整理30万吨甲醇制烯烃MTO项目可行研究报告文档格式.docx

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3.化工部规划院编制的《化工建设项目可行性研究内容和深度的规定》。

1.3项目背景

乙烯和丙烯是现代化学工业的基础原料，近年来随着乙烯、丙烯下游产品应用领域的不断扩展，乙烯和丙烯的需求量也在不断增加。

现有的低碳烯烃生产技术严重依赖石油资源，其中乙烯大部分来源于石脑油蒸汽裂解，丙烯大部分来自蒸汽裂解制乙烯副产，少部分来自炼油厂流化催化裂化副产，而以丙烯为目的产物的丙烷脱氢所占比例甚微。

但在世界范围内对于石油而言，短期有价格上涨、供应不稳定的问题；

长期有资源储藏量有限，石油价格上涨的问题。

倘若能在非石油的乙烯、丙烯制取路线取得工业化进展，可以使国家不仅可以避免石油储量有限带来的“石油危机”，而且可以据此有效抑制石油及石油产品价格的快速上涨。

因此世界各国开始致力于非石油路线制乙烯和丙烯等低碳烯烃的技术开发，其中以天然气或煤为原料经甲醇制取低碳烯烃的技术逐渐成为研究开发的热点。

考虑到我国的能源结构为“多煤，缺油，少气”，所以开发以天然气或煤为原料取代以石油为原料制取低碳烯烃工业化应用方案意义尤为重大，这关系到我国的能源安全问题。

1.3.1MTO的国内外研究

美国Mobil提出一种使用ZSM-5催化剂，在列管式反应器中进行甲醇转化制烯烃的工艺流程，并于1984年进行过9个月的中试试验，试验规模为100桶/d。

以碳选择性为基础，乙烯质量收率可达60%，烯烃总质量收率可达80%，大体相当于采用常规石脑油/粗柴油管式炉裂解法收率的2倍，但催化剂的寿命尚不理想。

1980年德国BASF采用沸石催化剂，在德国路德维希港建立了一套消耗甲醇30t/d的中试装置。

其反应温为300~450℃，压力为0.1~0.5MPa，用各种沸石做催化剂，初步试验结果是C2~C4烯烃的质量收率为50%~60%，收率低。

取得突破性进展的是NorskHydro与UOP于1995年6月在挪威合作建设的一套加工粗甲醇能力为0.75t/d的MTO工艺演示装置，装置连续运转了90d，各系统操作正常、稳定甲醇的转化率接近100％，乙烯+丙烯的产率稳定在80%左右，而且乙烯和丙烯的纯度均在99.6%以上，可直接满足聚合级丙烯和乙烯的要求。

在90d运转中催化剂经过450次反应再生循环，其性能仍然非常稳定，反应后通过取样分析，催化剂的强度也满足要求，而且可以改变操作条件可以使m（乙烯）∶m（丙烯）在0.75~1.5之间调节。

自工业演示装置建立以来，HYDRO公司和UOP公司又合作进行了多项试验工作，包括进料的变化，乙烯、丙烯质量比的调整，质量稳定性，工艺放大可靠性等。

试验结果表明，工艺流程完善，催化剂性能稳定，初步具备工业放大条件，有良好的工业应用前景。

为了降低甲醇原料消耗，在甲醇进料量不变的情况下，增产更多的烯烃。

UOP将MTO技术与道达尔的OCP进行组合，OCP是固定床的C4+催化裂解反应，反应产物主要是丙烯，这样大大提高了乙烯与丙烯的收率。

P/E比例可以在更大范围内调整。

国内在20世纪80年代，中科院大连化物所已开始对MTO工艺的硅铝磷酸盐分子筛的研究，国内其它科研机构石油大学、中石化石科院也进行了多年的MTO催化剂的研究，得到了与UOP接近的结果，尤其中科院大连化物所的开发与研究工作进展迅速，在1993年完成了以ZSM-5为催化剂，甲醇处理量为1t/d的固定床MTO工艺中试研究，20世纪90年代提出了由合成气制二甲醚进而制取烯烃的SDTO工艺。

SDTO工艺与MTO工艺差别很小，也采用流化床的反应-再生形式，其催化剂同样可以用于MTO工艺。

该工艺首先使合成气在固定床反应器中在金属-沸石双功能催化剂的作用下，一步转化制得二甲醚，然后在流化床反应器中以小孔径硅铝磷分子筛催化剂DO123将二甲醚转化为以乙烯为主的低碳烯烃。

综上所述，MTO工艺开辟了由煤炭或天然气生产基本有机化工原料的新工艺路线，是最有希望取代传统的以石脑油为原料制取烯烃的路线，也是实现煤化工向石油化工延伸发展的有效途径。

1.3.2MTO的工业展望

目前道达尔石化在比利时Feluy建设的10吨/天的MTO示范装置（包括OCP（烯烃裂解）单元）已于2009年建成开车。

新加坡的欧洲化学公司正在尼日利亚建设1万吨甲醇/天的MTO装置（包括OCP单元），目前已完成基础设计。

采用UOP／Hydro工艺的20万t／a乙烯工业装置已建设成功。

目前UOP／Hydro公司已实现500kt/a乙烯装置的工业设计，并表示可对设计的500kt/a大型乙烯装置做出承诺和保证。

此外，ChemStystems咨询公司还对300kt/aMTO工艺、通用乙烯生产工艺进行了技术经济分析比较，确立MTO工艺技术的可行性。

2008年1月欧洲化学技术公司、新加坡Eurochem技术公司旗下的Viva公司在尼日利亚的Lekki建设330万t／a甲醇装置．下游配套建设MTO装置。

采用UOP／Hydro的MTO技术和UOP烯烃裂解工艺技术（OCP），组成MTO—OCP加工技术方案，计划2012年建成投产。

Viva甲醇公司表示，尼日利亚1万t/d甲醇生产装置将是世界上最大的甲醇生产装置，甲醇用作MTO装置进料，MTO装置乙烯和丙烯设计生产能力均为40万吨/年，这是UOP/Hrdro的MTO工艺在世界上第一次大规模商业化应用。

在国内，2004年大连化物所、陕西新兴煤化工科技发展有限责任公司和中国石化集团洛阳石化工程公司合作，进行DMTO成套工业技术开发，建成了世界第一套万吨级（甲醇处理量50t/d）甲醇制烯烃工业性试验装置。

并在2005年l2月成功投料试车，2006年8月23日通过了国家级鉴定。

经国家科技成果鉴定，认定此项目自主创新的工业化技术处于国际领先水平。

现场考核组专家认为，该工业化试验装置是具有自主知识产权的创新技术，装置运行稳定、安全可靠，技术指标先进，在日处理甲醇50t的工业化试验装置上实现了近100％甲醇转化率，低碳烯烃（乙烯、丙烯、丁烯）选择性达90％以上。

通过催化剂工业放大试验和工艺的工业性试验，取得了专用分子筛合成及催化剂制备、工业化DMTO工艺包设计基础条件、工业化装置开停工和运行控制方案等系列技术成果。

2007年，大连化物所同神华集团签订60万吨/年甲醇制取低碳烯烃技术许可合同，这也是世界首套煤制烯烃技术许可合同。

它主要以煤为原料，通过煤气化生产甲醇、甲醇转化制烯烃、烯烃聚合工艺路线生产聚乙烯和聚丙烯。

总体工程包括180万吨/年煤基甲醇装置、60万吨/年甲醇制烯烃装置、30万吨/年聚乙烯装置、30万吨/年聚丙烯装置、24万标准立方米（氧气）/小时空分装置等。

核心技术为中科院大连化学物理研究所具有完全自主知识产权的甲醇制烯烃技术。

2009年1月，内蒙古包头神华煤化工有限公司600kt/a煤经甲醇制烯烃项目开工，建设内容包括1800kt甲醇装置、600kt甲醇制烯烃（MTO）装置、300kt聚乙烯装置、300kt聚丙烯装置。

这是该项目是DMTO技术首次应用于百万吨级工业化装置，它标志着具有自主知识产权的DMTO技术在走向大规模产业化的道路上迈出关键一步。

2009年12月26日180万吨/年煤基甲醇联合化工装置联合中交。

2010年5月30日，煤气化装置第一台气化炉顺利投煤，拉开了联合化工装置投料试车的序幕。

项目建设者采取逐台气化炉投料的方式，稳步推进空分装置、煤气化装置、净化装置和甲醇装置的投料试车工作，在7月3日一次成功生产出MTO级甲醇。

8月8日，采用中国自主知识产权甲醇制烯烃技术的世界首套甲醇制烯烃工业装置在包头投料试车一次成功，甲醇制烯烃装置进行惰性催化剂流化试验。

聚乙烯装置和聚丙烯装置挤压造粒机带料试车已产出合格聚烯烃颗粒。

9月实现煤制烯烃项目“打通全流程、投料试车一次成功生产出合格聚烯烃产品”的目标。

2011年1月1日正式进入商业化运行以来，连续高负荷（装置负荷达到95%以上）安全稳定运行，各项技术指标均达到或接近设计值，产品质量合格。

进入3月份后，甲醇制烯烃装置一直都在接近满负荷状态下运转。

此外，据陕西省的有关报道，由正大能源化工集团、陕西煤业化工集团、陕西省投资集团合资进行的年加工300万吨甲醇及烯烃项目落户榆林，项目的前期工作已全面展开。

试验装置的成功运转及下一步大型化DMTO工业装置的建设，对我国综合利用能源、拓展低碳烯烃原料的多样化具有重大的经济意义和战略意义。

1.4研究结论

1.4.1项目产品及生产规模

本项目是为徐州禄恒能源化工有限公司建造的一套甲醇制烯烃（MTO）工艺系统，年处理甲醇300万吨，并可利用江苏省徐州市便捷的水路交通，利用海外甲醇发展烯烃项目。

同时，结合市场需求、发展前景，确定确定乙烯与丙烯的产量之比。

1.4.2工艺路线简介

工艺路线如下图所示：

采用流化床反应器和流化床再生器，反应连续进行，催化剂不断再生，产品出反应器后，经过急冷、水洗、压缩、碱洗、干燥后，冷却为液态，进入烯烃回收工段，先后经过脱C4+塔，脱甲烷塔，C2C3分离塔，乙烯精馏塔，丙烯精馏塔，最终得到产品聚合级乙烯，聚合级丙烯。

1.4.3建设周期

从建设进度及建设过程中各个环节时间安排及干扰因素影响，本项目建设周期为3年。

1.4.4项目投资及资金来源

本项目总投资额约为1027466万元，其中从银行贷款500000万元，贷款利率为5.76%，其余由企业自有资金注入。

本项目建设期按一年考虑，建设期贷款利息为2880万元，项目生产期为10年，建设投资在建设期内全部投入。

1.4.5项目结论

经工艺方案论证、产品市场分析、建厂地址选择及经济分析，最后得出本设计方案能耗较低，产品生产工艺流程简单，经济效益好，原料来源便捷，产品销售渠道广阔、绿色环保、市场需求量大，生产过程中“三废”排放少，符合原子经济型、绿色化学的发展道路；

碳四的综合利用分析全面。

总之，本项目是可行的。

第二章建设规模

2.1规模确定

2.1.1市场需求

2005-2010年，我国的乙烯的产量从755×

104t/a，上升到1209×

104t/a，年均增长率为9.87%，其中2008年由于受全球金融危机的影响，较前一年产量略有下降，但产量仍高于2005年和2006年。

至于2009-2010年，随着中国经济的复苏，乙烯的产量也随之增长，尤其是2010年，相比前一年增长率高达12.7%，达到了历史新高。

而2005-2010年我国的乙烯当量需求量却从1861×

104t/a上升到了2724×

104t/a，年均增长速度为7.91%，虽然增速有些不及产量增速，但是由于巨大的需求总量，致使乙烯的年产量远低于乙烯和其下游制品的总需求，年均自给率在40%左右，因此乙烯的产量还存在一个很大的缺口。

预计到2015年，我国的乙烯年产量将上升到1343×

104t/a，相较于2010年，年均增长速度仅为2.12%，而与此相对应的却是乙烯的当量需求量将高达3455×

104t/a，年均增速为4.86%，可以预想未来几年我国的乙烯缺口将更大。

2005-2010年，由于丙烯下游产品的迅猛发展，我国的丙烯产量从796×

104t/a上升到了1424×

104t/a，年均增速为12.3%，超过了乙烯年均增长速度。

而丙烯的当量消费量更是从1322×

104t/a上升到1947×

104t/a，年均增速为8.1%，由于丙烯巨大的需求量，导致丙烯的需求缺口越来越大。

预计到2015年，我国的丙烯产量可以达到2204×

104t/a，较2010年，年均增速为9.1%。

而丙烯的需求更是高达2575×

104t/a，年均增速为5.7%，虽然丙烯的产量在未来几年将得到迅速的发展，但是由于越往后总量值就越大，则必然导致丙烯的缺口总量仍然将维持在一个很大的值。

由以上分析可知，我们最好可以根据市场对于乙烯和丙烯的需求而调节乙烯和丙烯的产量，以此来调节市场的平横。

而MTO工艺刚好具备这种调节能力。

2.1.2产品描述

2.1.2.1乙烯的用途

乙烯是合成纤维、合成橡胶、合成塑料的基本化工原料，也用于制造氯乙烯、苯乙烯、环氧乙烷、醋酸、乙醛、乙醇和炸药等，还可用作水果和蔬菜的催熟剂。

其中聚乙烯为其主要产品。

聚乙烯用途十分广泛，主要用来制造薄膜、容器、管道、单丝、电线电缆、日用品等，并可作为电视、雷达等的高频绝缘材料。

根据分子结构和密度的不同，聚乙烯产品主要可分为低密度聚乙烯，线性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯

低密度聚乙烯可以采用注塑、挤塑、吹塑等加工方法，用作农膜、工业用包装膜、药品与食品包装薄膜、机械零件、日用品、建筑材料、电线、电缆绝缘、涂层和合成纸等。

线性低密度聚乙烯可以通过注塑、挤出、吹塑等成型方法，用于生产薄膜、日用品、管材、电线电缆等

高密度聚乙烯采用注塑、吹塑、挤塑、滚塑等成型方法，生产薄膜制品、日用品及工业用的各种大小中空容器、管材、包装用的压延带和结扎带，绳缆、鱼网和编织用纤维、电线电缆等。

2.1.2.2丙烯的用途

丙烯是三大合成材料的基本原料，用量最大的用途是生产聚丙烯，此外还可制丙烯腈、异丙醇、苯酚和丙酮、丁醇和辛醇、丙烯酸及其脂类以及制环氧丙烷和丙二醇、环氧氯丙烷和合成甘油等。

工程用聚丙烯纤维以改性聚丙烯为原料可以广泛的使用于地下工程防水，工业民用建筑工程的屋面、墙体、地坪、水池、地下室等，以及道路和桥梁工程中。

是砂浆/混凝土工程抗裂，防渗，耐磨，保温的新型理想材料。

双向拉伸聚丙烯薄膜主要用于塑料制品中的包装材料。

我国双向拉伸聚丙烯（BOPP）薄膜是PP树脂消费量最大的领域之一。

改性聚丙烯PP用于汽车工业具有较强的竞争力，其耐热性可达到145℃~150℃，并能承受高温750~1000h后不老化，不龟裂。

因此，改性PP用作汽车配件具有十分广阔的开发前景。

最近几年来，汽车工业在我国飞速发展，并保持着良好的增长势头，预计未来几年对于改性聚丙烯PP还有更大的需求

聚丙烯还用于家电产品。

近几年我国家用电器产业发展迅速，这对改性PP来说，是一个极好的商机。

目前，我国一些塑料原料厂商已经开发出洗衣机专用料如PP1947系列、K7726系列等，受到了洗衣机制造厂商的欢迎。

聚丙烯还用于管材，塑料管材是我国化学建材推广应用的重点产品之一。

早期PP管材主要用作农用输水管，近年来采用进口PP-R料生产的输送冷、热水用的管材已经得到市场认可。

2.1.3原料来源

甲醇可以从天然气，煤中产生。

由于世界煤储藏量远比石油和天然气多得多，因此从煤出发制合成气、甲醇，最后制低碳烯烃的是符合可持续发展需要新举措，而且满足经济规模甲醇制烯烃装置所需的大型煤气化技术、百万吨级甲醇生产技术均成熟可靠。

我国的煤炭资源相对丰富，保有储量超过1万亿吨，利用丰富的煤炭替代石油是一条适合我国国情的化工产业持续发展道路，是国家能源安全的一个重大战略课题。

近年来我国以煤为主的甲醇生产有着巨大的增长，据市场报道，中国已延后2200万吨的甲醇产能扩张。

以天然气为原料制取甲醇在我国也是一条可行的路线，目前我国已经在25个省市自治区及海域发现天然气气田150多个，总储量约38万亿立方米，最终可探明储量9~12万亿立方米。

另外我国还在积极引进周边国家的天然气资源。

丰富而且低附加值的天然气资源为MTO提供了坚实的原料基础。

而且天然气经由合成气制备甲醇的工艺已经相当成熟，单套生成能力为80-100万吨/年的装置已经实现工业化生产。

目前包括丹麦托普索在内的多家国外公司已开发了单套装置生产能力达5000-10000t/d的大型甲醇生产技术，这些即将工业化的技术可大幅度降低甲醇装置投资和生产成本。

UOP曾经对天然气为原料经合成气、甲醇制乙烯的过程和石脑油裂解制乙烯过程进行技术经济分析比较，以50万吨/年乙烯为基准，他们的结果表明，前一种路线的投资回报率远高于后者。

当然，随石油价格的波动，这两种路线的差距大小也会有所波动。

2.1.3.1甲醇资源现状

（1）世界甲醇资源

世界甲醇生产以天然气为主要原料，生产能力总体增长较快，2005年至2008年间，世界甲醇生产能力年均增长率达14.5%，而同期甲醇需求年均增长率为6.5%。

到2008年，全球甲醇生产能力已达6859万吨/年，而当年实际生产量为4126万吨，装置平均开工率为60.7%，全球甲醇供应已呈过剩状态。

从世界范围看，甲醇产能主要分布在亚洲、中东和中南美地区等天然气和煤炭资源较为丰富的地区，2008年这3个地区的产能已占到全球总产能的82%，其中亚洲占45%、中东占19%、中南美地区占18%。

而甲醇消费主要集中在亚洲、西欧和北美地区，这些地区的消费量占全球总消费量的80%以上。

从甲醇的全球贸易来看，2008年的贸易量约为2440万吨，占当年总产量的59%，其贸易量较2005年增长约300万吨。

全球甲醇的贸易流向大致是从中南美、中东及非洲流向亚洲、北美和西欧地区。

（2）国内甲醇资源

我国甲醇生产以煤炭为主要原料，但产能不足以满足国内的需求。

从2003年至2009年我国甲醇的进口情况的列表中可以看出，在2008年前甲醇进口量总体保持在非常稳定的状态，年进口量在140万吨上下浮动。

而自2008年全球性的金融危机爆发以来，由于其他地区甲醇需求萎缩，大量过剩的甲醇开始涌入我国，2009年我国甲醇的进口量创历史记录，达到529万吨。

2009年6月我国商务部发布对原产于沙特、马来西亚、印尼和新西兰的甲醇实施“反倾销立案调查”，国内甲醇进口量出现缩量整理的趋势，但预计2010全年甲醇进口量仍将保持在高位。

表2.1近年来甲醇进口量

年份

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

进口量

140

136

113

84

143

529

（3）未来甲醇资源的预测

目前，我国和中东地区的沙特、卡塔尔、阿曼及伊朗等国仍有大量的甲醇装置正在建设，将在今后几年内陆续投产，预计到2013年全球甲醇产能将达到11200万万吨。

可以预期，未来全球甲醇的过剩状态将更加严重。

2.1.4建厂规模

烯烃市场需求很大，但国内生产不能满足内需，本厂利用MTO技术实现300wt甲醇制100wt烯烃项目。

2.2产品方案

本厂生产乙烯、丙烯。

产品执行国标GB/T3727-1983优等品标准生产。

表2.2乙烯、丙烯标准

序号

指标名称

指标

试验方法

优等品

一等品

1

丙烯的体积分数/%≥

99.6

99.2

GB/T3392

2

烷烃的体积分数/%

余量

3

乙烯的含量/（ml/m3）≤

50

100

GE/13392

4

乙炔的含量/（ml/m3）≤

5

GB/T3395

甲基乙炔、丙二烯的含量（L/m3）≤

20

6

氧的含量/（L/m3）≤

10

GB/T3396

7

一氧化碳的含量/（mL/m3）≤

GB/T3394

8

二氧化碳的含量/（mL/m3）≤

9

丁烯和丁二烯的含量/（mL/m3）≤

硫的含量/（mg/kg）≤

GB/T1114

11

水的含量/（mg/kg）≤

附录A'

12

甲醇的含量八mg/kg）≤

GB/T12701

1）该指标也可以由供需双方协调确定。

2）本标准修订时，GB/T3727-1983正在修订中，待该国家标准新版本实施之日起本标准的附录A即停止执行

本厂的产品主要是乙烯、丙烯，比例为1:

1，具体见下表

表2.3本厂产品方案

产品名称

本厂规格

国家规定

产量（万吨/年）

单价（元/吨）

乙烯

>

99.95%

7390

丙烯

11250

第三章MTO技术

3.1甲醇制烯烃的基本原理

在一定条件（温度、压强和催化剂）下，甲醇蒸汽先脱水生成二甲醚，然后二甲醚与原料甲醇的平衡混合物气体脱水继续转化为以乙烯、丙烯为主的低碳烯烃；

少量C2～C5的低碳烯烃由于环化、脱氢、氢转移、缩合、烷基化等反应进一步生成分子量不同的饱和烃、芳烃、C6＋烯烃及焦炭。

（1）反应方程式

整个反应过程可分为两个阶段：

脱水阶段、裂解反应阶段

●脱水阶段

2CH3OH→CH3OCH3＋H2O＋Q

●裂解反应阶段

该反应过程主要是脱水反应产物二甲醚和少量未转化的原料甲醇进行的催化裂解反应，包括：

主反应（生成烯烃）

nCH3OH→CnH2n＋nH2O＋Q

nCH3OCH3→2CnH2n＋nH2O＋Q

n＝2和3（主要），4、5和6（次要）

以上各种烯烃产物均为气态。

副反应（生成烷烃、芳烃、碳氧化物并结焦）

（n＋1）CH3OH→CnH2n＋2＋C＋（n＋1）H2O＋Q

（2n＋1）CH3OH→2CnH2n＋2＋CO＋2nH2O＋Q

（3n＋1）CH3OH→3CnH2n＋2＋CO2＋（3n－1）H2O＋Q

n＝1，2，3，4，5………

nCH3OCH3→CnH2n-6＋3H2＋nH2O＋Q

n＝6，7，8………

以上产物有气态（CO、H2、H2O、CO2、CH4等烷烃、芳烃等）和固态（大分子量烃和焦炭）之分。

（