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405型的可焊性比410型好,由于405的延性比410型好,容易轧成管材,所以,一些大型反应管和热交换器是用405型管制造的。
压缩机部件,泵部件,及许多工程方面的用途。
热处理的
高强度410型管用于高压聚乙烯管。
用于易切削性能有螺母和螺栓硬件。
阀门管
高硫气压使镍的存在不必要的条件下的高温应用。
446型也用于
略有咸味的水用的管状热交换装置,这是因为446型不易有应力腐蚀裂纹。
表2中有关各种环境条件的评述仅想起一种抛砖引玉的作用。
上面谈的各钢种一直成功地应用着,而且也值得进行试验。
表2
不同环境下钢的适用性
环
境
钢
种
各种酸
盐
酸
“混酸”
硝
磷
硫
亚硫酸
各种碱
氢氧化钠
氢氧化钠,各种苛,溶液
有机物乙酸
乙
醛
胺醋酸纤维素
柠檬酸、甲酸及洒石酸
酯
脂肪酸
车辆喷漆
苯二酸酐
各种肥皂
合成洗涤剂
妥尔油(纸浆及造纸工业)
焦
油
尿
素
药
品
除非溶液非常稀并在室温时,一般不提倡使用不锈钢。
只要有足够的硝酸,它们对304或316型没有多大的腐蚀。
使用304L和430型
在某些生产工艺中,用304型钢存储浓度为85%的冷磷酸和处理浓度为5%的冷磷酸效果令人满意。
316的抗腐蚀性更强,而且、如果氟的含量不太高的话316型一般用来储存和生产氟。
317型的抗腐蚀的性比316型更好。
在浓度85%,316型的金属温度不应超过212F(100℃)。
但317型可以高一些。
氧化离子抑制腐蚀,也可以添加其它阻缓剂,像砷。
在室温条件下,当浓度在80%以上时,可以使用304型不锈钢。
如果溶液可以充气搅拌,那么,在温度高达120F(50℃)时,可以用316型不锈钢和浓度为10%的硫酸相接触,如果在无空气的溶液中,腐蚀性就更大。
在温度150F(65℃),浓度为5%时,可以使用317型。
如溶液中有其它材料,就可能显著改善腐蚀速度。
在中等浓度的热溶液中,只要有500-2000PPm的铜离子,就可以使用304型不锈钢。
其它添加剂的作用可能相反。
304型易产生点状腐蚀,特别是亚硫酸中有硫酸时更是如此。
在中等浓度和温度的情况下,可以用316型
在弱性碱,像氢氧化铵中,300系列钢的各种钢在任何浓度和温度下通常都具有较好的抗腐蚀性。
在强性碱,像氢氧化钠中,在
较浓的溶液和较高的温度中,可能会有一些腐蚀、裂纹等。
工业上用的各种纯苛性溶液可能含氯化物,氯化物可能会加重腐蚀并可能使316型和304型产生点状腐蚀。
在化工厂中,乙酸几乎没有纯的,通常含有许多不同的少量成份。
在温度约为120F(50℃),304型用于处理浓度为99%的乙酸的各种设备,这些设备包括,蒸馏器,碱加热器,存储容器,热交换设备,管道,阀门和泵。
在与100%的乙酸蒸气接触时,在室温条件下储存极冷乙酸时,如果可以容许少量混浊和彩色啄印的话,304型的性能也是令人满意的。
316型和317型有着极为广泛的用途,特别是在有甲酸存在或溶液中没有充气时更是如此,316型用于处理浓度为30-99%的分馏设备[这种设备不能用304型钢],用于存存贮器、泵、及处理极冷乙酸的工艺设备,如使用304型,这些设备就会变色。
316型也用于120F(50℃)温度以上的部件,稀释汽化液、及高压用途。
在强腐蚀条件下317型的抗腐蚀性比316型要高一些。
在沸腾温度和过热蒸气温度时,没有一种不锈钢对极冷乙酸有足够的抗腐蚀能力。
通常304型的性能令人满意。
通常316型比304型好。
在低温时,304型令人满意,但在高温时,需316型或317型。
在中温时,通常采用304型,但在温度高达沸腾温度时,316型能抗所有的浓度的这些酸的侵蚀。
从腐蚀的观点来看,酯可以同各种有机酸类似。
在高达300F(150℃)时,304型抗脂肪和脂肪酸,但是在温度为300-500F(150℃-260℃)时,就需要316型。
在更高的温度时。
需用317型。
如果适当的颜色和无污染至关重要的话,就可能使用316型。
通常316型用于反应器、蒸馏柱、汽水阀、挡板,盖,管道。
304型用于像喷雾塔用的各种部件,但是用于喷雾嘴和鳞片干燥带以减少变色的产品,则316型更好一些。
为了产生硫化的高分子乙醇盐,在脂肪酸的催化加氢作用中,316型用于予热器,管道,泵,和反应器。
在妥尔油的蒸馏用途中,304型的用途很有限,可用含少量钼(2.75%)的316L型钢来处理高松脂酸流。
在温度高达475F(245℃)时,在腐蚀性较强的高脂肪酸流的条件下,也可以用316型,但在更高的温度下,就可能需要317型钢。
由于煤焦油中氯化物含量高,焦油的分馏设备用的几乎都是316型钢;
304型对点状腐蚀的抵抗性不够。
通常需要316L。
由于316型固有的抗腐蚀性和对药品的纯洁度有较大的保证,与药品接触的各种部件通常选择316型钢来制造。
4.7.2、在一般腐蚀环境中不锈钢的合理选用
在一般腐蚀,即产生全面腐蚀的环境中,选用不锈钢主要考虑它们的耐一般腐蚀的性能。
但这并不等于说,在这些腐蚀环境中,不锈钢就不产生局部腐蚀。
有关耐局部腐蚀用不锈钢的选材问题,将在下一节讨论。
常见的一般腐蚀环境种类繁多,很难一一列举。
本书主要涉及大气、水(淡水,工业水,海水等)、酸、碱、盐等环境中不锈钢的选材问题。
有关高温下耐化学腐蚀的选材则属于耐热钢考虑的问题。
1、大气环境中的选用
根据潮湿程度,大气一般分为干燥大气,潮大气和湿大气。
它们对钢的腐蚀性则随大气潮湿程度的增加而提高。
为了耐大气腐蚀,不锈钢的选材一般是按Cr13型→Cr17型→18-8型次序[1]。
最高选用18-8型Cr-Ni奥氏体钢便可满足耐蚀的要求,个别条件下才选18-14-2型不锈钢。
根据所处的环境,大气又可分为农村大气、城市(工业)大气和海洋大气。
由于农村大气除潮湿外,一般很少污染,比较干净,因而对钢的腐蚀性较弱。
故常常选用Cr13型和Cr17型钢便可满足耐腐蚀的要求。
由于城市(工业)大气除潮湿外,还常常含有SO2、H2S、NH3、NO2以及CO2、Cl2等气体杂质和悬浮的颗粒、灰尘,而一些气体杂质溶于水中,降落或吸附到钢的表面上,然后再溶于水,均可形成C1-,H2SO4等腐蚀性较强的物质;
一些悬浮颗粒和灰尘,有的溶于水后本身就具有腐蚀性,有的落在钢的表面上形成缝隙加速钢的腐蚀。
因此,对城市(工业)大气,若在室内,选用不锈钢时,虽仍可考虑选择Cr13型和Cr17型钢;
但在室外,Cr17型钢则成为可供选用的最低牌号。
长期使用表明,虽然Cr17型钢表面上常常落有一层灰尘,但经清除后就会显露出并未受到腐蚀的原始的光亮表面。
当城市(工业)大气中有Cl2以及H2S,CO2等有害气体时,一般应选用18-8型钢,甚至选用含2%~3%Mo的18-14-2奥氏体不锈钢,才能取得满意的结果。
长期使用表明,如果年年进行清理,这些钢使用20~30年后仍会光亮如初。
许多用不锈钢制造的火车客车车箱,豪华商场、饭店、大厦的屋顶、外壁、内装饰等便是选用不锈钢的典型实例。
由于海洋大气既潮湿又含有NaCl等海盐粒子,因此Cl-腐蚀特别突出。
在这种腐蚀环境中,Cr13型和Cr17型不锈钢短期使用可产生一层锈膜,但主要危险是它们极易产生点蚀,特别是在近海和在海上更为明显。
而18-8型Cr-Ni不锈钢,如OCr19Ni9,OCr18Ni9,OOCr19Ni10,OCr18Ni11Ti等,在恶劣的海洋大气中也能生锈,但锈层一般很薄,极易清除掉。
含2%~3%Mo的18-14-2型奥氏体不锈钢是耐海洋大气腐蚀较理想的材料。
根据15年的试验,不仅一般腐蚀率很低(<
2.54×
10-5mm/a),而且点蚀很浅(0.024mm)。
在大气中还有可能选用其他不锈钢,例如,制表工业用的含S,含Se和S,Ca复合的Cr-Ni奥氏体不锈钢,主要是为了既耐蚀又易切削加工;
一些紧固件,螺钉、螺帽、螺栓、螺丝等多选用含Cu2%~4%的Cr-Ni不锈钢,除耐蚀外,主要是为了提高紧固件的冷加工成形性能。
[1]Cr13型:
指OCr13,1Cr13,2Cr13,3Cr13,3Cr13Mo等牌号;
Cr17型:
指OCr17Ti,OOCr17Ti,0Cr17,OOCr17等牌号;
18-8型:
指1Cr17Ni7,1Cr17Ni8,1Cr18Ni9,OCr19Ni9,OOCr19Ni9,1Cr18Ni9Ti,OCr18Ni11Ti等牌号
[2]18-14-2型:
指1Cr18Ni12Mo2Ti,OCr18Ni12Mo2Ti,OCr17Ni12Mo2,OOCr17Ni14Mo2等牌号。
2、水介质中的选用
按水中含盐量的不同,水可分为高纯水,淡水,半咸水和海水。
高纯水中几乎不含盐,Cl-一般≤0.1ppm;
淡水中含盐量低于0.05%;
半咸水中含盐量在0.05%以上,但低于海水的含盐量;
海水中含盐量达3%~3.5%。
不锈钢在水介质中,一般腐蚀并不是引起不锈钢腐蚀破坏的主要形式。
而最为常见的腐蚀破坏系来自局部腐蚀,特别是应力腐蚀、点蚀和缝隙腐蚀。
这些将在下一节中讨论。
高纯水大量应用于核工业中,特别是以水作为冷却和工作介质的沸水和压水核反应堆中。
由于高纯水中Cl-和氧都很低(Cl-≤0.10ppm,[O]≤0.01ppm),不锈钢在此种条件下的腐蚀率很小,<
0.01mm/a。
因此,水冷核反应堆中除核燃料包壳等少量材料外,大量选用不锈钢,说水冷核反应堆是不锈钢“堆”成的一点也不夸大。
所选用的主要牌号为0Cr19Ni9,00Cr19Ni11,0Cr17Ni12Mo2,00Cr17Ni14Mo2,0Cr18Ni11Ti等。
近些年来,控氮的Cr-Ni奥氏体不锈钢,例如控氮的0Cr19Ni9,,00Cr19Ni11,00Cr17Ni14Mo2等大量用作堆内结构材料(法兰、堆内各种支撑件等)和主管道材料。
压水堆蒸汽发生器管材虽然已选用高镍耐蚀合金,但蒸发器隔板则选用0Cr13Al(AISI405)铁素体不锈钢。
在水冷反应堆乏燃料储存装置中,除耐高纯水腐蚀外还要求具有热中子吸收能力,为此含硼的Cr-Ni不锈钢(OCr18Ni10B)获得了应用。
淡水中即使含有少量CL-和饱和氧,甚至还有其他杂质,但对不锈钢的一般腐蚀也是微不足道的。
因此,所有类型的不锈钢均可用于淡水相接触的环境中。
淡水在工业中(工业水),既可做介质又可做原料,因此用量极大。
在与工业水相接触的设备、部件中,最常选用的不锈钢是Cr13型、Cr17型和18-8型三类。
各种换热设备,例如换热器、蒸发器、冷却器、冷凝器、热交换器等的工作环境在工业水条件下是最苛刻的。
最常选用的是18-8型钢,例如OCr18Ni11Ti,OCr19Ni9,OOCr19Ni11,有时也选用OCr17Ni12Mo2和OOCr17Ni14Mo2。
日常用的医疗器械、厨房设备和器具以及家庭用具等,既与大气接触,又常常受到淡水的腐蚀。
在这些条件下选用不锈钢,由于既美观、耐用、卫生,且清洗又非常方便,因而非常受欢迎。
在医疗器械中,做为外科手术刀、剪等,随要求的不同可选用3Cr13、4Cr13、3Cr13Mo、9Cr18、9Cr18MoV等不锈钢;
作为人体植入器官,除人工关节等选用钴基合金等外,骨折治疗用植入器官仍多选用含2%~3%Mo的不锈钢,如OCr17Ni12Mo2和OOCr17Ni14Mo2。
厨房设备和器具以及家庭用具,包括调理作业设备,调理台、运输车、洗刷台柜、烹调台等普遍选用OCr19Ni9(或OCr18Ni11Ti)。
加热设备、灶具-即热水器、开水器、煤气灶等则多选用OCr17(Ti)、低C、N的OCr17MoTi等,厨房机械,即洗碗机等,OCr19Ni9(或OCr18Ni11Ti)则是通用的牌号。
厨房器具中,锅、碗、瓢、勺等既要求有不锈性,又要求易冲压成形,一般中、低档可选用0Cr13、OCr17(Ti)等,而高档者则多选用OCr19Ni9(或OCr18Ni11Ti)。
目前,社会上流行所谓不锈钢和不锈铁,前者指18-8型的无磁(或弱磁)的Cr-Ni奥氏体不锈钢,而后者则指Cr13和Cr17型具有铁磁性的马氏体和铁素体不锈钢,人们在选用不锈钢制家用器具时,多以有无磁性来鉴别它们不锈性(或耐蚀性)的优劣。
实际上这是一种对不锈钢的误解。
我们认为,普通家用不锈钢器具只要选择合理并使用正确,即使有磁性的马氏体、铁素体不锈钢同样可满足要求,且价格便宜。
反之,即使选用无磁性的18-8型Cr-Ni奥氏体不锈钢也会发生锈蚀。
值得提出,对于刀、叉、匙等用具,由于有一定的硬度要求,1Cr13和2Cr13,3Cr13作为餐具专用不锈钢已得到国内外的大量应用。
当然,有些高档的刀、叉、匙等也常常选用18-8型Cr-Ni不锈钢。
对于要求锋利度好的不锈钢刀具,4Cr13,3Cr13Mo,6Cr13Mo等受到了用户的欢迎。
需要指出,为了使不锈钢制的医疗器械,厨房设备和器具以及家庭用具能长期使用并保持光亮、不锈,在可能条件下尽量使它们处于干燥状态。
例如使用、清洗后立即擦干后再放置,并避免与酸、碱性物质长期接触是非常重要的。
在水电站的建设中,含泥砂的河水冲刷是不可避免的,超低碳马氏体不锈钢,例如OOCr13Ni4Mo,OOCr13Ni5Mo等获得了较好的应用。
在海水中,就一般腐蚀而言,不锈钢的腐蚀率并不高,但常用不锈钢在海水中的主要破坏形式是点蚀、缝隙腐蚀和应力腐蚀,而且常常受到海水中的含氧量、氯离子浓度,海水与材料的相对流速,海水的污染情况,温度以及海生物等因素的直接影响。
一般说来,在室温(30℃)以下,可选用含Mo2%~4%的OCr17Ni12Mo2和OCr19Ni13Mo3等不锈钢;
对40~50℃以下的海水,一般含Mo2%~3%的不锈钢已处于临界状态,稍有不慎,便可出现点蚀、缝隙腐蚀等破坏。
因此,必须选用高Cr、Mo的奥氏体不锈钢,如OOCr18Ni16Mo5(N),OOCr20Ni25Mo4.5Cu(N),OOCr25Ni25Mo5N,OOCr20Ni18Mo6CuN,OOCr24Ni22Mo7Mn3CuN;
α+γ双相不锈钢OOCr25Ni7Mo3N,OOCr25Ni7Mo3WCuN,铁素体不锈钢,00Cr26Mo1,OOCr25Ni4Mo4Ti,OOCr29Mo4Ni2,OOCr30Mo2等。
当选用不锈钢时,海水流速一般要求≥1.5m/s。
3、硝酸介质中的选用
硝酸是重要的化工原料,它广泛应用于国民经济的许多部门。
无论是生产硝酸还是使用硝酸,都会遇到硝酸的腐蚀问题。
硝酸是强氧化性酸,即使是稀硝酸也具有很强的氧化性。
不锈钢由于在稀硝酸中极易钝化,因而具有良好的耐蚀性。
可以说几乎所有的不锈钢在稀硝酸中均有相当好的耐蚀能力。
由于18-8型Cr-Ni奥氏体不锈钢,例如OCr19Ni9,OOCr19Ni11,OCr18Ni11Ti(或1Cr18Ni9Ti)等既具有优异的耐稀硝酸性能,又有良好的力学、加工成形、焊接等综合性能,因而在≤65%的稀HNO3中,这们是用量最大、应用范围最广的不锈钢。
同时,不含Mo的双相不锈钢,如OOCr25Ni6Ti,OOCr25Ni6N等也取得很好的使用的效果。
本世纪70年代以来所出现的硝酸级不锈钢,主要指含C≤0.015%,Si≤0.10%,B≤10ppm,P≤0.02%,Mo≤0.2%的OOCr19Ni11和C≤0.02%,Si≤0.20%,P≤0.020%,Mo≤0.2%的OOCr25Ni20钢。
在≤65%稀HNO3中,它们不仅耐敏化态晶间腐蚀的性能显著提高(见晶间腐蚀),而且耐一般腐蚀的性能也有显著改善。
例如,在沸腾的65%HNO3中,硝酸级18-8钢固溶态腐蚀率仅0.06-0.14mm/a,敏化态也仅0.30mm/a。
随硝酸浓度的增加,特别是当浓度在共沸浓度68.4%以上时,一般18-8型钢已不能满足要求。
当浓度≤85%时,通常可选用Cr25Ni20型不锈钢。
但浓度再高,由于硝酸的过氧化作用和仅含Cr的不锈钢本身的过钝化,18-8钢和Cr25Ni20钢均会受到严重腐蚀。
因此,高Si的Cr-Ni不锈钢,例如含Si~4%的OCr13SiNbRe,1Cr17Ni11Si4A1Ti,OOCr14Ni14Si4(Ti),OOCr17Ni14Si4(Ti、Nb),OOCr20Ni24Si4Ti等常常用于温度≤80℃下的浓硝酸和发烟硝酸中。
温度再高,则需要选含Si量达~6%的不锈钢,例如OOCr17Ni17Si6。
研究已表明,当HNO3中含有Cr+6时,18-8型不锈钢的腐蚀速度急剧提高(图7-1),此时高Si(~4%和~6%)不锈钢是最佳的选择。
在不同浓度、温度的硝酸中,各种不锈钢的选用见图7-2以及图7-3和表7-2。
表7-2
图7-3中各种不锈钢选择表
区域
不
锈
钢
牌
号
Ⅰ
OCr13,1Cr13
OCr13Si4NbRe
1Cr17Ti,OOCr17Ti,1Cr17
OCr17Ni7Al
1Cr18Ni9Ti,OCr19Ni9,OCr18Ni11Ti,OOCr18Ni10
1Cr18Mn8Ni5N,
OOCr25Ni20Nb,不含Mo的Cr-Ni双相不锈钢
Ⅱ
OCr13Si4NbRe(≤80℃)
OCr17Ti,OOCr17Ti,1Cr17
OCr17Ni7Al,OCr17Ni4Cu4Nb.
1Cr18Ni9Ti,OCr18Ni11Ti,OOCr19Ni10,OCr19Ni9
1Cr18Mn8Ni5N
1Cr18Ni11Si4AlTi
Ⅲ
1Cr18Ni9Ti,OCr18Ni11Ti,OCr19Ni9,OOCr19Ni10
1Cr25Ti,
1Cr18Ni11Si4AlTi,OOCr17Nil4Si4Ti,含Si≥5%~6%的不锈钢
Ⅳ
OCr13Si4NbRe(≤50℃)
1Cr18Ni11Si4AlTi(≤50℃),OOCr17Ni14Si4Ti(Nb)含Si≥5%~6%的Cr-Ni不锈钢
OOCr25Ni20Nb(≤80%)
Ⅴ
OCr13Si4NbRe(≤50℃)
含Mo不锈钢一般不用于耐HNO3腐蚀,但是,当硝酸中有Cl-时,为了防止点蚀,则常常选用含Mo的不锈钢。
具体牌号,即钢中Cr,Mo含量,则随HNO3浓度、Cl-含量和介质温度而定。
4、磙酸介质中的选用
硫酸是产量大,用途广的基本化工原料,广泛应用于国民经济各部门。
无论是生产硫酸还是使用硫酸,只要接触它,就会遇到硫酸的腐蚀问题。
硫酸虽然是一种含氧酸,但稀的和中等浓度的硫酸的氧化性较弱,因而属于还元性酸。
而浓硫酸,特别是热硫酸则具有很强的氧化性,因此属于氧化性酸。
由于硫酸的此种特性,在选用耐硫酸不锈钢时,随硫酸浓度、温度的不同,所选牌号亦异。
一般说来,不含Mo的不锈钢,例如18-8型Cr-Ni不锈钢,不能用于耐硫酸腐蚀;
而含Mo2%~3%的OCr17Ni12Mo2、OOCr17Ni14Mo2、O-1Cr18Ni12Mo2Ti等,是可供选用的耐硫酸是最低牌号。
同样含Mo2%~3%的一些α+γ双相不锈钢,例如OOCr25Ni6Mo2N等的耐硫酸性能相当或优于含Mo2%~3%的Cr-Ni奥氏体钢。
高Mo(Mo≥4%)不锈钢的耐硫酸性能又比一般含Mo2%~3%的钢有进一步提高。
但是,当钢中既含Mo又含Cu时,其耐硫酸性能又优于仅含Mo的不锈钢,因而,它们的使用范围可较仅含Mo的钢更加扩大。
而用Mo、Cu、Si(3%-4%)三元素复合金化的Cr-Ni奥氏体钢和α+γ双相不锈钢则是耐硫酸不锈钢中性能更佳,使用范围更宽的一类。
截至目前为止,高牌号耐硫酸不锈钢,例如OCr23Ni28Mo3Cu3Ti,1Cr24Ni20Mo2Cu3(K合金)、OCr20Ni29Mo3-Cu4(Carpenter-20)等主要用于常压下耐80℃以下的各种浓度硫酸。
但是,在90%-98%的高温浓硫酸中,根据使用温度和浓度,只有选用高Si(~6%)不锈钢才能取得满意的结果。
例如,国外专利牌号SARAMET(OOCr17Ni17Si6)和SHRAMETSX(OOCr18Ni20Si6MoCu),国内专利牌号SS920(超低碳,~6%Si并含Mo,Cu)。
SS920在高温(≤130℃)、≥90%浓硫酸中的年腐蚀率在0.1~0.01以下,但一旦遇到稀硫酸,高硅不锈钢的耐蚀会显著下降。
在不同浓度、温度的硫酸中,各种不锈钢的选择见图7-4和表7-3
表7-3图7-4中各种不锈钢牌号
区
域
选用不锈钢牌号
OCr18Ni12Mo2Ti
1Cr18Ni12Mo2Ti(<
40℃,无空气)
OOCr17Ni14Mo2
OOCr17Ni14Mo3
OOCr18Ni18Mo5
OCr18Ni18Mo2Cu2Ti(<
50℃)
OOCr18Ni14Mo2Cu2
OOCr20Ni25Mo4.5Cu
OCr23Ni28Mo3Cu3Ti(<
80℃)
OCr20Ni24Mo3Si3Cu2(<
80℃)
OCr12Ni25Mo3Cu3Si2Nb(<
80℃)
OCr20Ni29Cu4Mo3(<
65℃)
OCr12Ni25Mo3Cu3Si2Nb
OCr23Ni28Mo3Ti(<
OCr
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