国内外先进煤气化技术比选文档格式.docx
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中国科学院山西煤炭化学研究所在上世纪80年代,就开始研究这项技术,2001年单炉配套20Kt合成氨/a工业性示范装置成功运行,实现了工业化,其特点是煤种适应性宽,可以用<6-8mm碎煤,属流化床气化炉,床层温度达11000C左右,中心射流形成床内局部高温区温度达到1200-13000C,煤灰不发生熔融,而只是使灰渣熔聚成球状或块状灰渣排出。
床层温度比恩德气化炉高100-2000C,可以气化褐煤、低化学活性的烟煤和无烟煤,以及石油焦,投资比较少,生产成本低。
缺点是气化压力为常压和低压、2007年12月完成了1.0MPa压力下的长周期运行试验,积累了运行经验,Φ2400气化炉,投煤量500-600t/d。
操作压力尚偏低,有待进一步做提高气化压力的试验。
现在单炉气化能力较低、产品气中CH4含量较高(1.5-2%),虽然采取了飞灰循环入炉气化措施,但第二旋风分离器排出细灰量还是比较大,对环境污染及飞灰堆存和综合利用问题有待进一步解决。
此技术适合于中小型氮肥厂利用就地或就近的煤炭资源改变原料路线。
(5)恩德粉煤气化技术
恩德炉实际上属于改进后的温克勒沸腾层煤气化炉,适用于气化褐煤和长焰煤,要求原料煤属不粘结或弱粘结性、灰分小于25-30%,灰熔点高(ST大于12500C)、低温化学活性好(在9500C时,应>85%,10000C时,应>95%)。
至今在国内已建和在建的装置共有13套22台气化炉,已投产的有16台。
属流化床气化炉,床层中部温度在1000-10500C左右。
目前最大的气化炉,用富氧气化,产气量为40000M3/h半水煤气。
缺点是气化压力为常压,单炉气化能力还比较低,产品气中CH4含量高达1.5-2%,飞灰量大、对环境污染及飞灰堆存和综合利用问题有待解决。
希望不要走吉林化肥厂和兰州化肥厂污染环境的老路,此技术适合于就近有褐煤的中小型氮肥厂改变原料路线。
(6)GE德士古(Texaco)水煤浆加压气化技术
GE德士古(Texaco)水煤浆加压气化技术,属气流床加压气化技术,原料煤经磨制成水煤浆后泵送进气化炉顶部单烧嘴下行制气,原料煤运输、制浆、泵送入炉系统比Shell和GSP等干粉煤加压气化要简单得多,安全可靠、投资省。
单炉生产能力大,目前国际上最大的气化炉日投煤量为2000t,国内已投产的气化炉能力最大为1000t/d。
设计中的气化炉能力最大为1600t/d。
对原料煤适应性较广,气煤、烟煤、次烟煤、无烟煤、高硫煤及低灰熔点的劣质煤、石油焦等均能用作气化原料。
但要求原料煤含灰量较低、还原性气氛下的灰熔点低于13000C,灰渣粘温特性好。
气化压力从2.5、4.0、6.5到8.5MPa皆有工业性生产装置在稳定长周期运行,装置建成投产后即可正常稳定生产。
气化系统的热利用有两种形式,一种是废热锅炉型,可回收煤气中的显热副产高压蒸汽,适用于联合循环发电;
另一种是水激冷型,制得的合成气的水气比高达1.4,适用于制氢、制合成氨、制甲醇等化工产品。
气化系统不需要外供过热蒸汽及输送气化用原料煤的N2或CO2。
气化系统总热效率高达94-96%,高于Shell干粉煤气化(为91-93%)和GSP干粉煤气化(为88-92%)。
气化炉结构简单,为耐火砖衬里。
气化炉内无转动装置或复杂的膜式水冷壁内件,所以制造方便、造价低,在开停车和正常生产时无需连续燃烧一部分液化气或燃料气(合成气)。
煤气除尘比较简单,无需价格昂贵的高温高压飞灰过滤器,投资省。
碳转化率达96-98%;
有效气成分(CO+H2)约为(80-83%);
有效气(CO+H2)比氧耗为336-410M3/Km3,有效气(CO+H2)比煤耗为550-620Kg/Km3。
国外已建成投产的装置有6套,15台气化炉,国内已建成投产的装置有7套,21台气化炉,正在建设、设计的装置还有4套,13台气化炉,已建成投产的装置最终产品有合成氨、甲醇、醋酸、醋酐、氢气、一氧化碳、燃料气、联合循环发电,各装置建成投产后,一直连续稳定,长周期运行。
装备国产化率已达90%以上,由于国产化率高、装置投资较其他加压气化装置都低,有备用气化炉的水煤浆加压气化与不设备用气化炉的干煤粉加压气化装置建设费用的比例大致为Shell法:
GSP法:
多喷嘴水煤浆加压气化法:
GE水煤浆法=(2-2.5):
(1.4-1.6):
1.2:
1。
国内已掌握了丰富的工程技术经验,已培养出一大批掌握该技术的设计、设备制造、建筑安装、煤种评价、试烧和工程总承包的单位及工程技术人员,所以建设、建成投产到正常连续运行的周期比较短,这是业主所期望的。
缺点是气化用原料煤受气化炉耐火砖衬里的限制,适宜于气化低灰熔点的煤。
碳转化率较低。
比氧耗和比煤耗较高。
气化炉耐火砖使用寿命较短,一般为1-2年,国产砖寿命为一年左右,有待改进。
气化炉烧嘴使用寿命较短,一般使用2个月后,需停车进行检查、维修或更换喷嘴头部,有待改进提高。
(7)多元料浆加压气化技术
多元料浆加压气化技术是西北化工研究院提出的,具有自主知识产权。
其基本生产装置与水煤浆加压气化技术相仿,属气流床单烧嘴下行制气。
典型的多元料浆组成为含煤60-65%,油料10-15%,水20-30%。
但是作者认为在制备多元料浆时掺入油类的办法与当前我国氮肥工业以煤代油改变原料路线的方针不符合,是不可取的,有待改进。
(8)多喷嘴(四烧嘴)水煤浆加压气化技术
在“九五”期间华东理工大学、兖矿鲁南化肥厂、中国天辰化学工程公司承担了国家重点科技攻关课题“新型(多喷嘴对置)水煤浆气化炉开发”。
属气流床多烧嘴下行制气,气化炉内用耐火砖衬里。
开发成功后,相继在山东德州华鲁恒生化工股份有限公司建设了一套气化压力为6.5MPa,日处理煤750t的气化炉系统,于2005年6月正式投入运行,至今运转良好。
在山东滕州兖矿国泰化工有限公司建设了两套气化压力为4.0MPa,日处理煤1150t的气化炉系统,于2005年7月21日一次投料成功,运行至今。
经考核验收,结论是同样以北宿洗精煤为原料气化,多喷嘴水煤浆加压气化与单烧嘴加压气化相比,气化技术指标见表1
表1
多喷嘴气化与单烧嘴气化结果对比表
项目
有效气成分
碳转化率
有效气比煤耗
有效气比氧耗
(CO+H2)%
%
Kg/Km3
m3/Km3
多喷嘴气化
84.9
98.8
535
314
单烧嘴气化
82-83
96-98
~547
~336
(Texaco)
注:
气化用煤种分析见表2
表2
气化用煤质分析表
工业分析:
水分(Mad)
2.18%
灰分(Ad)
7.32%
挥发分(Vdaf)
45.44%
固定碳(FC)
49.46%
元素分析:
全硫(Stad)
2.84%
碳(Cad)
74.73%
氢(Had)
5.13%
氧(Oad)
8.77%
氮(Nad)
1.20%
灰熔点:
DT
10900C
ST
11000C
HT
11200C
FT
11300C
多喷嘴气化炉与单烧嘴气化炉相比,比煤耗可降低约2.2%,比氧耗可降低6.6%,这是很有吸引力的。
同时调节负荷比单烧嘴气化炉灵活。
适宜于气化低灰熔点的煤。
已建成及在建项目共11家,30台气化炉。
已顺利投产的有3家,4台气化炉。
在建最大的气化炉投煤量为2000t/d,6.5MPa。
但目前暴露出来的问题是气化炉顶部耐火砖磨蚀较快的问题;
以及同样直径同生产能力的气化炉,其高度比GE德士古单烧嘴气化炉高,又多了三套烧嘴和其相应的高压煤浆泵、煤浆阀、氧气阀、止回阀、切断阀及连锁控制仪表,一套投煤量1000t/d的气化炉投资比单烧嘴气化炉系统的投资约多2000-3000万元。
以一个有3套投煤量1000t/d气化炉,日处理原料煤2000t的煤气化装置比较,约增加投资6000-9000万元,每年要多增加维护检修费用,且增加了单位产品的固定成本。
但该技术属我国独有的自主知识产权技术,在技术转让费方面比引进GE水煤浆气化技术要少得多,还是很有竞争力的。
该技术有待进一步在生产实践中改进提高。
(9)壳牌(Shell)干煤粉加压气化技术
壳牌(Shell)干煤粉加压气化技术,属于气流床加压气化技术。
可气化褐煤、烟煤、无烟煤、石油焦及高灰熔点的煤。
入炉原料煤为经过干燥、磨细后的干煤粉。
干煤粉由气化炉下部进入,属多烧嘴上行制气。
目前国外最大的气化炉是日处理2000t煤,气化压力为3.0MPa,国外只有一套用于商业化联合循环发电的业绩,尚无更高气化压力的业绩。
这种气化炉是采用水冷壁,无耐火砖衬里。
采用废热锅炉冷却回收煤气的显热,副产蒸汽,气化温度可以达到1400-16000C,气化压力可达3.0-4.0MPa,可以气化高灰熔点的煤,但仍需在原料煤中添加石灰石作助熔剂。
该种炉型原设计是用于联合循环发电的,国内在本世纪初至今已签订技术引进合同的有19台气化炉装置,其最终产品有合成氨、甲醇,气化压力3.0-4.0MPa。
其特点是干煤粉进料,用高压氮气气动输送入炉,对输煤粉系统的防爆要求严格;
气化炉烧嘴为多喷嘴,有4个对称式布置,调节负荷比较灵活;
为了防止高温气体排出时夹带的熔融态和粘结性飞灰在气化炉后的输气导管换热器、废热锅炉管壁粘结,采用将高温除灰后的部分300-3500C气体与部分水洗后的160-1650C气体混合,混合后的气体温度约2000C,用返回气循环压缩机加压送到气化炉顶部,将气化炉排出的合成气激冷至9000C后,再进入废热锅炉热量回收系统。
返回气量很大,相当于气化装置产气量的80-85%,对返回气循环压缩机的操作条件十分苛刻,不但投资高,多耗动力,而且出故障的环节也多;
出废热锅炉后的合成气,采用高温中压陶瓷过滤器,在高温下除去夹带的飞灰,陶瓷过滤器不但投资高,而且维修工作量大,维修费用高。
废热锅炉维修工作量也大,故障也多,维修费用也高。
据介绍碳转化率可达98-99%;
可气化褐煤、烟煤、无烟煤、石油焦;
冷煤气效率高达80-83%;
合成气有效气(CO+H2)成分高达90%左右,有效气(CO+H2)比煤耗550-600Kg/Km3,比氧耗330-360M3/Km3(用河南新密煤时,比煤耗为709Kg/Km3。
比氧耗为367.2Nm3/Km3。
所以在这里要说明一点,无论那一种煤气化技术,资料上介绍的比煤耗和比氧耗都是在特定条件下的数据,确切的数据,应该在煤试烧后方能获得,在做方案比较的时候可以用气化工艺计算的方法求得,要在同一个煤种的数据上作评价的依据。
);
比蒸汽耗120-150Kg/Km3;
可副产蒸汽880-900Kg/Km3。
其存在问题是专利商在国外只有一套用于发电的装置,缺乏用于煤化工生产的业绩;
荷兰怒恩电力公司布根努姆电厂的(Demkolec)煤气联合循环发电装置为调峰电厂,除煤制气发电系统外,另有燃油发电系统作为备用。
所以我国引进的Shell煤气化装置只设一台气化炉单系列生产,没有备用炉,在煤化工生产中能否常年连续稳定生产应给予足够的重视。
煤化工生产若因此而经常开开停停,工厂年操作日低,工厂的经济损失将是可观的。
一套不设备用炉的装置投资相当于设备用炉的GE德士古气化装置或多喷嘴水煤浆气化装置的投资的2-2.5倍,排出气化炉的高温煤气用庞大的、投资高的废热回收锅炉回收显热副产蒸汽后,如用于煤化工,尚需将蒸汽返回后续一氧化碳变换系统,如用于制合成氨和氢气,副产的蒸汽量还不够用。
同时另外还需要另设中压过热蒸汽系统供应用于气化的过热蒸汽。
本人认为目前Shell带废热锅炉的干煤粉加压气化技术是并不适用于煤化工生产的,有待改进。
所以业主和工程公司在做煤气化方案选择时,不能只听专利商的一面之词,要将工程项目的全流程作技术经济评价,要把空分系统的投资和电耗差别,磨煤系统的电耗差别,原料煤干燥系统的煤耗差别,输煤系统的电耗差别,备煤及输煤系统的投资差别、输入气化炉的蒸汽的煤耗及投资差别,一氧化碳变换工序投资及能耗差别等都考虑进去,才能得出正确的结论。
我国采用Shell干煤粉加压气化工艺的装置自2006年开始,陆续投料试生产的,已有好几家,但是至今尚未达到长周期稳定正常生产。
主要的原因是系统流程长,设备结构复杂。
当采用高灰分、高灰熔点的煤进行气化时。
就会出现水冷壁能否均匀挂渣的问题、气化炉顶输气管和废热锅炉积灰问题、高温高压干法飞灰过滤器除尘效率和能力问题、每天产生的大量飞灰出路问题、激冷气压缩机故障多的问题、水洗冷却除尘的黑水系统故障问题。
该工艺第一次用于化工(尤其是制合成氨、制甲醇、制氢),其除尘净化、长周期稳定正常生产的要求程度,远高于发电,用于发电尚有燃油(或天然气)发电可作为备用发电,而现在用于化工生产,一个大型企业只设1套设备结构复杂、控制系统要求高的煤气化装置,不设备用炉,生产上是没有保证的。
一套新装置投入生产到正常稳定生产,当然需要有一个磨合期,但是不能太长,否则企业很难承受。
本人认为可以首先在原料煤上做改进,改进多出故障的源头,采用低灰分、低灰熔点的煤为原料,摸索出长周期稳产高产的经验。
第二是增设采用激冷流程的备用气化炉,在现有Shell炉的基础上改激冷流程是很难的,应该采用多喷嘴下行制气的气化炉,比较容易实现。
(10)GSP干煤粉加压气化技术
GSP干煤粉加压气化技术,属于气流床加压气化技术,入炉原料煤为经过干燥、磨细后的干煤粉,干煤粉由气化炉顶部进入,属单烧嘴下行制气。
气化炉内有水冷壁内件,目前国外最大的GSP气化炉是每天投煤量720t褐煤,操作压力2.8MPa,操作温度1400-15000C,为调节炉温需向气化炉内输入过热蒸汽。
有(1984-1990年)6年采用褐煤为原料进行气化的经验。
据介绍气化高灰熔点的煤时,可以在原料煤中添加石灰石作助熔剂.因采用水激冷流程,所以投资比Shell炉要省得多,两者投资比是Shell炉比GSP炉=(1.43-1.56):
1,适用于煤化工生产。
据介绍,碳转化率可达到98-99%,可气化褐煤、烟煤、次烟煤、无烟煤、石油焦及焦油,冷煤气效率高达80-83%,合成气有效气(CO+H2)成分高达90%左右,有效气(CO+H2)比煤耗550-600Kg/Km3,比氧耗330-360M3/Km3,比蒸汽(过热蒸汽)耗120-150Kg/Km3。
正常时要燃烧液化气或其他可燃气体,以便于点火,防止熄火和确保安全生产。
有文献记载,如烧液化气,以一套日处理720t褐煤的气化装置为例,每小时要消耗777.7Kg液化气,即每天消耗19t液化气,以每吨液化气按5000元计价,每天要烧掉9.5万元,一年2850万元。
如只在开工时用液化气,正常生产时烧自产煤气,按热值折算,每小时要消耗自产煤气约3500Nm3,以煤价450元/t计,自产煤气成本价约0.45-0.5元/Nm3,每天要耗掉3.8-4.2万元,一年就是1140-1260万元,这笔费用很可观。
该气化炉水冷壁的盘管内用压力为4.0MPa、温度达2500C的水冷却,在盘管内不产生蒸汽,只在器外冷却水循环系统中副产0.5MPa的低压蒸汽。
世界上目前采用GSP气化工艺技术的有3家,但是现在都没有用来气化煤炭,其中黑水泵煤气化厂的那一套装置,只有6年气化褐煤的业绩,没有长期气化高灰分、高灰熔点煤的业绩。
有待建立示范装置作长期运行考验。
在气化用煤种选择上还是应该首选低灰分、低灰熔点的煤。
国内神华宁夏煤业集团有限责任公司已决定采用GSP干煤粉加压气化技术建设830Kt/a二甲醚,一期600Kt/a甲醇项目,单炉投煤量约2000t/d,作为第一套商业性示范装置。
希望此项目早日建成,顺利投产。
(11)两段式干煤粉加压气化技术
两段式干煤粉加压气化技术是西安热工研究院有限公司开发成功的,具有自主知识产权,1997年建成一套0.7t/d的试验装置,完成了14种典型动力煤种的加压气化试验研究。
2004年建成了处理煤量为36-40t/h的中试装置,完成了4种煤粉的气化试验,通过了168小时连续运行考核试验,累计运行达2200小时以上,达到了下列技术指标:
碳转化率≥98.3%,有效气(CO+H2)比煤耗520Kg/Km3,比氧耗300M3/Km3,有效气(CO+H2)含量≥91%,冷煤气效率≥83%。
可气化煤种为褐煤、烟煤、贫煤、无烟煤、以及高灰分、高灰熔点煤,可气化煤种的水份范围4-35%,可气化煤种灰分范围5-31%,可气化煤种灰熔点范围1200-15000C。
气化压力3.0-4.0MPa,气化温度范围1300-17000C,不产生焦油、酚等,其典型合成气成分为CO62.38%,H229.36%,CO22.76%,CH40.26%,N24.87%,H2S等0.37%。
其特点是采用两段气化,以四个对称的烧嘴向气化炉底部喷入干煤粉(占总煤量的80-85%)、过热蒸汽和氧气,进行一段气化,熔融排渣。
生成的煤气上行至气化炉中部,再喷入占总煤量15-20%的煤粉和过热蒸汽,利用下部上来的煤气显热进行二段气化,同时将下部上来的14000C高温煤气急冷至900-10000C,替代了Shell煤气化技术中的循环合成气激冷流程,可以节省投资,提高冷煤气效率和热效率;
气化炉采用水冷壁结构,其缺点是合成气中CH4含量较高,对制合成氨、甲醇、氢气不利。
废热锅炉型气化装置适用于联合循环发电,其示范装置投煤量2000t/d级两段式干煤粉加压气化炉(废热锅炉流程)已决定用于华能集团“绿色煤电”项目,另一套示范装置投煤量1000t/d级两段式干煤粉加压气化炉(激冷流程)已决定用于内蒙古世林化工有限公司年产300Kt甲醇项目,希望这两套示范装置能预期顺利投产。
(12)四喷嘴对置式干粉煤加压气化技术
四喷嘴对置式干粉煤加压气化技术是在华东理工大学、兖矿鲁南化肥厂(水煤浆气化及煤化工国家工程研究中心)、中国天辰化学工程公司三家通力合作下开发的具有自主知识产权的煤气化技术,中试装置投煤能力为15-45t/d,建于兖矿鲁南化肥厂,已于2004年12月21日通过科技部主持的课题专家委员会72小时运行考核验收。
气化炉为热壁炉,内衬耐火砖。
干粉煤由气化炉上部经四个烧嘴加入,产生的合成气下行经水激冷后出气化炉。
属气流床煤气化炉。
以兖矿鲁南化肥厂Texaco水煤浆气化工业装置生产用煤为原料进行试验,其煤质数据如表3:
表3:
工业分析:
0.76%
灰分(Aad)
9.14%
挥发分(Vad)
37.38%
固定碳(FCad)
52.73%
全硫(Stad)
3.51%
碳(Cad)
73.5%
氢(Had)
4.98%
氧(Oad)
6.86%
氮(Nad)
1.28%
中试装置作了以氮气为输送载气和二氧化碳为输送载气的试验。
气化温度为1300-14000C,气化压力为2.0-3.0MPa,获得工艺数据如表4:
表4:
获得的工艺数据
有效气成分(CO+H2)
89-93%
>98%
冷煤气效率
83-84%
530-540Kg/Km3
有效气比氧耗
300-320M3/Km3
有效气比蒸汽耗
110-130Kg/Km3
采用氮气输送干煤粉时,合成气中含氮量为4-7%。
采用二氧化碳气输送时,合成气中含氮量为0.7-0.9%。
这种型式的气化炉属热壁炉,适用于气化低灰熔点的煤,在技术指标上,与多喷嘴水煤浆加压气化炉相差并不太大,但是增加了过热蒸汽的投资及消耗和加压氮气或二氧化碳载气的投资及能耗。
有待在冷壁炉上再做些工作,以期取得完善的成果。
2.对煤气化工艺技术的选择和评述
评价煤气化工艺技术必须建立在是否属于洁
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