制革及毛皮加工工业水污染物排放标准Word文档格式.docx

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制革及毛皮加工工业污水成分复杂，污染物浓度高，含有石灰、染料、蛋白质、盐类、油脂、氨氮、硫化物、铬盐以及毛、皮渣、泥砂等对环境有害的物质。

污染物主要有：

COD、BOD、硫化物、氨氮、三价铬等。

制革和毛皮加工的前工序基本都是在水中进行的，因此耗水量较高。

化工原料加到浴液中，原料皮不可能将化工原料吸收完全，而且有的化工原料吸收率很低，如制革生产中的浸灰脱毛工序，所使用的石灰、硫化钠和硫氢化钠的吸收率只有约10～30%，从转鼓中排出时硫化物浓度高达5000mg/l，COD达数万毫克每升；

成品皮革和毛皮是由原料皮加工而来，原料皮的加工过程就是加工胶原蛋白和角蛋白的过程，加工过程中大量胶原和毛发被分解，以蛋白质的形式进入废液中，增加了废水中的污染负荷，特别是氨氮浓度很高；

在制革过程中还使用了三价金属铬作为鞣剂，虽然可以回收，但回收铬用到制革过程中影响成品革的质量，利用率较低。

这些污染物如果不治理，会对环境造成严重污染。

另外制革废水的排放，还因为原料皮（牛皮、羊皮、猪皮）的不同，加工工艺的不同，成品皮革的不同（鞋面革、服装革、沙发革、箱包革等），废水水质相差特别大，这些都是制革废水比较难治理的原因。

（2）企业环保意识不一，企业污染治理情况参差不齐我国制革、毛皮企业规模小，散布广。

在制革行业发展初期，由于普遍环保意识不强，管理不严，生产水平较低，制革毛皮企业给环境带来很大的污染。

随着国家环保管理力度越来越大，以及制革毛皮加工技术不断提高，行业环

保意识逐步增强。

1992年中国皮革工业协会在联合国工发组织的资助下，争取到400多万美元的援助款，用于制革环保项目（1992-2000年），在国内制革厂研发了比较成熟的制革污水处理工艺，并在国内制革行业进行推广。

通过这几年的工作，制革污水治理工艺和治理效果取得显著提高。

从调研情况看，国内骨干制革企业环保意识较强，都建有完善的污水治理系统，在制革和毛皮加工企业集中的地区，比如辛集、海宁、桑坡、肃宁等地，建有统一污水处理厂，处理效果保持较好。

而分散的小制革企业和毛皮加工企业污染治理意识普遍差，由于成本问题，没有完善的污染治理措施或者污染治理能力不足。

按照国家的有关规定，这些企业本来应该关闭，但由于地方出于发展经济的需要或监管不力，以些这样的企业还继续生产，不仅给环境造成了污染，而且

还扰乱了我国皮革市场。

1.3.2污水综合排放标准不能满足制革及毛皮加工工业环境管理的需要目前对制革、毛皮工业环境管理主要依据是GB8978-1996《污水综合排放标准》。

制革毛皮加工行业污染以污水为主，污染物有COD、BOD、氨氮、铬、硫化物、悬浮物、色度等，具有很强的行业特殊性，但GB8978-96是综合排放标准，对行业特点考虑不尽全面，不利于行业的污染控制管理，主要表现在：

（1）在COD、BOD5、最高允许废水排放量等指标上规定了皮革工业的适用控制值，但其他特征污染物参照“其他排污单位”或“一切排污单位”的标准值执行，在环境管理上很难操作；

（2）标准分级，造成企业不公平竞争。

在GB8978-1996中，标准分为三级，如1997年12月31日之前建成的企业SS排放标准中的一级标准为70mg/L，而二级标准却为200mg/L，相差近3倍，三级标准则对氨氮指标没有加以控制。

1997年12月31日之前建成的企业CODCr排放标准中的一级标准为100mg/L，二级标准为300mg/L，三级标准却为1000mg/L，相差3-10倍。

上述标准分级不仅造成企业的不公平竞争，也不利于区域污染的总量控制；

（3）标准没有从工业、行业的特点出发，一级排放标准COD和氨氮两项指标过严，企业从成本上无法承受，使标准失去实际意义。

GB8978-1996中COD一级排放标准为100mg/l，根据目前的污水治理技术，企业要使COD达到100mg/L，污水处理工程投资费用，特别是日常管理费用很高（即便投资很高，还往往达不到一级标准要求）；

对于氨氮也存在同样问题，GB8978-1996中氨氮要求为15mg/L，制革再脱灰、软化过程中要用到无机铵盐（目前还没有可以全部替代无机铵盐的脱灰剂），同时制革是以加工胶原纤维——蛋白质为主要原料的过程，大量的皮胶原蛋白将被水解成为有机氨氮进入水中。

这样制革废水中的有机氨氮和无机氨氮含量很高，在实际治理过程中，氨氮达到15mg/L成本无法承受。

在这样情况下，企业往往宁愿罚款不愿治理，甚至存在偷排漏排的现象。

因此，过于严格的排放标准不但企业很难达到，反而使污水排放标准失去了实际意义；

（4）标准中对最高允许排水量的规定不合理。

我们国家上世纪六七十年代以前，牛、羊原料皮保存以干法保存为主，随着我们国家畜牧业的发展，物流水平和加工能力的提高，原料皮的保藏以湿法保藏为主，但是目前执行的标准中牛、羊原料皮的最高允许排放水量仍以干皮用水计，无法满足目前原皮吨耗水量的管理。

另外，随着制革业的发展，制革企业的生产出现分工。

制革过程由准备、鞣制和整饰三个工段，制革废水主要来源于准备和鞣制工段，以及整饰工段的部分工序（复鞣、染色、加脂等）。

在实际生产过程中，有一些制革企业三个工段都有；

有一些企业只有准备工段和鞣制工段，即加工到蓝湿革；

还有一些企业只有整饰工段，即从蓝湿革加工到坯革或成品革。

这样制革企业由于加工工段不一样，制革过程所消耗的水量是有很大差别的。

如果继续按原来GB8978-1996种只按猪、牛、羊进行简单分类，也无法满足目前耗水量的管理，更无法体现目前大力提倡的节水要求。

1.3.3实现环保目标和皮革行业规划的要求

（1）中国国民经济和社会发展第十一个五年规划和国家环保“十一五”规划

国家环保“十一五”规划中提出：

加大水污染防治力度，在企业全面稳定达标的基础上，污染物排放总量要比2005年削减10%。

（2）我国皮革行业“十一五”规划

中国皮革行业“十一五”规划中，倡导发展绿色皮革行业，要求全行业加大清洁化制革的研发和推广力度，全面提高制革和毛皮加工行业整体水平，更加有效控制环境污染，实现增产不增污；

大力推进节能降耗，提高资源利用率，节约水资源。

（3）我国皮革行业“二次创业”发展战略（1998-2010）

中国皮革协会提出了中国皮革工业二次创业，将中国皮革工业在已经做大的基础上进一步做强的发展目标，治理制革、毛皮工业的污染是二次创业的主要内容之一，是中国皮革工业进一步做强的必由之路。

1.3.4清洁生产及产业结构调整的要求

清洁化生产是解决我国皮革及毛皮加工最有效的方法之一。

清洁化制革、毛皮加工是通过皮革毛皮加工工艺的改造，对生产过程中污染物产生以及污水量进行全过程控制，通过源头削减废物和污水量，减少或消除污染物排放，减少了污染物末端治理设施的投资及运转费用，消除或降低了产品因环境问题而退出市场带来的风险。

其意义也早已经为国内外皮革行业所认同，近年来，我国也加强了皮革清洁化生产的研究，也已经有一些比较成熟的研究成果。

例如清洁化脱毛浸

灰技术、废铬液的循环利用、不浸酸高吸收铬鞣技术、保毛脱毛技术、皮革边角料的综合利用等技术已经逐渐成熟，并被越来越多的制革企业所采用。

通过皮革及毛皮加工工业污染物排放标准的制定，对制革及毛皮加工工业污染物排放进行科学合理的规定，同时对不同种类和工段的皮革生产企业的污水排放量做了具体规定，可以进一步提高皮革行业清洁化生产的意识，不断促进皮革行业清洁化生产的开展。

制革和毛皮加工工业是传统的加工业，以中小企业为主，在缺乏有效统一的监督机制的情况下，产品低水平重复严重，价格竞争激烈，不利于我国有皮革大国向强国转变，因此，产业结构调整是整个皮革行业亟需解决的问题。

对于制革和毛皮加工工业，鼓励有条件的地区从自身实际出发，通过污染治理的控制，关闭没有污染治理能力的企业，促进企业集群发展，发挥产业的集聚效应，形成专门的皮革产业区域。

对污染物进行整体有效治理，同时可以规范市场。

1.4编制原则

（1）以科学发展观为指导，以实现皮革行业经济、社会的可持续发展为目标，以国家环境保护相关法律、法规、规章、政策和规划为根据，通过制定和实施标准，促进皮革行业环境效益、经济效益和社会效益的统一；

（2）有利于保护生活环境、生态环境和人体健康；

（3）有利于与其它相关标准形成完整、协调的环境保护标准体系；

（4）有利于相关法律、法规和规范性文件的实施；

（5）与经济、技术发展水平和相关方的承受能力相适应，具有科学性和可实施性，促进环境质量改善；

（6）以科学研究成果和实践经验为依据，内容科学、合理、可行；

（7）结合本国实际情况，参照采用国外相关标准、技术法规；

（8）制定过程和技术内容公开、公平、公正。

2标准制订的方法和技术路线

2.1方法

本标准修订主要是通过实地调研、国内外资料和文献查阅，根据我国制革和毛皮加工工业生产技术、污染物治理现状、行业发展需要和环境保护的要求等确定标准的技术内容和标准值。

2.2技术路线

技术路线示意图见图1。

（略）

图1皮革及毛皮加工工业污染物控制标准制订的技术路线主要包括：

（1）标准的编制采取收集情报资料和监测调查相结合，以收集情报资料为主，监测调查为辅并进行综合分析的技术路线。

（2）国外制革、毛皮工业资料调研。

（3）国内现有有关制革、毛皮工业的法律法规。

（4）调查国内的行业情况。

（5）分析污染排放的环节。

（6）分析污染控制的措施和达到的效果，提出控制和排放要求。

（7）环境、经济效益分析。

3制革和毛皮加工工业产污分析及污染控制技术评析

3.1我国制革、毛皮工业的发展现状

中国皮革行业是由制革、制鞋、皮具、皮革服装、毛皮及制品五个主体行业，以及皮革科技、皮革化工、皮革机械、皮革五金、鞋用材料等配套行业组成。

经过20多年的快速发展，我国皮革行业已形成从生产、经营、科研，到人才培养的完整体系。

中国已成为世界主要皮革、毛皮及其制品生产地区之一。

据统计，2005年全部国有企业及年销售收入500万元以上的非国有的制革、皮鞋、革皮服装、皮箱、皮包、其他皮革制品、毛皮及制品企业（以下称为皮革、毛皮及制品企业）有5876家，从业人员近500万人。

企业工业总产值3185亿元，产品销售收入3014亿元，利税总额126亿元，均有较大幅度的增长。

进出口总值368.6亿美元，其中出口金额327.1亿美元，进口金额41.5亿美元，在国际市场中举足轻重。

同时它又是与“三农”关联度高、吸纳劳动就业的富民优势行业，主体行业一定规模以上企业直接从业人员达500多万人，全行业连同配套行业就业人员达1100万人，每年提供新的就业岗位达四、五十万个，为促进我国城乡就业，构建和谐社会做出了很大的贡献。

其中，制革和毛皮加工工业是皮革行业的基础，对皮革行业的整体发展起着举足轻重的作用。

3.1.1制革行业

（1）概况

2005年制革企业总数2900多家，规模（年销售收入500万元）以上企业712家，规模以上企业从业人数50万人左右，产品销售收入589亿元，产销售率为97%；

轻革产量为5.45亿平方米，同比增长19%。

企业的经济类型，其他企业数量（民营、股份制等）占52%，三资企业数量占规模以上制革企业总数量的30%，集体企业数量占14%，国有企业数量仅占4%。

近20年来制革产品产量快速发展，1952年我国皮革业年生产量仅有330万张，而1978年跃为年产量2659万张，十年之后的1988年产量又翻了一番，高达5203万张，又过十年1998年，产量再次翻了一番，达到1.13亿张，2001年皮革产量继续增长，约达1.62亿张，2005年约为5.45亿平方米。

中国已成为世界公认的皮革生产大国。

中国制革行业以生产轻革为主，约占全国鞣制皮革总产的80%以上。

表11978-2005年鞣制皮革产量（亿张）

时间

1978

1988

1998

1999

2000

2001

2002

2003

2004

2005

标准张/亿张

0.3

0.5

1.1

1.3

1.43

1.62

轻革面积/亿m2

4.5

4.8

5.1

5.45

表22005年十大轻革产区情况（规模以上企业产量）

序号

地区

平方米

占%

1

浙江

192017035

35.21

2

河北

99782083

18.30

3

山东

48208828

8.84

4

广东

46623205

8.55

5

福建

33335818

6.11

6

湖南

26947046

4.94

7

河南

23488550

4.31

8

广西

22509430

4.13

9

四川

16710122

3.06

10

江苏

14752253

2.71

前十名合计

524374370

96.17

规模以上企业总产量

545285198

100.0

中国皮革产区集中，以浙江为主。

据2005年统计，浙江省规模以上轻革企业产量占全国规模以上企业轻革总产量的35.21%，河北省占18.30%，山东省占8.84%,广东省占8.55%，福建省占6.11%，湖南占4.94%，河南4.31%，广西4.13%，四川3.06%，江苏2.71%，以上十个产区规模以上企业轻革产量占规模以上企业总产量的96.17%。

（2）我国制革和毛皮工业在世界同行业的位置

皮革、毛皮及制品行业是一个劳动密集型的行业，生产和贸易格局始终遵循着从劳动力成本高的地区向成本低的地区转移的规律。

二十世纪60年代，世界皮革鞋业中心在意大利，70年代转移到日本和韩国，80年代转移到中国台湾地区，90年代转移到亚洲使中国成为世界关注的皮革加工及销售主要地区。

据2005联合国粮农组织统计纲要（FAO）显示，2003年牛羊轻革全球总产量17亿平方米，其中发达国家占35.4%，发展中国家占64.6%。

1990-2003年牛羊轻革全球产量年均增长2.1%，发达国家年均下降1.3%，其中欧盟年均下降1.8%；

发展中国家年均增长5%，其中远东地区年均增长7%。

据2005联合国粮农组织统计纲要（FAO）显示，2003年我国牛羊轻革产量3.2亿平方米，占世界总产量的19%，居世界第一位。

猪轻革产量占世界总产量的90%左右。

国际制革协会（ITC）2006年资料（图1、显示，中国目前无论在牛饲养量，还是饲养技术等方面还与美国、巴西等国家有较大差距。

但我国的重革、轻革的产量均居世界第一位。

图2主要国家牛皮产量趋势（略）

表3全球牛重革产量（2004年，百万张）

总产量

555.4

100%

中国

189.0

34%

俄罗斯

75.0

13.5%

印度

53.0

9.5%

意大利

52.5

美国

31.5

5.7%

表4全球牛轻革产量（2004年,百万平方英尺）

总产量

12962.1

2259.0

17.4%

意大利

1500.0

11.6%

韩国

1315.0

10.1%

巴西

750.0

5.8%

印度

620.0

4.8%

表5全球羊轻革产量（2004年,百万平方英尺）

4757.7

1330.9

28%

711.3

14.9%

土耳其

480.0

310.0

6.5%

西班牙

189.9

4.0%

图3全球猪牛羊革所占份额（略）

图4全球各类皮革所占份额（略）

图5全球轻革产量变化情况（略）

3.1.2毛皮行业

毛皮被人们誉为软黄金，毛皮业在我国历史悠久，经过几代人的共同努力，我国已经成为世界公认的毛皮生产大国。

据2005年统计，全国有毛皮及制品企业1200多家，其中规模以上企业（全部国有及年销售收入500万元以上非国有企业）344家，从业人员5.6万多人，产品销售收入151.4亿元，同比增长36%；

利税总额15元，同比增长51%。

毛皮及制品行业以民营企业、小型企业为主，在规模以上毛皮及制品企业中，小型企业占97%，大中型企业仅占3%；

民营企业数量占规模以上毛皮及制品企业总数量的42%，三资企业数量占35%，集体企业数量占16%，国有企业数量占7%。

我国已经成为世界毛皮加工交易中心之一，毛皮加工量逐年增加，特别是从2001年以后，增长迅速。

2004年全国规模以上毛皮服装产量为538万件，同比增长18%。

表62000-2003年规模以上企业毛皮及毛皮服装产量

毛皮（折羊毛皮）

万张

147

163

401

968

毛皮服装

万件

50

74

93

454

538

3.2制革、毛皮生产工艺

制革、毛皮产品众多，不同产品其生产工艺也不一样，下面就制革和毛皮加工工业中的一些典型工艺进行分析。

3.2.1制革生产工艺

典型工艺分析：

（1）牛皮轻革的生产工艺基本工序

组批—称重—预浸水—主浸水—碱脱毛、浸灰—去肉（或剖层）—脱灰—软化—浸酸—鞣制—静置—剖层—削匀—复鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—挤水—干燥—振软—封底—干燥—振软—喷中层—干燥—振软—摔软—喷顶层—成品革。

（2）猪皮轻革的生产工艺基本工序

组批—称重—预浸水—主浸水—碱脱毛或酶脱毛、浸灰—去肉—脱灰—软化—浸酸—鞣制—静置—剖层—削匀—复鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—挤水—干燥—振软—补伤—封底—干燥—振软—喷中层—真空干燥—振软—摔软—喷顶层—成品革

（3）羊皮轻革的生产工艺基本工序

组批—称重—预浸水—主浸水—涂灰脱毛—浸灰碱—去肉—脱灰—软化—浸酸—鞣制—静置—削匀—复鞣—水洗—中和—填充—染色加脂—挤水—真空干燥—挂晾干燥—振软—封底—干燥—振软—喷中层—干燥—振软—摔软—喷顶层—成品革

3.2.2毛皮生产工艺

毛皮典型工艺分析：

（1）鞣制工艺流程

（鞣前准备工段）分路—割头腿—回潮—抓毛—剪毛—浸水—脱脂—去肉—软化—浸酸—（鞣制工段）鞣制—中和—加脂—静置—（整理工段）干燥—回潮—铲软磨里—吹缝—干洗（起油）—漂洗—干燥—铲软—梳毛—剪毛—修整—量尺—分级入库

（2）染色工艺流程

分路—复鞣—脱脂—预处理—染色—加脂—干燥—滚转—除尘—梳毛—上光—整理—入库

（3）剪绒工艺流程

（准备工段）分路—割头腿—回潮—抓毛—剪毛—浸水—脱脂—去肉—软化—浸酸—检验—（鞣制工段）鞣制—中和—加脂—静置—（整理工段）干燥—回潮—堆置—伸展磨里—干燥—刮软—检验分选—（剪绒工段）平展—平浪缝合—剪大毛—复浸水—复鞣—脱脂—刮毛—离心甩水—加脂—干燥—伸展—剪毛—检验分选—（刷酸—烫毛—剪毛—梳毛—检查）反复3~4次—染色—（刷醛—烫毛—剪毛）反复2~3次—滚软—刷光亮剂—烫毛—剪毛—检验分级—量尺—入库

（4）毛革两用毛皮工艺流程

分路—浸水—复浸水—刮毛—离心甩水—湿剪毛—去肉—脱脂—水洗—二次脱脂—水洗—软化—浸酸—堆置—鞣制—水洗—静置—干燥—回潮—拉软—溶剂脱脂—回潮—拉软—梳毛—粗剪毛—烫毛—精剪毛—磨革起绒—分选—复鞣—染毛染板—搭马—甩水—干燥—回潮—拉软—梳毛—剪毛—磨革起绒—摔软—绷板—烫毛—精剪毛—修边—喷涂—轻摔—整理—量尺—分级入库

（5）水貂毛皮工艺流程

分路—浸水—离心甩水—转笼—翻板朝外—检验伸展—踢皮—复浸—离心甩水—转锯末—挑前腿—伸宽—检验—削匀—脱脂—离心甩水—浸酸—鞣制—离心甩水—转锯末—除锯末—伸宽—削匀—复鞣—离心甩水—转笼—翻筒毛朝外—脱脂—静置—转笼—加色—离心甩水—加二次色—离心甩水—转锯末—除锯末—翻筒板朝外—漂皮—氧化—再漂白—离心甩水—复鞣

（二）—转锯末—除锯末—干燥—伸宽、拉长—加油—静置—踢皮—静置—转锯末—除锯末—伸宽—

检验—削匀—拉长—加油

（二）—静置—踢皮—转锯末—除锯末—翻筒毛朝外—干洗—翻筒板朝外—伸宽、拉长—加白—踢皮—转笼—伸宽—检验—削匀—拉长—翻筒毛朝外—转锯末—除锯末—翻筒板朝外—磨里—踢白—转笼—拉长—翻筒毛朝外—转锯末—除锯末—翻筒板朝外—转笼—拉长—翻筒毛朝外—梳毛—吸尘—手工整形—检验入库

3.3制革及毛皮加工产污分析

3.3.1制革产污分析

皮革加工是以动物皮为原料，经化