避免硫化氢中毒的有关知识.docx

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避免硫化氢中毒的有关知识

避免硫化氢中毒的有关知识

（按照股分公司质量安全环保部《预防H2S中毒指南》摘编）

辽阳石化公司烯烃厂分析车间

（2011年12月）

一、H2S的来源及散布

1.1H2S的来源

硫化氢通常出此刻炼油厂、化工厂、脱硫厂、油/气/水井或下水道、沼泽地和其它存在腐臭有机物的地方。

硫化氢主要来源于：

（1）原始有机质转化为石油和天然气的进程中会产生硫化氢。

（2）在炼油化工进程中，硫化氢一般是以杂质形式存在于原料中或以反映产物的形式存在于产品中。

（3）硫化氢也可能来自辅助作业或检维修进程，例如用酸清洗含有FeS的容器，发生酸碱反映生成硫化氢；或将酸排入含硫废液中，发生化学反映生成硫化氢。

（4）水池管道中长期注入含氧水（如海水、含盐水、地下水），在注入进程中由于硫酸盐还原菌的作用，会致使水池中的溶液“酸化”而产生硫化氢。

1.2H2S在炼油、化工生产进程中的散布

炼油化工生产进程中，H2S的散布区域及散布特点见下表：

表1－1H2S在炼油装置中的散布

序号

装置名称

分布区域

分布物料

1

常减压

蒸馏

①塔及塔顶回流罐；

②加热炉用瓦斯罐区；

③电脱盐排水口。

H2S主要集中在初顶、常顶、减顶的气体中以及溶解在塔顶冷凝污水里，油品中的H2S含硫较低。

2

催化裂化

①分馏区；

②吸收稳定区；

③脱硫区（液化气脱硫和汽油脱硫醇）。

在反应过程中，原料中的硫化物转化为H2S。

因此裂化油含有一定量的H2S。

富气、干气、液化气中H2S含量较高，油品中的H2S含量较低。

3

重整装置

①原料预处理部分；

②高、低分离器；

③循环氢压缩机；

④汽提塔顶回流罐。

预分馏塔顶气体含一定量的H2S。

预加氢后的汽提塔顶气体中H2S含量较高，而精制油中硫含量很低。

4

加氢精制

①高、低分离器；

②分馏塔顶回流罐；

③循环氢压缩机；

④酸性水系统。

馏份油或渣油加氢精制，生成油中都含有较多的H2S。

各分离器中的气体以及分馏塔顶的气体含有较高的H2S。

同时酸性水的H2S含量也较高。

5

加氢裂化

①高、低分离器；

②分馏塔顶回流罐；

③循环氢压缩机；

④酸性水系统。

加氢裂化有较高的脱硫率，因此反应生成油中H2S含量较多。

各分离器中的气体以及分馏塔顶的气体H2S含量较高。

酸性水的H2S含量也很高。

6

气体脱硫

①吸收塔；

②再生塔；

③硫回收区；

④排污放空区。

各炼厂气（包括液化气）的H2S含量都很高，经脱硫处理后一般H2S含硫≤20×10-6，湿式脱硫中的富液含有较高的H2S。

7

硫磺回收及尾气处理

①酸性气分液罐；

②焚烧炉；

③尾气排放口。

从气体脱硫装置和污水汽提装置来的酸性气原料，其H2S浓度很高，经硫磺回收后的尾气含H2S亦相当高，因此有些厂往往将尾气加氢还原循环回收硫磺。

尾气经灼烧后，H2S变成了SO2。

8

瓦斯系统

①压缩机进出口分液罐；

②气柜及相应的人工采样点、切水排空点；

瓦斯系统由气柜、压缩机、火炬和各压力等级的瓦斯管网组成。

一般经脱硫处理后的瓦斯，其H2S含量在100ppm以下。

但目前我国一些炼厂火炬和气柜气体组分相当复杂，且变化无常，因此，其H2S含量可能会很高，足以致人死亡。

9

轻油罐区

①罐顶采样口；

②测温口；

③检尺部位；

④脱水口；

轻油中间罐区，尤其是焦化、裂化等汽油罐顶的不凝气中可能含有较高的H2S。

10

其它系统

①下水道；

②循环水系统；

③污水处理场

下水道及循环水系统也可能串有很高的H2S。

H2S在化工装置中的散布区域和散布特点见表1－3。

表1－2H2S在化工装置中的散布

序号

装置名称

分布区域

分布物料

1

乙烯装置

①水汽综合池；

②压缩区碱洗系统；

③废碱液区。

H2S主要存在于碱洗系统。

2

天然气

制氢

①压缩机进出口分液罐；

②尾气排放口。

H2S主要存在于液态烃及尾气中。

二、H2S的危害

2.1H2S的职业危害介绍

1）物化性质

H2S：

Hydrogensulfide；CAS：

7783－06－4H2S为无色气体，在低浓度时具有臭鸡蛋气味，在高浓度时由于嗅觉迅速麻痹而无法闻到臭鸡蛋气味。

分子量34.08，比空气重，密度是空气的1.19倍。

易溶于水，亦溶于醇类、石油溶剂和原油中。

硫化氢职业危害程度级别：

高度危害（II级）。

2）侵入途径

接触H2S的主要途径是吸入，H2S经粘膜吸收快，皮肤吸收甚少。

误服含硫盐类与胃酸作用后产生H2S可经肠道吸收而引发中毒。

3）毒理学简介

H2S是一种神经毒剂，也是窒息性和刺激性气体。

主要作用于中枢神经系统和呼吸系统，亦可造故意脏等多个器官损害，对其作用最敏感的部位是脑和粘膜。

H2S在体内大部份经氧化代谢形成硫代硫酸盐和硫酸盐，少部份经甲基化代谢而形成毒性较低的甲硫醇和甲硫醚，这些代谢产物可在24小时内随尿排出，部份随粪排出；极少部份H2S经肺呼出，在体内无蓄积。

H2S的急性毒性作用器官和中毒机制，随接触浓度和接触时刻转变而不同。

浓度越高则对中枢神经抑制作用越明显，浓度较低时对粘膜刺激作用明显。

不同浓度H2S对人体危害见表2－1。

表2－1不同浓度H2S对人体危害表

序号

空气中的含量（mg/m3）

危害后果

1

0.04

感到臭味

2

0.5

感到明显臭味

3

50

有强烈臭味

4

7.5

有不快感

5

10

《工作场所有害因素职业接触限值》（GBZ2-2002）规定的最高容许浓度

6

15

刺激眼睛

7

35～45

强烈刺激眼睛

8

75～150

刺激呼吸道

9

150～300

嗅觉在15min内麻痹

10

300

暴露时间长则有中毒症状

11

300～450

暴露1h引起亚急性中毒

12

375～525

4～8h内有生命危险

13

525～600

1～4h内有生命危险

14

900

暴露30min会引起致命性中毒

15

1500

引起呼吸道麻痹，有生命危险

16

1500～2250

在数分钟内死亡

注：

以上资料摘《含硫油气田硫化氢监测与人身安全防护规程》（SY/T6277－2005）。

4）发生H2S中毒的特点：

①H2S最大的危害是意外接触造成突然死亡。

②不能按照臭鸡蛋味来判断作业场所的是不是存在H2S和H2S浓度。

5）临床表现

急性H2S中毒一般发病迅速，临床表现为脑和呼吸系统损害，亦可伴有心脏等器官功能障碍，上述临床表现因接触H2S浓度和时刻等因素不同而有明显不同。

6）急救处置

（1）现场抢救极为重要，因空气中含极高H2S浓度时常在现场引发多人电击样死亡，如能及时抢救可降低死亡率，减少转院人数，减轻病情。

应当即便患者离开现场至空气新鲜处，有条件时当即给予吸氧。

现场抢救人员应有自救互救知识，以防抢救者进入现场后自身中毒。

（2）维持生命体征。

对呼吸或心脏骤停者应当即实施心肺脑苏醒术。

对在事故现场发生呼吸骤停者如能及时实施人工呼吸，则可避免随之发生的心脏骤停。

在实施口对口人工呼吸时实施者应避免吸入患者的呼出气或衣服内逸出的H2S，以避免发生二次中毒。

（3）以对症、支持医治为主。

高压氧医治对加速昏迷的苏醒和防治脑水肿有重要作用，凡昏迷患者，不论是不是已苏醒，均应尽快给予高压氧医治，但需配合综合医治。

对中毒症状明显者需初期、足量、短程给予肾上腺糖皮质激素，有利于防治脑水肿、肺水肿和心肌损害。

较重患者需进行心电监护及心肌酶谱测定，以便及时发觉病情转变，及时处置。

对有眼刺激症状者，当即用清水冲洗，对症处置。

（4）关于应用高铁血红蛋白形成剂的指征和方式等尚无统一意见。

从理论上讲高铁血红蛋白形成剂适用于医治H2S造成的细胞内窒息，而对神经系统反射性抑制呼吸作用则无效。

适量应用亚硝酸异戊酯、亚硝酸钠或4－二甲基氨基苯酚（4－DMAP）等，使血液中血红蛋白氧化成高铁血红蛋白，后者可与游离的硫氢基结合形成硫高铁血红蛋白（sulfmethemoglobin，SMHb）而解毒；并可夺取与细胞色素氧化酶结合的硫氢基，使酶复能，以改善缺氧。

但目前尚无简单可行的判断细胞内窒息的各项指标，且硫化物在体内专门快氧化而失活，利用上述药物反而加重组织缺氧。

亚甲蓝（美蓝）不宜利用，因其大剂量时才可使高铁血红蛋白形成，剂量过大则有严峻副作用。

目前利用此类药物只能由医师临床经验来决定。

7）标准

（1）车间空气卫生标准

中国：

MAC　　　　　　10mg/m3；

美国：

ACGIHTLV－TWA15mg/m3；

STEL23mg/m3。

①MAC（MaximumAllowableConcentration）：

最高允许浓度；

②ACGIH：

美国政府工业卫生工作者会议

③TLV（ThresholdLimitValue）：

阈限值，是指化学物质在空气中的浓度限值，并表示在该浓度下每日反复暴露，几乎所有个人不至受到有害影响。

③TLV－TWA（ThresholdLimitValue－TimeweightedAverage）：

时刻加权平均浓度阈限值，指正常8h工作日，40h工作周的时刻加权平均浓度，在此浓度下，几乎所有工人日复一日反复暴露而不至受到不良影响。

④STEL（ThresholdLimitValue－TimeExposureLimit）：

是指在一个工作日内任何时刻不该超过15min时刻加权平均浓度，每日重复暴露不得超过4次，每次至少距离60min。

三、H2S危险区域分级

H2S作业区域分为三级，具体见表3－1：

表3－1H2S危险区域分级

序号

危险区域

危险区域内空气中H2S的可能最大浓度（mg/m3）

1

安全区

＜10

2

低危区

10～300

3

高危区

＞300

四、人员培训、能力及工作要求

所有在H2S危险区域进行参观、工作或执行特殊任务（如紧急情形的救援工作）的人员必需通过培训经考核合格后，方可进入指定的H2S危险区域进行工作，培训考核不合格的人员禁止进入H2S危险区域，培训记录应该存档。

4.1能力要求

H2S危险区域人员的现场工作能力分为三级，各级能力要求见表4－1。

表4－1H2S危险区域人员能力分级

能力

级别

人员

能力要求

1级

外来人员

·H2S危害及H2S危险区域分级

·检测仪报警时应该采取的行动和措施

·H2S紧急泄漏的逃生路线

·逃生器材的使用

2级

日常工作中经常进入H2S风险区域的工作人员

·不能患有佩带呼吸器材后影响正常呼吸功能的疾病

·识别潜在的硫化氢危险

·熟练掌握各种类型呼吸器材的使用方法

·熟练掌握便携式检测仪的使用方法

·熟练掌握检测仪报警时应该采取的行动和措施

·H2S紧急泄漏的处理程序

·对H2S中毒人员能够进行急救

3级

执行特殊任务的人员，如应急救援人员、医疗人员、现场监督人员、司钻和安全人员等

·除应该具备2级能力要求，还应掌握一些跟职责有关的专业技能。

4.2进入H2S危险区域的工作要求

1）人员在进入H2S危险区域应该做到下列几点：

·报告上级主管部门批准

·所有进入H2S危险区域的人员应经培训合格，达到相应的能力要求

·所有进入H2S危险区域人员应该记录

·对进入工作场所的通道、逃生线路、风向应该有专门的说明

·配备校验合格的便携式H2S检测仪

·进入H2S危险区域内要维持通信畅通

·工作区内设置足够的警示标志

·安全装备通过专业人员校验并放置在适合的位置，如正压空气呼吸器、自给式呼吸器、便携式报警仪、必要的警铃和救生绳