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CH4O
分子量:
32.04
甲醇性质与稳定性
1、无色透明易燃挥发性的极性液体。
纯品略带乙醇气味,粗品刺鼻难闻。
甲醇的溶解性能比乙醇好,能溶解多种无机盐,例如磺化钠、氯化钙、硝醇胺、硫酸铜、硝酸银、氯化铵和氯化钠等。
蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.0%-36.5%(体积)。
甲醇对金属特别是黄铜和青铜有轻微的腐蚀性。
空气和水分能加速其腐蚀作用。
2、化学性质:
具有饱和一元醇的通性,由于只有一个碳原子,因此有其特有的反应。
例如:
①与氯化钙形成结晶状物质CaCl2·
4CH3OH,与氧化钡形成BaO·
2CH3OH的分子化合物并溶解于甲醇中;
类似的化合物有MgCl2·
6CH3OH、CuSO4·
2CH3OH、CH3OK·
CH3OH、AlCl3·
4CH3OH、AlCl3·
6CH3OH、AlCl3·
10CH3OH等;
②与其他醇不同,由于-CH2OH基与氢结合,氧化时生成的甲酸进一步氧化为CO2;
③甲醇与氯、溴不易发生反应,但易与其水溶液作用,最初生成二氯甲醚(CH2Cl)2O,因水的作用转变成HCHO与HCl;
④与碱、石灰一起加热,产生氢气并生成甲酸钠;
CH3OH+NaOH→HCOONa+2H2
⑤与锌粉一起蒸馏,发生分解,生成CO和H2O。
3.甲醇为有毒化工产品,具有显著的麻醉作用,对于视神经危害最为严重。
饮入5~10ml/kg甲醇可致严重中毒,10ml/kg以上有失明危险,饮入30ml/kg可以致死。
甲醇可经消化道、呼吸道及皮肤渗透侵入人体导致中毒。
吸入浓的甲醇蒸气时,除了特有的症状酩酊、头痛以外,常使视力模糊而眼痛。
这些症状有的在数小时之后即能发生,重症时,呈现眩晕、呼吸困难、胃痛、疝痛、便秘,有时还会有出血,需要数日才恢复。
在这期间也能引起疲劳、不适,重症时能出现发绀。
不管急性、慢性都需要较长时间才能恢复。
工作场所空气中甲醇蒸气最高容许浓度260mg/m3。
防护方法在于生产设备密闭,严防入口、入眼或接触伤口。
如有黏沾,迅速用水冲洗。
急性中毒者迅速移到新鲜空气处。
严重者送医院诊治。
4.存在于烤烟烟叶、烟气中。
5.有毒!
易被氧化或脱氢成甲醛。
6.甲醇与水不生成恒沸混合物。
甲醇编号系统
CAS号:
67-56-1
MDL号:
MFCD00004595
EINECS号:
200-659-6
RTECS号:
PC1400000
BRN号:
1098229
PubChem号:
24861543
甲醇物性数据
1.性状:
无色透明易燃易挥发的极性液体,纯品略带乙醇气味,粗品刺鼻难闻。
2.沸点(º
C,101.3kPa):
64.70
3.沸点(º
C,5.33kPa):
64~65
4.熔点(º
C):
-97.7
5.相对密度(g/mL,20/4º
0.7913
6.相对密度(g/mL,10/4º
0.8005
7.相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):
1.11
8.折射率(n20º
1.3284
9.黏度(mPa·
s,15º
0.6405
10.黏度(mPa·
s,20º
0.5945
11.黏度(mPa·
s,25º
0.5525
12.黏度(mPa·
s,30º
0.5142
13.闪点(º
C,开口):
11
14.闪点(º
C,闭口):
12.0
15.燃点(º
470.0
16.蒸发热(KJ/mol,b.p.):
35.32
17.熔化热(KJ/kg):
98.81
18.燃烧热(KJ/mol,25º
726.83
19.生成热(KJ/mol,气体):
-201.39
20.生成热(KJ/mol,液体):
-238.82
21.比热容(KJ/(kg·
K),20º
C,定压):
2.51
22.临界温度(º
240.0
23.临界压力(MPa):
8.084
24.沸点上升常数:
0.785
25.电导率(S/m,25º
1.5×
10-9
26.热导率(W/(m·
K),30º
21.3527
27.蒸气压(kPa,50º
53.33
28.爆炸下限(%,V/V):
6.0
29.爆炸上限(%,V/V):
36.5
30.体膨胀系数(K-1,20º
0.00119
31.体膨胀系数(K-1,55º
0.00124
32.溶解性:
能与水、乙醇、**、苯、酮类和大多数其他有机溶剂混溶,能溶解多种无机盐。
33.相对密度(25℃,4℃):
1.7866
34.相对密度(25℃,4℃):
1.3265
35.临界密度(g·
cm-3):
0.273
36.临界体积(cm3·
mol-1):
117
.37.临界压缩因子:
0.223
38.偏心因子:
0.566
39.Lennard-Jones参数(A):
3.8632
40.Lennard-Jones参数(K):
419.86
41.溶度参数(J·
cm-3)0.5:
29.532
42.vanderWaals面积(cm2·
3.580×
109
43.vanderWaals体积(cm3·
21.710
44.气相标准燃烧热(焓)(kJ·
764.9
45.气相标准声称热(焓)(kJ·
mol-1):
-201.5
46.气相标准熵(J·
mol-1·
K-1):
239.88
47.气相标准生成自由能(kJ·
-161.6
48.气相标准热熔(J·
K-1):
44.06
49.液相标准燃烧热(焓)(kJ·
-726.9
50.液相标准声称热(焓)(kJ·
-239.1
51.液相标准熵(J·
127.24
52.液相标准生成自由能(kJ·
-166.88
53.液相标准热熔(J·
81.4
甲醇分子结构数据
1、摩尔折射率:
8.21
2、摩尔体积(m3/mol):
42.5
3、等张比容(90.2K):
88.6
4、外表张力(dyne/cm):
18.8
5、极化率(10-24cm3):
3.25
甲醇计算化学数据
1、疏水参数计算参考值(XlogP):
-0.5
2、氢键供体数量:
1
3、氢键受体数量:
4、可旋转化学键数量:
5、拓扑分子极性外表积(TPSA):
20.2
6、重原子数量:
2
7、外表电荷:
8、复杂度:
9、同位素原子数量:
10、确定原子立构中心数量:
11、不确定原子立构中心数量:
12、确定化学键立构中心数量:
13、不确定化学键立构中心数量:
14、共价键单元数量:
甲醇毒理学数据
属中等毒类。
主要作用于神经系统,具有麻醉作用。
可被皮肤吸收、饮用或吸入蒸气而造成中毒,其特征是刺激视神经及网膜,导致眼睛失明。
乙醇在体内能迅速分解排除,而甲醇排出缓慢,故有累积性。
吸入甲醇蒸气会刺激眼、鼻和咽喉,引起眩晕、头痛、沉醉、流泪和视力模糊。
重症时呈现麻醉、呼吸困难、恶心、呕吐、胃痛、疝痛、膀胱痛、便秘、有时还会出血。
一般误饮5~10ml可致严重中毒,15ml可致失明,30ml左右可致死。
兔经口致死量为10ml/kg。
嗅觉阈浓度140mg/m3。
TJ36-79规定车间空气中最高容许浓度为50mg/m3。
甲醇生态学数据
对呼吸道及胃肠道黏膜有刺激作用,对血管神经有毒作用,引起血管痉挛,形成瘀血或出血;
对视神经和视网膜有特殊的选择作用,使视网膜因缺乏营养而坏死。
甲醇用途
1.基本有机原料之一。
主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多种有机产品。
也是农药(杀虫剂、杀螨剂)、医药(磺胺类、合霉素等)的原料,合成对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的原料之一。
还是重要的溶剂,亦可掺入汽油作替代燃料使用。
20世纪80年代以来,甲醇用于生产汽油辛烷值添加剂甲基叔丁基醚、甲醇汽油、甲醇燃料,以及甲醇蛋白等产品,大大促进了甲醇生产的发展和市场需要。
2.用作涂料、清漆、虫胶、油墨、胶黏剂、染料、生物碱、醋酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、聚乙烯醇缩丁醛等的溶剂。
也是制造农药、医药、塑料、合成纤维及有机化工产品如甲醛、甲胺、氯甲烷、硫酸二甲酯等的原料。
其他用作汽车防冻液、金属外表清洗剂和酒精变性剂等。
3.甲醇为清洗去油剂,MOS级主要用于分立器件,中、大规模集成电路,BV-Ⅲ级主要用于超大规模集成电路工艺技术。
4.用作分析试剂,如作溶剂、甲基化试剂、色谱分析试剂。
还用于有机合成。
5.用于电子工业,常用作清洗去油剂。
6.通常甲醇是一种比乙醇更好的溶剂,可以溶解许多无机盐。
甲醇合成方法
1.工业上合成甲醇几乎全部采用一氧化碳加压催化加氢的方法,工艺过程包括造气、合成净化、甲醇合成和粗甲醇精馏等工序。
粗甲醇的净化过程包括精馏和化学处理。
化学处理主要用碱破坏在精馏过程中难以别离的杂质,并调节pH值;
精馏主要是脱除易挥发组分如二甲醚,以及难挥发组分职乙醇、高碳醇和水。
粗馏后的纯度一般都可到达98%以上。
2.将工业甲醇用精馏的方法将含水量降到0.01%以下。
再用次碘酸钠处理,可除去其中的丙酮。
经精馏得纯品甲醇。
3.BV-Ⅲ级甲醇的制备主要采用精馏工艺。
以工业甲醇为原料,经精馏、超净过滤、超净分装,得高纯甲醇产品。
4.一般均以工业甲醇为原料,经常压蒸馏除去水分,控制塔顶64~65℃,过滤除去不溶物即可。
5.烟草:
FC,40。
6.还可从木材干馏时得到的焦木酸分出。
贮存方法
纠错|编辑
1.本品应密封于阴凉干燥处避光保存。
贮存期不长时可用钢制容器。
长期贮存以铝或衬铅的容器较好。
2.用镀锌铁桶包装,每桶150kg。
最大的贮槽容积2000m3,亦可用槽车装运。
按易燃有毒化学品规定贮运。
甲醇危险性概述
危险性类别:
第3.2类中闪点液体
侵入途径:
吸入、食入、经皮吸收
健康危害:
急性中毒大多数为饮用掺有甲醇的酒或饮料所致口服中毒。
短期内吸入高浓度甲醇蒸气或容器破裂泄漏经皮肤吸收大量甲醇溶液亦可引起急性或亚急性中毒。
中枢神经系统损害轻者表现为头痛、眩晕、乏力、嗜睡和轻度意识等。
重者出现昏迷和癫痫样抽搐。
少数严重口服中毒者在急性期或恢复期可有锥体外系损害或帕金森综合征的表现。
眼部最初表现为眼前黑影、飞雪感、闪光感、视物模糊、眼球疼痛、羞明、幻视等。
重者视力急剧下降,甚至失明。
视神经损害严重者可出现视神经萎缩。
引起代谢性酸中毒。
高浓度对眼和上呼吸道轻度刺激症状。
口服中毒者恶心、呕吐和上腹部疼痛等胃肠道症状较明显,并发急性胰腺炎的比例较高,少数可伴有心、肝、肾损害。
慢性中毒主要为神经系统症状,有头晕、无力、眩晕、震颤性麻痹及视神经损害。
皮肤反复接触甲醇溶液,可引起局部脱脂和皮炎。
环境危害:
对环境有害。
燃爆危险:
易燃,其蒸气与空气混合,能形成爆炸性混合物。
甲醇应急处理方法
一、急救措施
皮肤接触:
脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
如有不适感,就医。
眼睛接触:
提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。
吸 入:
迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难,给输氧。
呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏术。
就医。
食 入:
催吐。
2%碳酸氢钠洗胃,硫酸镁导泻。
二、消防措施
危险特性:
易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。
与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。
在火场中,受热的容器有爆炸危险。
蒸气比空气重,沿地面扩散并易积存于低洼处,遇火源会着火回燃。
有害燃烧产物:
一氧化碳。
灭火方法:
用抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。
灭火注意事项及措施:
消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。
尽可能将容器从火场移至空旷处。
喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。
处在火场中的容器假设已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。
甲醇操作处置与储存注意事项
操作注意事项:
密闭操作,加强通风。
操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶手套。
远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。
使用防爆型的通风系统和设备。
防止蒸气泄漏到工作场所空气中。
防止与氧化剂、酸类、碱金属接触。
灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。
配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:
储存于阴凉、通风良好的专用库房内,远离火种、热源。
库温不宜超过37℃,保持容器密封。
应与氧化剂、酸类、碱金属等分开存放,切忌混储。
采用防爆型照明、通风设施。
禁止使用易产生火花的机械设备和工具。
储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
甲醇废弃处置
废弃物性质:
危险废物废弃
废弃处置方法:
用燃烧法处置。
废弃注意事项:
把倒空的容器归还厂商或在规定场所掩埋。
甲醇运输信息
危险货物编号:
32058
UN编号:
1230
包装类别:
Ⅱ类包装
包装标志:
易燃液体;
有毒品
包装方法:
小开口钢桶;
安瓿瓶外普通木箱;
螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。
运输注意事项:
本品铁路运输时限使用钢制企业自备罐车装运,装运前需报有关部门批准。
运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
夏季最好早晚运输。
运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。
严禁与氧化剂、酸类、碱金属、食用化学品、等混装混运。
运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。
中途停留时应远离火种、热源、高温区。
装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。
公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。
铁路运输时要禁止溜放。
严禁用木船、水泥船散装运输。
甲醇法规信息
以下法律法规和标准,对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定:
中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过);
中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过);
中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过);
危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过);
安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过);
常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92);
工作场所有害因素职业接触限值(GBZ2-2002);
危险化学品名录。
原文地址:
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//sinochemhy
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