂中的溶解度
溶剂
饱和食盐水
0.32
苯
4.0
石灰乳
0.75
乙醇
6.0
汽油
2.7
工业醋酸甲酯
14.8
2.5、危险特性:
2.5.1遇火有燃烧爆炸危险。
2.5.2与空气混合在含乙炔2.3~81%(V)范围内,特别在含乙炔7~13%(V)时产生爆炸。
2.5.3与氧气混合在含乙炔2.5~93%(V)范围内,特别在含乙炔30%(V)时产生爆炸。
2.5.4与铜、汞、银能形成爆炸性的化合物:
C2H2+2Cu→CuC≡CCu↓(砖红色)+2H+
2.5.5与氟、氯发生爆炸性反应:
C2H2+Cl2→C2H2Cl2
C2H2Cl2与碱中和时进一步生成C2HCl2
ClCH=CHCl+NaOH→CH≡CCl+NaCl+H2O
3、产品规格:
(厂标准)
纯度:
≥99%(体积)
氧含量:
≤0.3%(体积)
硫、磷、砷等杂质含量,用硝酸银试纸检验不变色。
4、用途:
用于合成多种塑料、树脂,合成橡胶,合成纤维及溶剂,应用范围很广,工业上还用于烧焊,故乙炔在国民经济中占很重要的地位。
二、原料说明
乙炔站主要原料是电石,另外在清净系统中还用氯气、烧碱等。
1、电石:
碳化钙或二碳化钙
电石
CalciumCarbide
CaC2
64.10
1.1、性质:
1.1.1化学纯的碳化钙几乎是无色透明晶体,工业碳化钙(即电石)是灰色、棕黄色或黑色硬块,碳化钙含量高时呈紫色。
电石暴露于空气中极易吸潮而失去光泽变为灰色,电石与水作用发生乙炔气。
1.1.2理化常数:
2.0~2.8,(随CaC2含量减少而增高)。
熔点:
约2300℃1.1.3危险特性:
1.1.3.1本品往往含有磷、硫等杂质,与水作用会放出磷化氢和硫化氢,当磷化氢含量超过0.08%,硫化氢含量超过0.15%时,容易引起自燃爆炸。
1.1.3.2本品与水反应放出大量乙炔气,在一定条件下产生危险。
1.4、规格GB10665-89
指标名称
粒度(mm)
国家标准
优级品
一级品
二级品
三级品
发气量
1/kg
81-150
305
295
280
255
51-80
2-50
300
290
275
250
乙炔中PH3含量体积%≤
0.06
0.08
乙炔中H2S含量体积%≤
0.10
粒度:
<50mm
小粒与粉末不得集中使用。
2、氯气:
氯
Chloride
Cl2
70.91
2.1、性质
2.1.1常温常压下为黄绿色有刺激性臭味,液化后为黄绿色透明液体。
有剧毒,在空气中最大允许浓度为2毫克/米3。
易溶于水和碱液,常温时加压到6~8个大气压或在大气压下冷却至-35℃~-40℃可液化。
氯气化学性质很活泼,是强氧化剂,易与氧化合。
与乙炔混合时在日光下能起爆炸反应,在氢气中可燃烧生成氯化氢,含水氯气腐蚀性也很强,0℃下可生成Cl2•8H2O黄绿色晶体。
2.1.2理化常数:
密度(标准状态下):
3.214kg/m3
(对空气)2.486
沸点:
(冷凝点)-34.5℃(105Pa)
凝固点:
-101.6℃(105Pa)
1444℃
7.71×
106Pa
2.59×
105J/kg(36℃)
溶解度:
0.72%(20℃时在水中)
2.1.3危险特性:
与易燃气体(氢气、乙炔等)在日光下混合时会发生燃烧爆炸。
气体外逸时会使人、畜中毒,甚至死亡。
高温、高压时危险性增大。
2.2、纯度:
≥94%(体积)
含氢:
≤1.0%(体积)
含水:
≤0.01%
3、碱液:
氢氧化钠
烧碱;
苛性钠;
火碱。
SodiumHydroxide
NaOH
40.01
3.1、性质:
3.1.1固体为白色,易潮解,有块状、片状、棒状、粒状等几种。
质脆,能溶于水,溶解时放出大量的热。
水溶液为无色或淡蓝色液体,稀溶液对皮肤有滑腻感,浓溶液可烧伤皮肤。
能吸收空气中二氧化碳,如:
NaOH+CO2→NaHCO3
3.1.2理化常数:
2.12(20℃/4℃)
溶点:
318.4℃
1390℃
3.1.3危险特性:
不会燃烧,固体遇水大量放热,液体具有腐蚀性,遇酸发生中和反应并放热。
3.2、规格:
氢氧化钠(NaOH)含量:
≥32%
氯化钠(NaCl)含量:
≤2%
碳酸钠(Na2CO3)含量:
≤1%
三氧化二铁(Fe2O3)含量:
≤0.03%
三、生产原理
1、乙炔的发生
1.1、反应机理:
电石与水作用生成乙炔气并放出大量热量,由于电石中有多种杂质,也与水反应,生成相应的杂气。
主要反应:
CaC2+2H2O→Ca(OH)2↓+C2H2↑+127072J/克分子
副反应:
CaO+H2O→Ca(OH)2↓+62700J/克分子
MgO+H2O→Mg(OH)2↓+40713.2J/克分子
CaS+2H2O→Ca(OH)2↓+H2S↑
Ca3P2+6H2O→3Ca(OH)2↓+2PH3↑
Ca3N2+6H2O→3Ca(OH)2↓+2NH3↑
Ca2Si+4H2O→2Ca(OH)2↓+SiH4↑
Ca3As2+6H2O→3Ca(OH)2↓+2AsH3↑
由以上可以看出,副反应生成大量气体,其中硫化氢、磷化氢等对合成氯乙烯的触媒有害,必须在送至合成工序之前加以清除。
1.2、影响反应的主要因素:
1.2.1电石粒度:
粒度愈小,与水接触面愈大。
水解速度也愈快,但粒度过小,可能引起局部过热而发生分解爆炸,而当电石粒度过大,水解速度缓慢,容易造成电石水解不完全而导致定额升高。
因此,为防止事故和保证电石水解完全,故对电石的粒度有一定的要求。
1.2.2电石纯度:
纯度愈高,水解速度愈快。
1.2.3水温及水量
水温高,水解速度快,乙炔溶解度低,损失少。
但水温过高又有发生爆炸危险,因此必须连续地通入新鲜水及时移出反应热和补充被乙炔气带走的水分,但水量不应过大以免过分降低温度影响水解速度,增加乙炔损失。
1.2.4搅拌:
搅拌的目的是破坏反应过程中生成的氢氧化钙对电石的包围,使接触面及时更新,提高水解速度,同时,搅拌可使料面均匀,防止局部过热。
但搅拌速度要适中,速度过快反应不完全,易排出生电石,速度太慢反应时间长。
2、乙炔的清净:
2.1、机理:
次氯酸钠清净剂的作用原理,是利用次氯酸钠的氧化性质,将乙炔中的硫化氢,磷化氢等杂质氧化成酸性物质而除去。
反应式:
4NaClO+H2S→H2SO4+4NaCl
4NaClO+H3P→H3PO4+4NaCl
4NaClO+H4Si→SiO2+2H2O+4NaCl
4NaClO+H3As→H3AsO4+4NaCl
反应中生成的酸,再用14%~17%碱液中和,其反应式如下:
2NaOH+H2SO4→Na2SO4+2H2O
3NaOH+H3PO4→Na3PO4+3H2O
2NaOH+SiO2→Na2SiO3+H2O
3NaOH+H3AsO4→Na3AsO4+3H2O
2.2、影响反应的主要因素:
2.2.1次氯酸钠的有效氯含量:
有效氯高即次氯酸钠含量多,则氧化能力强,硫、磷等杂质除去得彻底,清净结果好,但有效氯含量过高,因氧化能力过强,反应过于激烈,副反应多,对乙炔反而有影响,生产操作也不安全。
2.2.2次氯酸钠的PH值:
PH值高说明碱性大,次氯酸钠在碱介质中稳定性大,而氧化能力低,清净效果差,若PH值低于7呈酸性,次氯酸钠氧化能力强,硫、磷等杂质除去得彻底,但反应太激烈,对安全有威胁,同时乙炔中生成的氯化物的含量增高,影响乙炔的质量。
3、次氯酸钠溶液配制:
用氯气与稀碱液配制而成。
2NaOH+Cl2→NaCl+NaClO+H2O
所用NaOH溶液浓度为1.4~1.7%,配制后酸碱度(PH)控制在7~9。
次氯酸钠是强氧化剂,有强烈刺激性,对人体有害。
附表一、表二:
表一1.4%~1.7%碱液分析换算表
HCl标准液(ml)
35.50
35.76
36.02
36.28
36.53
36.79
37.05
碱样品浓度(%)
1.40
1.41
1.42
1.43
1.44
1.45
1.46
37.31
37.57
37.82
38.08
38.34
38.60
38.86
1.47
1.48
1.50
1.51
1.52
1.53
39.11
39.37
39.63
39.89
40.15
40.41
40.66
1.54
1.55
1.56
1.57
1.58
1.59
1.60
40.92
41.18
41.44
41.70
41.96
42.22
42.48
1.61
1.62
1.63
1.64
1.65
1.66
1.67
42.73
42.99
43.25
1.68
1.69
1.70
用移管吸取10ml样品,注入三角瓶中,加少许水及3~4滴酚酞指示剂,用0.1NHCl标准溶液滴定至红色消失为止,同时测定样品比重d。
V-滴定消耗HCl标准溶液体积(ml)
N-HCl标准溶液当量浓度(0.1N)
0.04-氢氧化钠毫克当量(克)
表二次氯酸钠有效氯分析换算表
Na2S2O3
BY(ml)
NaClO
样品(%)
0.1
0.00071
2.5
0.01775
4.9
0.03479
0.2
0.00142
2.6
0.01846
5.0
0.03550
0.3
0.00213
0.01917
5.1
0.03621
0.4
0.00284
2.8
0.01988
5.2
0.03692
0.5
0.00355
2.9
0.02059
5.3
0.03763
0.6
0.00426
3.0
0.02130
5.4
0.03834
0.7
0.00497
3.1
0.02201
5.5
0.03905
0.8
0.00568
3.2
0.02272
5.6
0.03976
0.9
0.00639
3.3
0.02343
5.7
0.04047
1.0
0.00710
3.4
0.02414
5.8
0.04118
1.1
0.00781
3.5
0.02485
5.9
0.04189
1.2
0.00852
3.6
0.02556
0.04260
1.3
0.00923
3.7
0.02627
6.1
0.04331
1.4
0.00994
3.8
0.02698
6.2
0.04402
1.5
0.01065
3.9
0.02769
6.3
0.04473
1.6
0.01136
0.02840
6.4
0.04544
1.7
0.01207
4.1
0.02911
6.5
0.04615
1.8
0.01278
4.2
0.02982
6.6
0.04686
1.9
0.01349
4.3
0.03053
6.7
0.04757
2.0
0.01420
4.4
0.03124
6.8
0.04828
2.1
0.01491
4.5
0.03195
6.9
0.04899
2.2
0.01562
4.6
0.03266
7.0
0.04970
2.3
0.01633
4.7
0.03337
7.1
0.05041
2.4
0.01704
4.8
0.03408
7.2
0.05112
续表二
7.3
0.05183
9.8
0.06958
12.3
0.08733
7.4
0.05254
9.9
0.07029
12.4
0.08804
7.5
0.05325
10.0
0.07100
12.5
0.08875
7.6
0.05396
10.1
0.07171
12.6
0.08946
7.7
0.05467
10.2
0.07242
12.7
0.09017
7.8
0.05538
10.3
0.07313
12.8
0.09088
7.9
0.05609
10.4
0.07384
12.9
0.09159
8.0
0.05680
10.5
0.07455
13.0
0.09230
8.1
0.05751
10.6
0.07526
13.1
0.09301
8.2
0.05822
10.7
0.07597
13.2
0.09372
8.3
0.05893
10.8
0.07668
13.3
0.09443
8.4
0.05964
10.9
0.07739
13.4
0.09514
8.5
0.06035
11.0
0.07810
13.5
0.09585
8.6
0.06106
11.1
0.07881
13.6
0.09656
8.7
0.06177
11.2
0.07952
13.7
0.09727
8.8
0.06248
11.3
0.08023
13.8
0.09798
8.9
0.06319
11.4
0.08094
13.9
0.09869
9.0
0.06390
11.5
0.08165
14.0
0.09940
9.1
0.06461
11.6
0.08236
14.1
0.10011
9.2
0.06532
11.7
0.08307
14.2
0.10082
9.3
0.06603
11.8
0.08378
14.3
0.10153
9.4
0.06674
11.9
0.08449
14.4
0.10224
9.5
0.06745
12.0
0.08520
0.10295
9.6
0.06816
12.1
0.08591
9.7
0.06887
12.2
0.08662
用移液管吸取5毫升样品,放入预先加有2.5毫升10%盐酸溶液和2.5毫升5%碘化钾溶液的碘量瓶中,立即盖紧瓶塞,摇匀后用0.01N的Na2S2O3标准溶液滴定至淡黄色,加1毫升淀粉指示剂,继续滴定至蓝色消失,即为终点。
有效氯Cl2=V×
0.0071(%),V—滴定消耗Na2S2O3标准溶液体积(毫升)
四、生产工艺流程(附工艺流程图)
1、电石破碎部分
散装电石由铲车(L1101A~D)加入上料溜子(X1102AB),经粗破机(M1101AB)破碎后的电石由1#皮带机(L1102AB)(桶装电石可直接)加到入分料溜子(X1101AB),经2#皮带机,再经电磁除铁器(M1102AB)除铁后,一起送至细破机(M1103A-D)经细破后的电石,由3#皮带机(L1104AB),再经电磁除铁器(M1104AB)进一步除铁后传送至料仓(V1101AB)。
2、乙炔发生、清净部分
料仓(V1101AB)内的电石由往复式给料机(L1105AB)加至4#皮带机(L1106AB),输送至加料皮带机(L1201AB),加料皮带机为正反转,每台皮带机负责两台发生器加料,加料皮带机定时将电石加到加料斗(V1201A-D)内,用N2置换合格后,打开上贮斗活门,将料加至上贮斗(V1202A-D),再经下贮斗活门拉料至下贮斗(V1203A-D)。
下贮斗内电石经振动加料器(L-1202AD)连续加入发生器(R-1201A-D)内,电石在发生器内遇水迅速分解,产生的乙炔气经渣浆分离器(V-1207A-D)进入正水封(V-1204A-D),由正水封出来的气体进入水洗塔(T1301)与废次氯酸钠接触,预清净后经冷却塔(T1302)用井水冷却后少部分进入气柜(V1303),大部分去水环压缩机(C1301ABC)。
压缩后的乙炔气进入气水分离器(V1304A-C),分离出来的水经过水冷却器(E1301A-C)用冷冻站来的5℃水冷却后回到水环压缩机循环使用。
从气液分离器出来的乙炔气进入1#清净塔(T1303),在清净塔内与来自2#清净塔的清净溶液逆流接触,除去S、P等杂质,然后再到2#清净塔(T1304),在塔内与来自次氯酸钠高位槽(V1308)的新鲜次氯酸钠液逆流接触,进一步除去S、P等杂质。
经清净后的乙炔气带酸性,酸性乙炔气由第二清净塔顶逸出,进入中和塔(T1305),用NaOH(14-17%)碱液中和清净过程中产生的酸性物质,中和后的乙炔气进入到列管式冷却器(E1302AB)用5℃水冷却,冷却除水后送至乙炔合成岗位。
为维持发生器压力稳定,设有安全水封(V-1206A-D)与逆水封(V-1205A-D),当发生器内压力过高时,安全水封起泄压作用;
相反,当发生系统压力低时(尤其是停车时),乙炔气由气柜经逆水封进入发生器保持发生器正压。
电石分解时放出大量的热,因此要不断往发生器中加水维持温度,并补充消耗的水分,电石分解后的稀电石渣浆,从溢流管不断流出经渣浆槽(V1401)由渣浆输送泵(P1402AB)打到纯碱厂,浓渣浆由发生器底经排渣阀门定时排到渣浆池(V1402),再由浓渣泵(P1401AB)打到渣浆槽(V1401)。
3、次氯酸钠系统
浓碱槽(V1309AB)内浓度为32%的NaOH碱液用碱泵(P1303C)抽到稀碱液配制槽(V1307)用水稀释,配制成1.4~1.7%的碱液,用碱泵(P1303AB)打到高位槽(V1305),然后与水和来自氯气缓冲罐(V1310)来的氯气分别经转子流量计计量,按配比同时进入文丘里配制器(R1301AB)。
配成的次氯酸钠进入贮槽(V1306),由泵(P1302EF)打至次氯酸钠高位槽(V1308),再由泵(P1302DE)打到2#清净塔,从2#清净塔底部流出后,由泵(P1302BC)打到1#净塔,1#清净塔底部流出的次氯酸钠含有效氯很低,称为废次氯酸钠,由泵(P1302AB)打到水洗塔,起到预清净作用,从水洗塔和冷却塔底部出来的液体进入废次氯酸钠贮槽(V1301),用泵(P1301ABC)打入发生器内。
4、中和系统
浓碱由浓碱槽(P1309AB)经泵(P1303DE)打入中和塔(T1305),与水配成14~17%的碱液,该碱液自身循环使用。
当NaOH≤5%或Na2CO3冬季≥12%;
夏季≥14%时换碱。
5、除尘系统
含尘气体由各点吸尘罩吸入后,进入旋风分离器(V1001A~D)分离下来的大颗粒固体,由底部定期排出,气体由风机(C1001A~D)吸入;
排至除尘机组(V1002A~D)经水润湿后成为渣浆液流入渣浆地池(V1003),经渣浆泵(P1401AB)打入渣浆高位槽(V1401),由渣浆岗位处理。
五、岗位操作
1、电石破碎岗位
1.1开车前的准备工作
1.1.1、检查破碎机、皮带机润滑系统的油质油量,检查铲车是否好用。
1.1.2检查破碎机、风机、皮带机等设备的地脚螺栓的紧固性,安全护罩是否齐全。
1.1.3检查电器部分接线、绝缘、防火器是否符合要求,开关是否好用。
1.1.4转动设备进行手动盘车,并点试,检查转动方向、电流、声音、温度等。
1.1.5检查皮带机是否有跑偏、撕裂、卡料的现象。
1.1.6检查粗破机、细破机牙板距离是否达标。
1.1.7解电石用量、质量、及电石库供电石储存情况,以免影响生产。
1.1.8通料仓N2阀门是否打开。
1.1.9检查各消防
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