化学实验室安全手册Word文档格式.docx
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∙原料的用量大大改变(通常指用量增加200%或以上);
∙实验中某设备不正常运转,尤其是防护设备(如通风橱);
∙出现了未预料到的实验现象(如压力增加,反应速率增加,未预料到的副产物),当实验结果与设想的不同时,必须考虑新的现象对安全的影响;
∙奇怪的气味,实验人员的疾病(都可能与化学试剂的泄露有关);
∙其他提示安全防护设施出现故障的情况。
如发生上述状况,实验人员必须停止试验,评估这些改变或现象对实验安全的影响,并小心地对实验作出适当的调整。
2实验室的个人防护
必须认真挑选合适的防护服和防护设备,并确保其功能正常。
个人防护装置与其他防护装置相比,其功能的达成更需要操作者的正确使用。
只要使用危险化学试剂,就必须佩戴实验服、手套、安全眼镜/护目镜和不露脚趾的鞋。
其他的防护设备(如防护面罩、特种手套、围裙和防毒面具)视实验的危险程度使用。
值得指出的是,除了使用个人防护装备外,还应考虑其他减少实验过程中的个人损伤的方法:
∙使用危险性更小的化学试剂和设备取代危险性大的试剂和设备;
∙减小反应的规模;
∙将反应装置和操作者隔开;
∙使用通风设备。
2.1皮肤和身体的防护
个人保护装置(PPE)应该视实验的情况来选择,使用前应确保其处于良好的工作状态(如:
手套上没有针孔)。
此类防护主要指起防护作用的穿戴。
个人防护穿戴应该覆盖所有可能沾染危险化学试剂的身体部分。
实验服的作用是防止人身与污物、化学粉尘接触,并将化学物质的喷溅或洒出造成的危害最小化。
即便某些实验中皮肤不会直接接触危险化学试剂,仍需穿上实验服以尽量减少皮肤在实验室内的暴露。
实验服的袖口应该盖过便服,并应经常清洗。
如果实验服被污染,应该立即脱掉,并且彻底清洗受影响的皮肤表面。
实验室内不应穿短裤、短裙和凉鞋。
实验室内只能穿不露脚趾的鞋。
某些特定的实验,或使用某些特定化学物质或操作时,应该穿戴附加的防护服。
这些情况包括但不限于致癌物,大量使用的腐蚀性化学试剂、氧化剂、有机试剂等。
常见的附加防护穿戴包括围裙、手套、防护面罩、鞋套、套袖、帽子等。
附加防护服不应在实验室外穿戴。
防护服的选择取决于:
所需的保护程度,以及可能沾染化学物质的身体面积。
与基础的实验服相比,橡胶围裙、涂覆塑料的工作服、鞋套和套袖可以提供更有效的保护,一旦受到污染,可以提供更长的缓冲时间来脱掉受污染的衣物。
进行高危化学试剂的实验时,必须检查实验服的开口部位是否封好,必要时可以使用胶带。
可以戴帽子来保护头发和头皮免受污染。
2.1.1手套
使用危险化学试剂或可能触碰危险化学试剂时,必须佩戴化学防护手套。
手套的选择取决于实验中使用的化学试剂,可能遇到的危险,以及操作的方便性。
每次使用前都要检查手套的完整性。
薄层手套(exam-stylegloves)是实验室中最常用的手套,每次使用后可以作为普通垃圾处理。
强烈建议使用丁腈薄层手套。
一般来说,丁腈手套比乳胶手套和塑胶(vinyl)手套的化学耐性都要好。
不推荐使用乳胶手套,因其对很多化学物质的耐性不高,且容易引起某些实验者的过敏反应。
在有可能长时间接触危险化学试剂时还应该使用可重复使用的厚手套(utilitystylereusablegloves)。
此类手套在脱下前应该充分清洗,并应定期更换,更换频率取决于使用的频率和接触的化学物质。
常见的手套及其应用范围、优缺点如表2.1所示。
表2.1实验室内常见手套的应用范围及优、缺点
2.2眼部防护
在所有进行化学实验或有化学物质溅出风险的场所,职工、学生和访客都要进行眼部防护。
根据化学物质的物理状态、毒性不同,实验人员须佩戴安全眼镜或护目镜。
安全眼镜(safetyglasses)是对眼部最基本的保障,进入实验室至少须佩戴安全眼镜。
安全眼镜可以有效地防止固体(粉尘和飞物)进入眼中,但不能有效的阻止飞溅向脸部的化学试剂进入眼中。
当使用大量化学试剂时,或化学试剂有可能飞溅入眼中时,需要佩戴护目镜(goggles)。
护目镜在眼部周围阻碍液体进入,可以防止飞溅液体进入眼睛。
如有需要,可以佩戴带防护面罩的护目镜。
使用高反应活性物质,进行加压反应,或使用大量的腐蚀性、有毒或高温化学试剂时,必须使用带防护面罩的护目镜。
2.3呼吸系统的防护
通过通风系统和呼吸防护装备可以控制可吸入性化学试剂的危险。
化学试剂的标签和MSDS上有该物质的吸入危险性信息和通风要求。
当存在潜在的吸入危险,或者化学试剂的标签或MSDS上有如下警告时,必须采取必要的措施才能使用该试剂:
∙“在足够通风条件下使用”;
∙“避免吸入蒸气”;
∙“在通风橱内使用”;
∙“提供局部通风”。
实验室中,通风橱是减少呼吸损害的最主要的手段。
通风橱可以确保蒸气和气体从中散逸,保护实验者的呼吸区域免受污染;
可以用于放置可能危害实验者呼吸健康的设备和化学试剂;
其玻璃门可以有效地阻碍火焰、飞物、化学试剂飞溅、小型内爆和爆炸。
耶鲁大学规定,玻璃门开启时,通风橱的气流的面速度应为100fpm(+/-20%)(30.48m/min,±
20%)。
使用通风橱时应注意保证所有化学试剂和设备都在通风橱内,距离玻璃门至少6英寸(15厘米)。
通风橱不能用于长期存放化学试剂,通风橱内放置的化学试剂越少越好。
按照化学试剂的厂家或供应商的特别说明决定实验的通风状况。
建议一切使用挥发或高危险的化学试剂的实验都在通风橱中完成。
但是,只使用微升量级危险化学试剂的反应可以在实验台上进行。
3化学试剂的订购、运输、存储和使用
3.1化学试剂的订购
使用新的化学试剂之前,使用者必须了解使用、存储及废物处理的方法。
MSDS上会标注有使用方法和危险信息。
实验室负责人或导师应确认实验室的安全设施是否足以保证安全使用该化学试剂,操作者是否接受了足够的训练。
预订量越小越好。
3.2化学试剂的领取和运送
运输时,所有危险试剂的容器都应盛装于二级容器中。
二级容器可以二次防漏,并避免颠簸。
如果要同时移动多瓶试剂,须将其置于有牢固边缘的手推车上,以防其从车上滑落。
使用货梯运送化学药品。
3.3化学试剂的存储
存储化学试剂前仔细阅读其标签和MSDS。
MSDS可能提供特殊的存储信息,以及与其他试剂的不相容性。
不要按照音序存储液体化学试剂。
不要将不相容的试剂相邻存放。
定期对实验室内存放的试剂列出清单,并废弃处理老旧或无用的化学试剂。
确保所有的容器都明确标识有种类和危险警告。
下列溶剂须分开存储:
∙固体
o氧化剂
o易燃固体(磷,镁,锂)
o与水反应的固体
o其他固体
∙液体
o易燃液体
o无机酸
o有机酸
o腐蚀性液体
∙气体:
o有毒气体
o可燃气体
在遵循此存储规则的前提下,将各种试剂按音序摆放。
表3.1给出了常见的化学试剂不相容性。
表3.1常见化学试剂不相容性
3.4易燃液体的特别操作规程
易燃液体是实验室中最常见的危险化学试剂。
它们通常具有高的挥发性(室温下具有较高的饱和蒸汽压),其蒸气与空气以某种比例混合时可以起火燃烧。
易燃液体的分类如表3.2所示。
I类试剂又称易燃(Flammable)试剂,三类试剂统称可燃(Combustible)试剂。
根据定义,引燃可燃气体蒸气/空气混合物的最低温度(闪点)低于37.8℃(100℉),许多实验室常用溶剂(乙醚,丙酮,甲苯,乙醛)的闪点都在室温以下。
表3.2易燃液体的分类标准
常见的各类溶剂如表3.3所示。
表3.3常见可燃液体分类示例
火灾的发生需要满足如下条件:
蒸气浓度在物质的燃烧上下限之间(合适的燃料/空气比);
氧化气氛,通常是空气;
引燃的热源(火源)。
三者缺一不可。
去掉任意一个条件都可以阻止火灾的发生。
对所有溶剂来说,其蒸汽压随着温度的升高而升高,因此,随着温度的增高,易燃液体变得更加危险。
在泄露或受到加热的情况下,易燃液体可能在开放的或封闭的容器、空间(如冰箱内)内形成可燃混合气体。
浓的易燃液体蒸气通常比空气重,可以从蒸气源移动较大的一段距离(穿过实验室进入走廊,通过电梯竖井或楼梯流下)。
如果蒸气遇到火源,火焰可能逆行至蒸气源。
防止易燃液体起火的策略有:
将所有火源移出实验室,其中火源包括明火、热表面、电气设备启动时的火花、静电;
使用本地的抽气通风装置(如通风橱)通风,使可燃气体的浓度低于燃烧极限。
前者比后者更加困难,因为实验室中有很多的火源无法移除。
因此,必须保证实验室内的通风正常。
使用专门的存储容器或安全罐存储易燃液体。
建议用易燃物存储柜存储可燃化学物质。
如果没有可用的易燃物存储柜,将易燃物放在通风橱或试验台下,如果可能,不要存储在水槽下面。
可以短时间内在通风橱内存放可燃液体。
但是最好不要在通风橱内长期存储药品,因为可能阻碍通风橱的气流,影响其通风效果。
严禁在地面上和实验台上存放可燃液体或其他危险化学试剂。
强氧化性和腐蚀性化学试剂不能存放在易燃液体附近。
如果不能分柜存储各类化学试剂,则应将不同种类的试剂置于不同的托盘内。
存放高腐蚀性或毒性化学物质须使用二级容器。
储存易燃物质必须远离火源。
避免对存储中的化学试剂加热(尤其是接触明火)或日光直射。
腐蚀性液体或危险液体不能存放于视平线之上。
耶鲁大学规定,如非存放在安全罐内,在实验室的易燃试剂专用柜外只能存放不超过10加仑(37.85升)可燃液体。
废液包含在这个限制内。
无论是否存放在安全罐内,实验室内的易燃试剂专用柜外,I类和II类液体加起来不得超过25加仑(94.64升),I类、II类和III类液体加起来不得超过60加仑(227.12升)。
5加仑(18.93升)以上的可燃液体必须在通风橱或其他通风装置中分配到更小的容器中。
将可燃溶剂分配到小的存储容器时,尽量使用金属或塑料的容器,或使用安全罐(避免使用玻璃容器,以防静电)。
如果可能发生飞溅,需要佩戴带防护面罩的护目镜。
5加仑容器只能存储在易燃物质专用存储柜中。
使用可燃液体时必须穿戴手套、安全眼镜或护目镜、长袖实验服和不露脚趾的鞋。
如果转移或操作时,试剂可能飞溅到眼中,则必须佩戴护目镜。
使用大量的可燃液体的操作必须在通风橱或其他原位抽气通风装置中进行。
确保可燃液体流动过的金属表面或容器要有良好的接地。
自由流动的液体可以产生静电,可能引发火花从而点燃溶剂。
使用大量(5加仑,18.93升)可燃液体的操作必须在没有火源的地方进行(包括产生火花的电动机和设备),必须使用不产生火花的工具。
不要用明火加热可燃物质。
使用如下的热源:
蒸气浴、水浴、油浴、加热罩、热空气浴。
不要减压蒸馏可燃物质。
易燃溶剂不得敞口加热。
处理易燃液体的烘箱必须是专门设计的(无内部火源和/或机械排风口)。
确保化学品的自燃温度高于烘箱温度及其内部元件的温度。
3.5高反应活性化学试剂和高能氧化剂特别操作规程
3.5.1高反应活性化学试剂、高能氧化剂简介
高反应活性试剂包括不稳定化合物,可能快速分解的化合物,在某些条件下可以自身或与其他物质发生剧烈不可控反应的化合物,或是在上述反应中放出大量的热、有毒气体或可能引发爆炸的化合物。
反应速率随着温度的升高会极具上升。
因此,如果反应的热来不及散逸,反应可能加速至难以控制,可能导致人身财产的损伤。
引发高反应活性化学试剂分解、爆炸的因素包括空气、光、热、机械作用(击打、震动、扰动)、水、催化剂等。
例如,在光的存在下,氢气和氯气可以发生爆炸式的反应;
碱金属(钠、钾、锂等)可以跟水剧烈反应生成氢气。
有机过氧化物是一类极不稳定的化合物,是实验室内常见药品中最危险的物质之一。
有机过氧化物属于低能爆炸性物质。
有机过氧化物对光、热、震动、火花和其他形式的火源、强氧化剂和强还原剂十分敏感。
所有有机过氧化物都是高度易燃的。
3.5.2特别操作规程
进行涉及高反应活性化学试剂或高能氧化剂的操作,首先应检阅参考文献以了解一些特别的安全信息,设计的反应应与导师讨论,将使用量降低到最小,进行放大量反应应格外小心,仔细考虑反应中反应皿尺寸、冷却、加热、搅拌、平衡时反应速率等问题。
不要购买、合成或在实验室储存多余的高反应性化学试剂,要将其与可引发其剧烈反应的物质隔离开。
不用的过氧化物应该作为危险垃圾废弃,不能放回原来的容器中。
不要独自操作,所有涉及高反应性或爆炸性化学试剂的操作都要在工作日或有同事在场的时候进行。
一切涉及高反应性化学试剂或高能氧化剂的操作都应在通风橱中进行。
从以下角度考虑通风橱是否足以完成操作:
通风橱的大小是否足够,屏蔽门是否可以完全落下,屏蔽门的材质是否足够坚固。
确保反应用的仪器设备完好。
反应皿应该从底部架好在三脚架或实验室用千斤顶上。
使用防护罩或其他防护装置。
如果可能的话最好远程控制反应(包括冷却、加热、搅拌的控制),这些控制应该在通风橱外完成,至少应该在防护罩外完成。
对于震动敏感型化学试剂,操作的时候要轻拿轻放,避免摩擦、碾磨和其他所有形式的碰撞;
不要使用带有螺纹盖子或玻璃塞子的玻璃容器,可以使用带有螺纹塞子的聚乙烯瓶子。
对于对水敏感的化合物要远离水源。
光敏感化学试剂应盛装于不透光的容器。
处理高反应活性化学试剂时避免直接光照、明火或其他热源。
氧化剂加热时应用玻璃纤维包覆或使用沙浴。
反应剩余的试剂应及时处理掉,以防发生危险。
如果高能氧化剂既易挥发,又容易凝结在通风管道内(如高氯酸),必须使用下排风的通风橱。
诸如高氯酸一类的无机氧化剂可以跟大部分有机化学试剂剧烈反应。
使用大量高氯酸时,必须使用专门设计的下排风通风橱。
使用高反应活性化学试剂和高能氧化剂时需要佩戴如下个人保护装备:
长袖实验服、手套、不露脚趾的鞋、安全眼镜/护目镜、足以保护咽喉部的面罩,视反应的规模也可以佩戴全身防护罩。
高反应活性化学试剂和高能氧化剂要放在关闭的柜子中,跟易与其发生反应的化学试剂隔开,须储存在二级容器中。
也可以将其放在通风橱下面的柜子里。
不要将其存储在视平线之上。
不要将其存储在开放的架子上。
尽可能在较低的温度下存放过氧化物或过氧化物前体。
如果使用冰箱,要确保其经过特殊设计,可以用来存放易燃物质。
将光敏化学试剂存放在避光容器中。
对水敏感的化学试剂要远离水源。
对于对振动敏感的化学试剂,如无特殊说明,未开封者应该在收货后一年后废弃处理,开封者应在六个月内废弃处理。
3.5.3振动敏感化合物列表
实验室中常见的振动敏感化合物包括(按汉字音序):
∙Hexanite
∙Sodatol
∙阿弗莱特铝炸药
∙阿弗莱特镁
∙阿玛图钠
∙阿玛托炸药
∙阿梅那尔(炸药)
∙铵盐颗粒
∙草酸汞
∙单硝基间苯二酚铅
∙叠氮化铅
∙叠氮化银
∙叠氮酸
∙丁基三硝基苯甲硝胺
∙多硝基脂肪类化合物
∙二苦胺
∙二苦基砜
∙二硝基苯酚
∙二硝基苯肼
∙二硝基酚酯
∙二硝基甘油
∙二硝基甲苯
∙二硝基邻甲酚钠
∙1,3-二硝基咪唑烷-2-酮
∙甘露醇六硝酯
∙甘露醇铅
∙高氯酸铵
∙高氯酸硝基
∙汞的雷酸盐
∙环三亚甲基三硝胺(黑索今)
∙环四亚甲基四硝胺(奥克托今)
∙酒石酸汞
∙苦氨酸
∙苦氨酸钠
∙苦基氟
∙苦基氯
∙苦味酸铵
∙苦味酸铅
∙苦味酸盐
∙苦酰胺
∙雷酸铂
∙雷酸金
∙六硝基二苯胺
∙六硝基均二苯乙二烯
∙脒基亚硝氨基脒基叉肼
∙脒基亚硝氨基脒基四氮烯
∙铅盐
∙三碘化氮
∙2,4,6-三叠氮基-1,3,5-三嗪
∙三氯化氮
∙三羟甲基乙烷
∙三硝基苯
∙三硝基苯甲醚
∙三硝基苯甲酸
∙三硝基苯乙醚
∙三硝基甲酚
∙三硝基间苯二酚
∙三硝基间苯三酚
∙三硝基邻甲酚
∙三硝基萘
∙三亚甲基三硝基胺
∙收敛酸
∙收敛酸铅
∙收敛酸银
∙四氮烯
∙四氮烯银
∙四硝基咔唑
∙四硝酸赤丁四醇酯
∙特里莫奈特炸药
∙特里托纳尔炸药
∙特屈儿混合炸药
∙硝化多元醇
∙硝化甘醇
∙硝化甘油
∙硝化葡糖苷
∙硝化缩水甘油
∙硝化碳水化合物
∙硝基氨基四唑钾
∙硝基胍
∙硝基脲
∙硝基烷
∙硝棉胶
∙硝酸铵
∙硝酸钠、硝酸钾混合炸药
∙硝酸脲
∙一硝基甲苯
∙乙炔亚铜
∙乙炔银
∙银的雷酸盐
∙有机过氧化物
∙有机硝酸胺
∙锗烷
∙重金属的叠氮化合物
∙重金属的乙炔化物
3.5.4高能氧化剂列表
实验室中常见的高能氧化剂有(按汉字音序):
∙次氯酸钙
∙次氯酸钠
∙氟
∙高氯酸
∙高氯酸钾
∙高氯酸镁
∙高氯酸钠
∙高锰酸铵
∙铬酸酐或铬酸
∙过氧化钡
∙过氧化二苯酰
∙过氧化钾
∙过氧化钠
∙过氧化氢
∙氯酸钙
∙氯酸钾
∙氯酸钠
∙三氟化氯
∙硝酸
∙硝酸丙酯
∙溴素
∙溴酸钾
3.6过氧化物前体特别操作规程
过氧化物前体在储存过程中可能形成过氧化物,尤其是接触空气后(开启包装后)。
过氧化物前体包括:
醛类、醚类(尤其是环醚)、包含苄氢原子的化合物、包含烯丙基结构的化合物(大部分烯烃)、乙烯基化合物等。
过氧化物前体共分三类。
I类过氧化物前体多为不饱和化合物,尤其是分子量较低的化合物,它们受过氧化物引发可能发生剧烈而危险的聚合反应。
其最大储存期限为12个月。
常见的I类过氧化物前体有(按汉字音序排列):
∙苯乙烯
∙丙烯腈
∙丙烯酸
∙丁二烯
∙甲基丙烯酸甲酯
∙氯丁二烯
∙氯乙烯
∙偏二氯乙烯
∙四氟乙烯
∙乙酸乙烯酯
∙乙烯基吡啶
∙乙烯基乙炔
II类过氧化物前体在浓缩过程(蒸馏、蒸发)中过氧化物可能爆炸。
最大存储期限为12个月。
常见的II类过氧化物前体有(按汉字音序排列):
∙丙炔
∙丁二炔
∙二甘醇二甲醚
∙二聚环戊二烯
∙二氧六环
∙呋喃
∙甘醇二甲醚
∙环己烯
∙环辛烯
∙甲基环戊烷
∙甲基异丁基甲酮
∙四氢呋喃
∙四氢化萘
∙乙醚
∙乙缩醛
∙乙烯醚
∙异丙基苯
III类过氧化物前体不经浓缩,过氧化物即可能爆炸。
最大存储期限为3个月。
常见的III类过氧化物前体有(按汉字音序排列):
∙氨基化钠
∙氨基钾
∙二乙烯基醚
∙二乙烯基乙炔
∙金属钾
∙乙烯叉
∙异丙醚
过氧化物前体的标签上应标注接收日期、第一次开瓶日期、首次开瓶人的姓名。
使用前必须检查是否已经生成过氧化物,并且每季度定期检查(使用过氧化物检测试纸)。
检测结果需要标注在容器上。
如果存在过氧化物,可能的话需要将其进行处理,否则就做废弃处理。
不要蒸馏含有过氧化物的化学试剂。
开瓶超过1年的试剂必须废弃处理。
不要用金属刮刀处理过氧化物。
与金属接触可能会引发爆炸反应。
久置的过氧化物前体试剂不能剧烈震动,以防其中可能存在的过氧化物发生爆炸。
3.7压缩气体特别操作规程
压缩气体具有物理上的危险性和潜在的化学上的危险性,危险程度取决于气体的种类。
由于其物理状态(气态),如果在气阀和管道系统泄露,实验室中的该物质的浓度会迅速增加,大大增加了有毒物质泄露和火灾、爆炸的风险。
即便是惰性气体(如氮气和氩气)泄露,也可能挤走空间内的氧气。
通常气体泄露并没有什么明显的表现。
压缩的气体储存了大量的能量(势能),瓶体或气阀破裂的话,钢瓶将可能变成一只火箭或炸弹。
必须明确获悉钢瓶中存储的气体的种类。
如果钢瓶上没有字迹清晰地明确标出内容物的名称,不得使用,钢瓶颜色并不可靠,钢瓶帽上的标签也是没意义的,因为钢瓶帽可以互相交换。
包括空瓶在内的所有钢瓶,都应去掉气阀加上保护帽后安全地存储。
使用合适的架子、皮带、链条或台子支住钢瓶,使其远离热源,避免日光直射。
在实验室内存放尽可能少的钢瓶。
使用或存储压缩气体之前仔细阅读标签及MSDS,了解其危险信息。
一次在手推车上只能运送一个或两个钢瓶,确保其固定牢固并加上保护帽。
不要通过滚动运送钢瓶。
所有压缩气体的远程传送管线应该明确标注气体的种类以及送出气体的实验室。
使用时应装减压阀和压力表。
可燃性气瓶(如H2、C2H2)气门螺丝为反丝;
不燃性或助燃性气瓶(如N2、O2)为正丝。
各种压力表一般不可混用。
开启总阀门时,不要将头或身体正对总阀门,防止万一阀门或压力表冲出伤人。
使用压缩气体时要确保气阀完好。
如果长期不用,主气阀应该关闭。
储存气瓶时确保调节阀不受压。
在不使用的情况下,保持气阀处于松开状态,注意防止其损坏。
不要使用损坏、受污染或其他状态异常的气阀。
存放超过10年的气阀应接受检验,否则不能使用。
如果需要的话,使用扳手或其他工具取下气阀。
不能使用钳子取下气阀或接上调节阀/盘管。
使用测漏液检测是否有气体泄露。
在进行维修、调整等可能影响到体系完整性的操作者之后,需要检查调节阀、盘管连接处和管线系统是否有气体泄漏。
普通气体可以用肥皂水。
如果检测氧气或一氧化二氮钢瓶,需要用专用的测漏液。
如果氧气瓶的高压端加上油或油脂可能发生爆炸。
不能润滑氧气阀。
尽可能购买最小量的有毒气体、可燃气体或反应性气体,其钢瓶的存放或使用应在钢瓶专用柜、通风橱或其他抽气通风装置内。
使用尽可能小尺寸的可回收钢瓶。
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