碱金属腐蚀分析Word文档下载推荐.docx

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（Al2O3）3·

（SiO2）6·

H2O和K2O·

（SiO2）6的硅铝酸盐形式存在。

因此在热转化过程中，煤中的钾很难释放到气相中。

原煤中钠的含量要高于钾，并且原煤中钠的存在形态的反应性高于钾存在形态的反应性。

挥发性K是不断迁移的,部分K以气态形式释放,如KCl（g）、K2S04（g）、KOH（g）、K（g）;

其他以硅酸钾、硅铝酸钾和硫酸钾的形式存在于灰分中。

冷凝过程中,气态钾冷凝在飞灰颗粒上或者经过硫酸化、炭化形成气溶胶或小的飞灰颗粒,最终造成颗粒聚团、结渣。

温度高于500c时,无机钾因蒸汽压升高而挥发出来。

Na的析出特性与K相似,只是Na的析出强度比K小一个数量级。

C1主要以离子的形式存在。

在600°

C以上,C1以碱金属氯化物形式挥发进入气相,这是C1进入气相的主要形式。

它可促进碱金属的气化,形成的气态碱金属氯化物是稳定的挥发物,从而对碱金属起到运输的作用,对积灰结澄的作用相当重要。

腐蚀类型及反应机理

（1）碱金属氯化物腐烛

完全燃烧过程中,由于炉内的高温以及K、Na等碱金属的高挥发性,碱金属氯化物会以气相形态进入烟气中,当烟气遇到低温管壁时会凝结下来形成积灰。

气化过程中的氯化物腐蚀

而气化条件下含有大量H2和CO,生成的FeO氧化膜多孔、松脆且极易脱落,对受热面的腐蚀严重。

（2）HCl和Cl2腐蚀

HCl的来源（准东）

HCl随温度变化对金属管壁的腐蚀强度是呈波浪状的。

露点以下腐烛严重;

露点以上260c以下,腐烛强度减弱;

260以上,因高温剧烈反应而腐烛加剧。

刘纪福[39]等研究了Cl2干、湿两种状态下金属的年腐烛量的情况,实验结果表明壁温相同状态下,水分的存在,促进了cl腐烛。

（3）硫及其化合物腐烛

1.还原气氛下,烟气中容易形成H2S而非S02,H2S在C、CO存在的条件下易与金属氧化层和金属基体反应,生成FeS,破坏致密氧化层的保护作用,使腐蚀性气体自由出入,加速腐烛。

2.硫元素还会以硫化钠、硫化钾、硫化亚铁的形式存在于积灰中,对氧化层造成腐烛。

3.硫酸盐的腐蚀

鲁奇炉认为硫酸盐可能是导致夹套内壁腐蚀减薄的主要原因之一。

在还原性气氛下，并同时存在CO2时，会使碱金属硫酸盐分解生成含硫化合物，这些含硫化合物在碱金属硫酸盐、铁和铁的化合物共同作用下会生成复杂的低熔点化合物，如可能生成复杂的复合式硫酸盐和焦硫酸盐。

富含碱金属硫酸盐且在SO3分压相对较高的情况下，在金属表面易形成熔盐层，使正常的保护性氧化物发生酸助熔。

也有学者提出先是通过反应生成焦硫酸钠和焦硫酸钾，而焦硫酸钠和焦硫酸钾非常容易侵蚀金属表面的氧化物保护膜，具体见反应：

上述反应发生的温度在399~482C之间，SO3的来源主要两个：

一是硫铁矿硫被氧化生成SO2，SO2被灰中的一些成分催化氧化成SO3；

另一个来源是灰成分中硫酸钙，硫酸镁等受热易分解产生SO3。

四、煤质比较

五、材料分析

秸秆燃料锅炉受热面工作温度低于500℃时，选用价格最低的20G管材；

锅炉受热面工作温度低于550℃，选用价格稍高一点的12Cr1MoVG管材；

工作温度低于600℃时，选用价格更高的10Cr9Mo1VNb管材；

当锅炉受热面工作温度高于600℃时，只能选用价格更高的1Cr19Ni11Nb管材。

五、结论分析

K\NA的不同

K对积灰结渣的作用主要表现在两个方面:

一是它的化合物的高挥发性,使其更容易进入气相,增大其化合物的蒸汽压,从而更容易的参加反应;

二是它的化合物普遍具有低灰溶点的特性。

任何形态的碱金属化合物都与Si02反应生成低熔点化合物。

一、煤质分析报告：

实验室编号

.

来样编号

SampleNo

Mar

%

工业分析ProximateAnalysis

St,ad

St,d

Mad%

Aad%

Ad%

Vad%

Vd%

Vdaf%

FCd%

CRC

2017-093

塔什店矿

4

2017-094

华安矿

2017-095

秦华矿

7

2017-096

金川矿

3

Qgr,ad

MJ/kg

Qgr,d

Qnet,ar

Cad

Cd

Had

Hd

Nad

Nd

Oad

Od

HGI

60

52

47

73

Clad

Cld

Fad

g/g

Fd

Asad

Asd

Pad

Pd

158

161

1

227

232

2

2

59

60

1

253

257

灰熔融性℃（弱还原）

灰成分Compositionofash%

DT

ST

HT

FT

SiO2

Al2O3

Fe2O3

TiO2

CaO

MgO

K2O

Na2O

MnO2

SO3

P2O5

1230

1270

1280

1290

1330

1430

1440

1460

1320

1470

>

1500

准东煤

准东沙尔湖煤

沙尔湖煤属于高钠高氯煤，煤灰中含有较高的Na2O,煤中Na主要以水溶性Na存在，达到%,其次为醋酸铵溶态Na,占%,其余为盐酸溶态Na及不溶态Na,分别%和%。

煤中氯含量高达1.132%。

灰分比较（本案取各煤种最高值）

天业准东

Na2O:

K2O:

CL:

（ad）（ar）

KCl-ZnCl2混合盐是一种强腐蚀介质，混合后共晶点约为250℃，在650℃反应温度下已呈熔融态，因此材料的腐蚀主要在熔融的氯化物中进行，与相同材料的高温氧化相比，腐蚀速度加快，能形成非常厚的腐蚀产物。

在650℃条件下，KCl-ZnCl2混合盐已呈熔融状态，涂层表面完全置于熔盐内，由于氧在熔盐中的溶解度和扩散系数都很有限，熔盐内实际上是一个低氧势环境，氧的供应极不充分，结果增加了Cr2O3保护性氧化膜的稳定性，使材料的腐蚀速率能够随Cr含量增加而得以显著降低。

事实上，在垃圾焚烧工艺流程中如果添加适当的添加剂，由于其与氧发生反应而造成低氧势环境，往往可以据此大大减低材料的腐蚀程度，尤其是那些形成Cr2O3型保护膜的合金的耐蚀性得以显著提高。

与Fe、Cr的氧化物相比，Ni在氯化物熔盐中表现得最稳定。

由于NiCl2具有很高的熔点（约为1030℃），并且NiO极易在氯化盐熔融盐中达到饱和状态，因此NiO在氯化环境中比Fe、Cr等具有更好的耐蚀性。

由于钛与氢原子容易生成氢化物使材料韧性降低,故不选用含钦合金做为覆盖层。

锅炉燃料普遍含S,在燃烧过程中S几乎都氧化成SO2,其中约有6%～7%的SO2进一步氧化成SO3。

高温下,SO2和SO3均呈气态。

反应过程如下:

FeS2=FeS+[S]

2H2S+SO2=2H2O+3[S]

Fe+[S]=FeS

FeO+H2S=FeS+H2O

3FeS+5O2=Fe3O4+3SO2

2SO2+O2=2SO3

硫化物型腐蚀所生成的FeS,熔点是1195℃,在温度较低时一般不会发生氧化反应,当温度较高时,FeS与O2就发生缓慢氧化反应而生成黑色的磁性Fe3O4和SO2,新生成的SO2在管壁Fe3O4的催化作用下进一步被氧化成为SO3。

反应后腐蚀产物中含有FeS、Fe3O4、SO2、SO3等成分,其中FeS较疏松,不起保护作用,因而腐蚀会一直进行下去[5]。

所以当H2S的浓度越高,壁温越高,腐蚀速度越快。

硫化物型腐蚀持续发展的条件是:

1）铁矿颗粒能到达壁面;

2）近壁附近是还原性气氛;

3）有较高的壁面温度。

一般认为应大于350℃。