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K'
≥6B.lgc·
Kθ≥6
C.c·
≥10-8D.lgc·
≥8
8、EDTA滴定Zn2+的最高酸度pH=4.0,最低酸度pH=6.4,指示剂XO在pH>
6时呈红色,pH<
6时呈黄色;
而Zn-XO呈红色。
当以XO作指示剂用EDTA滴定Zn2+的适宜酸度是(D)。
A.pH>
4.0B.pH<
6.0C
9、EDTA测定水样中Ca2+、Mg2+含量时,以铬黑T作指示剂,为消除水中少量Fe3+、Al3+对铬黑T的封闭作用,应加入的试剂是(B)。
A.抗坏血酸B.三乙醇胺C.KCND.H3PO4
10、间接碘量法测定铜时,加入过量KI的作用是(D)。
A.还原剂B.沉淀剂、配位剂
C.氧化剂D.还原剂、沉淀剂和配位剂
11、碘量法测定胆矾中的铜时,要用(B)调节溶液的酸度。
A.HClB.H2SO4C.HNO3D.H3PO4
12、Zn2+-双硫腙-CHCl3溶液为紫红色,其吸收最大的光的颜色为(D)。
A.红色B.橙色C.黄色D.绿色
13、在分光光度法中,利用朗伯-比耳定律进行定量分析采用的入射光为(D)。
A.白光B.可见光C.单色光D.复合光
14、在吸光光度法测定中,浓度的相对误差最小时的A值为(B)。
A.0.378B.0.434C.0.500
15、在实际测定溶液pH时,校正电极及仪器都用(A)。
A.标准缓冲溶液B.电位计
C.标准电池D.标准电极
填空
1、定量分析的系统误差主要影响测定结果的准确度,偶然误差主要影响测定结果的精密度。
2、位于数字中间的“0”是有效数字;
位于数字之前的“0”非有效数字;
位于数字之后的“0”是有效数字。
(填写“是”或“非”)
3、在滴定分析法中,标准溶液的浓度常用物质的量浓度和滴定度来表示。
在常量组分分析中,标准溶液的浓度一般应采用4位有效数字表示。
4、酸碱滴定曲线是以溶液的pH变化为特征的,滴定时酸碱的浓度愈大,滴定突跃范围愈大,酸碱强度越大,则滴定的突跃范围愈大。
5、判断一元弱酸能否被滴定的依据是c·
Kθa1≥10-8,且当Kθa1/Kθa2≥105时,二元弱酸可被分步滴定。
6、佛尔哈德法中的返滴定法是以铁铵矾作指示剂,用NH4SCN(KSCN)作标准溶液,在酸性条件下进行测定。
7、EDTA是乙二胺四乙酸简称,它与金属离子形成螯合物时,螯合比一般为1:
1。
8、碘量法测定铜合金中Cu的含量时,加入NaF的作用是掩蔽Fe3+,终点前加入NH4SCN的目的是使CuI沉淀转化为不吸附I2的CuSCN沉淀。
9、朗伯-比耳定律的数学表达式为A=abc或(εbc),其中各符号代表的意义a为吸光系数或(ε为摩尔吸光系数)、b为液层厚度、c为溶液的浓度。
10、电势分析法包括直接电势法和电势滴定法;
能斯特方程是电势分析法的基础。
11、用氟离子选择电极测定溶液中氟的含量时,为了使离子活度系数不变,需要加入总离子强度调节缓冲剂或(TISAB)。
3.用以直接配制标准溶液的纯物质称为基准物质。
大多数物质不符合这个条件。
这类物质的标准溶液就不能用直接法配制,而要用间接法配制,即采用适当方法先配制成接近所需浓度,再用一种物质(或另一标准溶液)精确测定它的准确浓度。
这种操作过程称为标定。
5.莫尔法是以K2CrO4作指示剂,用AgNO3溶液直接滴定卤化物溶液的方法。
佛尔哈德法是用铁铵矾作指示剂,以NH4SCN(或KSCN)标准溶液滴定含Ag+的酸性溶液。
6.不同的金属离子用EDTA滴定时,都应有一定的pH值范围,超过这个范围,不论高低,都是不适宜的。
且因EDTA与金属离子反应时,有H+放出,为了防止溶液pH值的变化,需要用缓冲溶液控制溶液的酸度。
7.高锰酸钾滴定多在强酸性溶液中进行,通常选用H2SO4为介质。
酸度不足时容易生成MnO2沉淀。
若用盐酸,Cl-有干扰,HNO3具有氧化性,醋酸太弱,都不适合高锰酸钾滴定。
8.具有同一波长的光称为单色光,由不同波长组成的光称为复合光。
人眼可感觉到的光的波长范围为:
400~750nm。
实验证明,如果把适当的两种色光按一定强度比例混合,也可成为白光,这两种色光称为互补色光。
9.若透过光强度为It,入射光强度为I0,当It=I0时,T=1(100%);
A=0;
当It=0时,T=0;
A=∞.
10.以pH玻璃电极为指示电极,饱和甘汞电极(或AgCl/Ag电极)为参比电极,同时插入试液中,即组成pH电势测定用的工作电池。
11.莫尔(Mohr)法测定Cl-的含量,应在__中性_____或______弱碱性_____溶液中进行。
用__K2CrO4____作指示剂,指示剂的浓度应比理论上计算出的值____略低些____为好。
—比耳(Lambert—Beer)定律:
A=abC,其中C代表_吸光物质的浓度_____,b代表_液层厚度___,a称为____吸光系数__。
当C等于_1mol·
L-1____、b等于__1cm__时,则a以符号_ε____表示并称为_____摩尔吸光系数____。
13.氧化还原滴定突跃范围的大小和____氧化剂_________与________还原剂_____两电对的___条件电势_____有关,它们相差愈大,突跃范围愈___大__。
14.配位滴定的直接滴定法中,其终点所呈现的颜色是______金属指示剂自身_____的颜色。
是____乙二胺四乙酸_______的简称,它与金属离子形成螯合物时,螯合比一般为_1:
1____。
16.分光光度计表头上,均匀的标尺是_____透光度(T)__,不均匀的标尺是__吸光度(A)____,定量测定时应读____吸光度____。
17.某学生平行测定中各次结果的绝对偏差如下:
。
,其测定结果的平均偏差为___________。
判断题
1、移取一定体积的溶液于三角瓶,要先用待移取的溶液润洗三角瓶。
(×
)
2、在滴定前须对滴定管赶气泡。
(√)
3、准确度高,精密度也一定高。
(√)
4、做对照试验,可减少试剂误差。
(方法误差)(×
5、甲醛法测铵盐中的氮含量时。
必须在滴定前中和试样中的游离酸,不然将产生正误差。
(√)
6、莫尔法适用于测定溶液中的Cl-、Br-、I-(SCN-)等卤素离子。
(×
7、酸效应系数越大,配位滴定的突跃范围越大。
8、直接碘量法中,淀粉指示剂可以在滴定前加入。
(间接滴定则不可以)(√)
9、在选用氧化还原指示剂时,应使指示剂变色点的电势尽量与滴定反应计量点的电势相接近。
10、CuSO4溶液选择性地吸收了(白光中的黄色光)紫色光,而呈现(蓝色)出绿色。
11、pH计是专门测量溶液pH的分析仪器,除此之外,还可用来测量溶液的电动势。
(√)
1.碘量法中,淀粉指示剂应当在滴定接近终点时加入(√)。
2.分析结果的准确度高,精密度一定高(√)。
3.用重铬酸钾法测定亚铁盐时,加入H3PO4的目的是为了调节溶液的酸度(×
)。
4.用佛尔哈德(Volhard)法测定Br-和I-时,不需要加有机溶剂(√)。
5.酸碱滴定需加入酸碱指示剂;
氧化还原滴定需加入氧化还原指示剂(×
6.碱式滴定管可以装高锰酸钾溶液或硫代硫酸钠溶液(×
7.金属指示剂的僵化现象,对滴定结果没有影响(×
8.高锰酸钾溶液显紫色,是因为高锰酸钾对可见光产生了选择性吸收(√)。
9.在吸光光度分析中,只要吸光度越大,(当A=0.434或T=36.8%时,)测量的相对误差就越小(×
10.在配位滴定时,金属离子与EDTA形成的配合物越稳定,在滴定时允许的溶液pH值越小(×
11.酸效应有利于配位滴定,而配位效应不利于配位滴定(×
12.佛尔哈德法测定Cl-时,溶液中未加硝基苯,又未将生成的氯化银过滤除去,则分析结果将会偏低(√)。
13.可用直接法配制KMnO4和K2Cr2O7标准溶液(×
14.酸碱滴定中,为了提高分析的准确度,指示剂应多加一些(×
15.酸度对配位平衡的影响较大,所以在配位滴定中,通常都需要加入缓冲溶液来控制酸度(√)。
1.草酸或草酸钠都可以作为基准物质标定高锰酸钾溶液。
(√)
2.草酸或草酸钠都可以作为基准物质标定NaOH溶液。
(×
)
3.测定值与都是四位有效数字。
4.甘汞电极在使用之前必须用水充分浸泡。
5.HAc的×
10-5,由此可以断定NaAc不能直接滴定。
(√)
6.用EDTA滴定水中的钙离子,必须保证pH小于或等于10。
7.对于氧化还原滴定,滴定剂和被滴定剂的标准电极电势相差越大,突跃范围就越大。
8.高锰酸钾要求在强酸性条件下进行,因此在滴定前必须加入足够的HCl。
)
9.对某黄色试液进行光度分析时,选择了455nm的单色光(蓝色)。
10.莫尔(Mohr)法测定氯化物,由于试液显酸性,所以加氨水调节pH值。
应加NaHCO3、Na2B4O7·
10H2O来调节。
11.采样就是从大量的分析对象中选取有特别外观的样品。
12.测定值和×
10-4都是四位有效数字。
13.滴定终点与等量点(化学计量点)之差就是滴定误差。
14.酸碱指示剂不必要求在等量点变色,只要变色范围处于突跃范围即可。
15.已知HCN的×
10-10,所以KCN不能用酸碱滴定法直接滴定。
16.因为H2SO4是二元强酸,所以用NaOH滴定H2SO4会有两个突跃。
17.在光度分析中,由于标准曲线法操作繁琐,所以误差比比较法大。
18.在光度测定中,参比溶液是用来调节吸光度等于0的。
19.在光度测定中,参比溶液是用来调节透光率等于0的。
20.用草酸钠标定KMnO4,应该加热,加MnCl2为催化剂,用二苯胺磺酸钠作指示剂。
一、填空题(每小题2分,共14分):
1、在滴定分析中所用标准溶液的浓度不必过大,其原因是_造成浪费_;
也不必过小,其原因是_突跃小,终点误差大_。
2空白试验是用于消除由_试剂和器皿_带进杂质所造成的_系统_误差。
3、缓冲溶液的缓冲指数大小与缓冲溶液的_总浓度_和_pH_有关。
4、在含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液,欲在pH=5~3.5的条件下,用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+。
加入一定量的六亚甲基四胺的作用是_作缓冲剂,控制溶液的pH_;
加入NH4F的作用是_作掩蔽剂,掩蔽Al3+的干扰_。
5、写出用K2Cr2O7标准溶液标定Na2S2O3的反应方程式:
(1)_Cr2O72―+6I-+14H+
2Cr3++3I2+7H2O_
(2)_I2+2S2O32-
2I-+S4O62-_。
6、在重量分析中,为了保证被测物质能够被沉淀出来,通常采用_加入过量沉淀剂的_方法,这是利用了沉淀平衡中的_同离子_效应。
7、用分光光度法测定时,工作(或标准)曲线是以_浓度_为横坐标,以_吸光度(A)_为纵坐标绘制的。
二、选择题(每小题2分,共12分):
(从下列各题的四个备选答案中选出一个或几个正确答案,并将其代号写在题干后面的括号内。
答案选错或未选全者,该题不得分。
)
1、从环保角度出发,实验室中应尽量少用的试剂或清洁剂有(A)。
(A)铬酸洗液;
(B)乙醇;
(C)NaOH;
(D)去污粉。
%%)与此平均值之差为该次测定的(D)。
(A)绝对误差;
(B)相对误差;
(C)系统误差;
(D)绝对偏差。
3、按酸碱质子理论,下列物质中可以是碱的物质是(D)。
(A)Na2CO3;
(B)Fe(H2O)63+;
(C)NH4Cl;
(D)KH2PO4。
4、在络合滴定M离子时常利用掩蔽剂(如A)来掩蔽干扰离子N,其掩蔽效果取决于下列哪一项的大小?
(B)。
(A)
;
(B)
(C)
(D)
5、能用I2标准溶液直接滴定的物质有(CD)。
(A)CuSO4;
(B)FeSO4;
(C)Na2S;
(D)Na2S2O3。
6、当母液被包夹在沉淀中引起沉淀沾污时,有效减少这种沾污的方法是(A)。
(A)多次洗涤;
(B)重结晶;
(C)陈化;
(D)改用其他沉淀剂。
三、名词解释(每小题4分,共16分):
1、系统误差
【答】是由某种确定的原因引起的误差,一般有确定的方向和大小重复产生。
根据系统误差的来源,又可分为方法误差、仪器误差或试剂误差以及操作误差。
由于系统误差以固定的方向和大小重复出现,故可用加校正的方法予以消除。
2、返滴定
【答】当反应速率较慢或者反应物是固体时,滴定剂加入样品后反应无法在瞬时定量完成,此时可先加入一定量过量的标准溶液,待反应完成后用另外一种溶液返滴定剩余的标准溶液。
这种方法叫做返滴定法。
3、区分效应
【答】酸性较强的溶剂对强酸来说具有区分效应,比如在冰醋酸中,原来在水溶液中同样具有强酸性的高氯酸、硫酸、硝酸和盐酸的酸性被区分开了;
同样,碱性较强的溶剂对强碱也具有区分效应。
4、共沉淀
【答】当沉淀从溶液中析出时,溶液中的某些可溶性杂质夹杂在沉淀中被沉淀下来的现象称为共沉淀。
四、判断改错(每小题3分,共12分):
(下列命题你认为正确的在题后括号内打“√”;
错误的打“×
”并改正。
1、在配位滴定中。
副反应的发生均不利于主反应的进行。
2、碘量法就是以碘作为标准溶液的滴定方法。
3、酸碱指示剂的变色范围越窄越好。
4、百分透光率与吸光度成正比。
五、简答题(每小题4分,共16分)
(回答要点,并简明扼要作解释。
1、简述晶形沉淀和无定形沉淀形成条件的异同点。
【答】
沉淀条件
晶形沉淀
无定形沉淀
不同点
在较浓的溶液中进行
加入大量电解质或能沉淀微粒凝聚的胶体
不必陈化
相同点
在热溶液中进行
2、简述间接碘量法中配制Na2S2O3标准溶液应当注意哪些问题?
【答】由于Na2S2O3溶液不稳定,易分解,所以配制时应注意:
(1)需用心煮沸并冷却的纯水;
(2)加入少量Na2CO3使溶液呈碱性,抑制细菌生长;
(3)过一段时间,使用时需要重新标定;
(4)发现溶液变浑或析出硫,就应该过滤后再标定。
3、氨羧配位剂与金属离子配合物的特点是什么?
【答】氨羧配位剂与金属离子的配合物为螯合物,其特点是金属离子与配位剂的配位比为1:
1,其配合物的稳定性好。
4、试述偏离朗伯-比尔定律的原因。
【答】偏离朗伯-比尔定律的原因主要有仪器和溶液的实际条件与朗伯-比尔定律所要求的理想条件不一致:
(1)非单色光所引起的偏离;
(2)介质不均匀引起的偏离;
(3)由于溶液本身的化学反应所引起的偏离等。
六、计算题(每小题15分,共30分)
(要求写出主要计算步骤及结果。
1mol·
L-1Ag(H2NCH2CH2NH2)2+溶液中乙二胺的游离浓度为mol·
L-1。
计算溶液中的c乙二胺和δAg(H2NCH2CH2NH2)2+。
已知Ag+与乙二胺络合物的lgβ1=4.7,lgβ,2=7.7。
【解】本题是关于副反应系数、分布系数与分析浓度的相互关系的考题。
用R代替H2NCH2CH2NH2,由题意
溶液中主要存在形式是Ag(R)2+,所以c乙二胺×
·
L-1
αAg(R)=1+β1[R]+β2[R]2
=1+104.7×
0.010+10×
(0.010)2
=1+10+10=5.51×
103
δAg(H2NCH2CH2NH2)2+=10/5.51×
103=0.091
g,溶解稀释至250mL,取25mL溶液两份,一份以酚酞为指示剂,用0.1000mol·
L-1HCl溶液滴定,耗去30.00mL;
另一份以甲基橙为指示剂,耗去HCl溶液35.00mL。
问混合碱的组成是什么?
质量分数各为多少?
【解】设以酚酞为指示剂时消耗的HCl体积为V1,设以甲基橙为指示剂时消耗的HCl体积为V2。
因为V1<V2<2V1,由此推断混合碱的组成为NaOH+Na2CO3。
因为滴定到酚酞变色时,NaOH已经反应完全,Na2CO3反应到NaHCO3。
再滴定到甲基橙变色,则是将NaHCO3反应完全,这一部分所消耗的HCl就是(V2-V1),对应的既是NaHCO3的质量分数,也是Na2CO3的质量分数。
因此有:
V1是滴定反应中与NaOH和Na2CO3的一半即NaHCO3反应所消耗的HCl体积,而(V2-V1)是与NaHCO3反应所消耗的HCl体积,所以[V1-(V2-V1)]就是与NaOH反应所消耗的HCl体积:
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