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健康危害:
对眼、鼻、咽喉有刺激作用。
高浓度吸入可引起进行性麻醉作用,急性肺水肿,肝、肾损害。
持续大量吸入,可致呼吸麻痹。
误服者可产生恶心、呕吐、腹痛、腹痛、腹泻等。
有致敏作用,因血管神经障碍而致牙龈出血;
可致湿疹样皮炎。
慢性影响:
长期接触本品有时可致角膜混浊、继发性贫血、白细胞增多等。
二、毒理学资料及环境行为
毒性:
属低毒类。
急性毒性:
LD505620mg/kg(大鼠经口);
4940mg/kg(兔经口);
LC505760mg/m3,8小时(大鼠吸入);
人吸入2000ppm×
60分钟,严重毒性反应;
人吸入800ppm,有病症;
人吸入400ppm短时间,眼、鼻、喉有刺激。
亚急性和慢性毒性:
豚鼠吸入2000ppm,或7.2g/m3,65资助接触,无明显影响;
兔吸入16000mg/m3×
1小时/日×
40日,贫血,白细胞增加,脏器水肿和脂肪变性。
致突变性:
性染色体缺失和不分离:
啤酒酵母菌24400ppm。
细胞遗传学分析:
仓鼠成纤维细胞9g/L。
危险特性:
易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。
遇明火、高热能引起燃烧爆炸。
与氧化剂接触会猛烈反应。
在火场中,受热的容器有爆炸危险。
其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物:
一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法:
气体检测管法
气体速测管(北京劳保所产品、德国德尔格公司产品)
4.实验室监测方法:
无泵型采样气相色谱法(WS/T155-1999,作业场所空气)
气相色谱法《空气中有害物的测定方法》(第二版),杭士平主编
羟胺-氯化铁比色法《空气中有害物的测定方法》(第二版),杭士平主编
5.环境标准:
中国(TJ36-79)
车间空气中有害物质的最高容许浓度
300mg/m3
前苏联(1977)
大气质量标准
0.1mg/m3
前苏联(1975)
水体中有害物质最高允许浓度
0.1mg/L
污水排放标准
10mg/L
嗅觉阈浓度
270mg/m3
6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。
尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:
用活性炭或其它惰性材料吸收。
也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏:
构筑围堤或挖坑收容;
用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。
用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施
呼吸系统防护:
可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:
戴化学安全防护眼镜。
身体防护:
穿防静电工作服。
手防护:
戴橡胶手套。
其它:
工作现场严禁吸烟。
工作毕,淋浴更衣。
注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:
脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
就医。
眼睛接触:
提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。
吸入:
迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难,给输氧。
如呼吸停止,立即进行人工呼吸。
食入:
饮足量温水,催吐,就医。
灭火方法:
灭火剂:
抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
用水灭火无效,但可用水保持火场中容器冷却。
草酰氯(乙二酰氯)
81116
79-37-8
乙二酰氯
Ethanedioylchloride;
Oxalylch
氯化乙二酰;
草酰氯
C2Cl2O2;
ClCOCOCl
126.93
-12℃沸点:
63℃
相对密度(水=1)1.49;
20.0kPa(20℃)
溶于乙醚、苯、氯仿
无色发烟液体,有刺激性气味
20(酸性腐蚀品)
用于有机氯化物制备,也用于制作军用毒气
2.对环境的影响:
一、健康危害
吸入、食入。
健康危害:
具有强烈的刺激性,可引起皮肤和粘膜的严重灼伤。
少量吸入,引起食欲减退,以后出现咳嗽、呼吸困难、易疲劳、腹泻、呕吐、头痛、气喘、视力减退等。
二、毒理学资料及环境行为
危险特性:
受热或遇水分解放热,放出有毒的腐蚀性烟气。
若遇高热可发生剧烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。
具有较强的腐蚀性。
燃烧(分解)产物:
一氧化碳、二氧化碳、光气。
一、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。
建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。
不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。
用沙土、干燥石灰或苏打灰混合,然后收集运至废物处理场所处置。
也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,经稀释的洗水放入废水系统。
利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
呼吸系统防护:
可能接触其蒸气或烟雾时,必须佩带防毒面具或供气式头盔。
紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:
防护服:
穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:
戴橡皮手套。
其它:
工作后,淋浴更衣。
单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。
保持良好的卫生习惯。
三、急救措施
皮肤接触:
脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。
若有灼伤,就医治疗。
眼睛接触:
立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。
吸入:
必要时进行人工呼吸。
食入:
患者清醒时立即漱口,给饮牛奶或蛋清。
灭火方法:
干粉、砂土、二氧化碳。
禁止用水。
迭氮钠
61033
26628-22-8
迭氮化钠
sodiumazide
迭氮钠;
叠氮化钠
NaN3
65.01
275℃(分解)
相对密度(水=1)1.85
溶于水、液氨,不溶于乙醚,微溶于乙醇
无色六角结晶性粉末
13(剧毒品)
用于制造炸药及用作分析试剂等
本品和氰化物相似,对细胞色素氧化酶和其它酶有抑制作用,并能使体内氧合血红蛋白形成受阻,有显著的降压作用。
对眼和皮肤有刺激性。
如吸入、口服或经皮肤吸收,可引起中毒死亡。
高血压病人口服本品有显著降压作用。
本品在有机合成中可有叠氮酸气体逸出,吸入中毒后出现眩晕、虚弱无力、视觉模糊、呼吸困难、昏厥感、血压降低、心动过缓等。
毒性:
高毒类。
急性毒性:
LD5027mg/kg(大鼠经口);
20mg/kg(兔经皮)
受热,接触明火、或受到摩擦、震动、撞击时可发生爆炸。
本品与酸类剧烈反应产生爆炸性的叠氮酸。
与重金属及其盐类形成十分敏感的化合物。
氧化氮。
离子色谱法(叠氮化物)《环境监测》,周崇群编
离子选择电极法(叠氮化物)《环境监测》,周崇群编
叠氮化钠的分光光度测定[刊,英]/TerpinskiE.A.//Analyst(Lonkon).-1985,110(11).-1403~1405《分析化学文摘》1987.7.
美国车间卫生标准0.3mg/m3
中国(GB4279-84)叠氮化铅工业水污染物排放标准不大于0.5mg/L(叠氮化物,以N计)
隔离泄漏污染区,限制出入。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。
不要直接接触泄漏物。
避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。
用塑料布、帆布覆盖,减少飞散。
然后收集、回收或运至废物处理场所处置。
可能接触其粉尘时,必须佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。
紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给式呼吸器。
呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:
穿连衣式胶布防毒衣。
工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。
消防人员必须穿戴全身防火防毒服。
由于火场中可能发生容跑龙套爆破的情况,消防人员须在有防爆能力的掩蔽处操作。
雾状水、二氧化碳、泡沫。
禁止用砂土压盖。
甲苯(甲基苯)
32052
108-88-3
甲基苯
methylbenzene;
Toluene
甲苯
C7H8;
CH3C6H5
92.14
-94.4℃沸点:
110.6℃
相对密度(水=1)0.87;
4℃
不溶于水,可混溶于苯、醇、醚等多数有机溶剂
无色透明液体,有类似苯的芳香气味
用于掺合汽油组成及作为生产甲苯衍生物、炸药、染料中间体、药物的主要原料
对皮肤、粘膜有刺激性,对中枢神经系统有麻醉作用。
急性中毒:
短时间内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、步态蹒跚、意识模糊。
重症者可有躁动、抽搐、昏迷。
慢性中毒:
长期接触可发生神经衰弱综合征,肝肿大,女工月经异常等。
皮肤干燥、皲裂、皮炎。
LD505000mg/kg(大鼠经口);
LC5012124mg/kg(兔经皮);
人吸入71.4g/m3,短时致死;
人吸入3g/m3×
1~8小时,急性中毒;
人吸入0.2~0.3g/m3×
8小时,中毒症状出现。
刺激性:
人经眼:
300ppm,引起刺激。
家兔经皮:
500mg,中度刺激。
亚急性和慢性毒性:
大鼠、豚鼠吸入390mg/m3,8小时/天,90~127天,引起造血系统和实质性脏器改变。
微核试验:
小鼠经口200mg/kg。
大鼠吸入5400µ
g/m3,16周(间歇)。
生殖毒性:
大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):
1.5g/m3,24小时(孕1~18天用药),致胚胎毒性和肌肉发育异常。
小鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):
500mg/m3,24小时(孕6~13天用药),致胚胎毒性。
代谢和降解:
吸收在体内的甲苯,80%在NADP(转酶II)的存在下,被氧化为苯甲醇,再在NAD(转酶I)的存在下氧化为苯甲醛,再经氧化成苯甲酸。
然后在转酶A及三磷酸腺苷存在下与甘氨酸结合成马尿酸。
所以人体吸收和甲苯16%-20%由呼吸道以原形呼出,80%以马尿酸形式经肾脏而被排出体外,所以人体接触甲苯后,2小时后尿中马尿酸迅速升高,以后止升变慢,脱离接触后16-24小时恢复正常。
一小部分苯甲酸与葡萄醛酸结合生成无毒物。
甲苯代谢为邻甲苯酚的量不到1%。
在环境中,甲苯在强氧化剂作用或催化剂存在条件中与空气作用,都被氧化为苯甲酸或直接分解成二氧化碳和水。
残留与蓄积:
据WHO1983年报道,甲苯约有80%的剂量人人和兔的尿口以马尿液(苯甲酰甘氨酸)形式被排泄,而剩余物的绝大部分则被呼出。
这些作者还报告,0.4%~1.1%的甲苯以邻甲酸被排泄。
加一研究表明,主要代谢产物马尿酸从尿中迅速排出,在通常职业性接触条件下,马尿酸在接触终止24小时后几乎全部被排出。
但由于每天工作中要重复接触8小时,继以16小时的不接触间隙,在工作周中马尿酸可能有一些蓄积,周末以后,马尿酸的浓度恢复至接触前的水平。
政党代尿中马尿酸的会计师因食物种类的摄入量不同而就化颇大(0.3~2.5g),且有个体差异。
因此,不能完全以尿中马尿酸会计师来推断甲苯的吸收量,但在群体调查中,对正确判别有无甲苯吸收有一定准确度。
大鼠用苯巴比妥作预处理,可增加甲苯从血中的消失率(Ikeda和Ohtsuji,1971)缩短注射甲苯后的睡眠时间,因此肝微粒酶系统的诱发作用可能刺激甲苯的代谢。
迁移转化:
甲苯主要由原油经石油化工过程而制行。
作为溶剂它用于油类、树脂、天然橡胶和合成橡胶、煤焦油、沥青、醋酸纤维素,也作为溶剂用于纤维素油漆和清漆,以及用为照像制版、墨水的溶剂。
甲苯也是有机合成,特别是氯化苯酰和苯基、糖精、三硝基甲苯和许多染料等有机合成的生要原料。
它也是航空和汽车汽油的一种成分。
甲苯具有挥发性,在环境中比较不易发生反应。
由于空气的运动使其广泛分布在环境中,并且通过雨和从水表面的蒸发使其在空气和水体之间水断地再循环,最终可能因生物的和微生物的氧化而被降解。
对世界上很多城市空气中的平均浓度进行汇总,结果表明甲苯浓度通常为112.5-150µ
g/m3,这主要来自与汽油有关的排放(汽车废气、汽油加工),也来自于工业活动所造成的溶剂损失和排放。
甲苯是重要的化工原料。
也是燃料的重要万分,使用甲苯的工厂、加油站,汽车尾气是主要污染源。
城市空气中的甲苯,主要来自与汽油有关的排放及工业活动造成的溶剂损失和排放。
贮运过程中的意外事故是甲苯的又一个污染源。
甲苯能被强氧化剂氧化,为一级易燃品。
进入人体的甲苯,可迅速排出体外。
甲苯易挥发,在环境中比较稳定,不易发生反应。
由于空气的运动,使其广泛分布在环境中。
水中的甲苯可迅速挥发至大气中。
甲苯毒性小于苯,但刺激症状比苯严重,吸入可出现咽喉刺痛感、发痒和灼烧感;
刺激眼粘膜,可引起流泪、发红、充血;
溅在皮肤上局部可出现发红、刺痛及泡疹等。
重度甲苯中毒后,或呈兴奋状:
躁动不安,哭笑无常;
或呈压抑状:
嗜睡,木僵等,严重的会出现虚脱、昏迷。
甲苯微溶于水,当倾倒入水中时,可漂浮在水面,或呈油状分布在水面,会引起鱼类及其它水生生物的死亡。
受污染水体散发出苯系物特有刺鼻气味。
甲苯为一级易燃物,其蒸气与空气的混合物具爆炸性。
发生爆炸起火时,冒出黑烟,火焰沿地面扩散。
进入现场,眼睛、咽喉会感到刺痛、流泪、发痒,并可闻到特殊的芳香气味。
遇明火、高热极易燃烧爆炸。
与氧化剂能发生强烈反应。
流速过快,容易产生和积聚静电。
水质检测管法;
气体检测管法;
便携式气相色谱法
快速检测管法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编
气体速测管(北京劳保所产品、德国德尔格公司产品)
监测方法
来源
类别
气相色谱法
GB11890-89
水质
GB/T14677-93
空气
无泵型采样气相色谱法
WS/T152-1999
作业场所空气
《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译
固体废弃物
色谱/质谱法
美国EPA524.2方法
车间空气中有害物质的最高容许浓度
100mg/m3
中国(GB16297-1996)
大气污染物综合排放标准
最高允许排放浓度(mg/m3):
40(表2);
60(表1)
最高允许排放速率(kg/h):
二级3.1~30(表2);
3.6~36(表1)
三级4.7~46(表2);
5.5~54(表1)
无组织排放监控浓度限值:
2.4mg/m3(表2);
3mg/m3(表1)
中国(待颁布)
饮用水源中有害物质的最高容许浓度
0.7mg/L
中国(GHZB1-1999)
地表水环境质量标准(I、II、III类水域)
中国(GB8978-1996)
污水综合排放标准
一级:
二级:
0.2mg/L
三级:
0.5mg/L
140mg/m3
也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。
用防爆泵转达移至专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
如有大量甲苯洒在地面上,应立即用砂土、泥块阴断液体的蔓延;
如倾倒在水里,应立即筑坝切断受污染水体的流动,或用围栏阴断甲苯的蔓延扩散;
如甲洒在土壤里,应立即收集被污染土壤,迅速转移到安全地带任其挥发。
事故现场加强通风,蒸发残液,排除蒸气。
空气中浓度超标时,应该佩戴自吸过滤式防毒面罩(半面罩)。
紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。
穿防毒渗透工作服。
戴乳胶手套。
喷水保持火场容器冷却。
尽可能将容器从火场移至空旷处。
处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。
泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
用水灭火无效。
环已酮
33590
108-94-1
cyclohexanone;
ketohexamethylene
C6H10O;
(CH2)5CO
98.14
-45℃沸点:
115.6℃
相对密度(水=1)0.95;
43℃
微溶于水,可混溶于醇、醚、苯、丙酮等多数有机溶剂
无色或浅黄色透明液体,有强烈的刺激性臭味
主要用于制造已内酰胺和已二酸,也地优良的溶剂
该物质对环境可能有危害,对水体应给予特别注意。
本品具有麻醉和刺激作用。
液体对皮肤有刺激性;
眼接触有可能造成角膜损害。
慢性影响:
长期反复接触可致皮炎。
LD501535mg/kg(大鼠经口);
948mg/kg(兔经皮);
LC5032080mg/m3,4小时(大鼠吸入);
人吸入300mg/m3,对眼、鼻、喉粘膜刺激;
人吸入200mg/m3,感觉到气味;
人吸入50ppm,最小中毒浓度。
75ppm,引起刺激。
家兔经皮开放性刺激试验:
500mg,轻度刺激。
家兔吸入12.39g/m3,6小时/天,3周,4只中2只死亡;
5.68g/m3,10周,轻微粘膜刺激。
微粒体诱变:
鼠伤寒沙门氏菌20ul/L。
人淋巴细胞5ul/L。
大鼠吸入最低中毒浓
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