申报资料模板09Word文档下载推荐.docx
- 文档编号:20870460
- 上传时间:2023-01-26
- 格式:DOCX
- 页数:11
- 大小:52.23KB
申报资料模板09Word文档下载推荐.docx
《申报资料模板09Word文档下载推荐.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《申报资料模板09Word文档下载推荐.docx(11页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
133.5~135.5℃
2、高分辨质谱(MS)
(1)仪器型号:
BrukerDaltonicsInc.APEXⅡFT-ICR质谱仪,电喷雾源。
(2)测试图谱见附图1,主要碎片分析结果见表1。
表1质谱测定结果数据表
m/z
元素组成
碎片
486.1226
C24H27N3O381Br
484.1230
C24H27N3O379Br
454.0957
C23H23N3O281Br
452.0987
C23H23N3O279Br
374.1859
C23H24N3O2
373.1775
C23H23N3O2
(3)解析及结论:
高分辨质谱给出了样品的[M+H+]、M+-OCH3等离子峰,具体碎裂过程如下图所示。
质谱给出样品分子离子峰、裂解方式、碎片离子峰的特点与尼麦角林的结构特征是一致的。
3、红外吸收光谱(IR)
(1)仪器型号:
NICOLET傅立叶红外光谱仪NEXUS470
(2)校正和检定:
按中国药典(2000年版)傅立叶变换红外光谱仪检定规程校正,符合要求。
(3)KBr压片法
样品红外图谱见附图2,测定数据见表2。
表2样品的红外光谱测试数据及解析
测定值(cm-1)
振动类型
吸收峰强度
相应基团
3067
νC-H
w
吡啶环C-H
3047
吲哚环C-H
2935,2847,2766
m
CH2,CH3
1720
νC=O
s
酯C=O
1612,1469
νC=C
吲哚环C=C
1612,1579
νC=C,νC=N
吡啶环C=C、C=N
1435,1367
δC-H
O-CH3
1424,1367
N-CH3
1275
νC-O
酯C-O
1076
νC-O-C
醚C-O-C
762,688
812,750
610
νC-Br
C-Br
(4)解析及结论:
红外图谱显示分子结构中含有吡啶环、吲哚环、酯羰基、碳-溴键等结构,符合尼麦角林的结构特征
4、紫外-可见光吸收光谱(UV-VIS)
Agilent8453紫外分光光度计
(2)仪器校正和检定:
按中国药典(2000版)紫外分光光度法仪器的校正和检定方法校正,符合要求。
(3)样品溶液的制备方法:
分别溶解于甲醇、水、0.1MHCl、0.1MNaOH,配制成浓度为30μg/ml、30μg/ml、30μg/ml、70μg/ml的溶液进行测定。
样品甲醇、水、0.1MHCl、0.1MNaOH四种溶液的紫外光谱数据见表3,紫外吸收图谱见附图3~附图6。
表3样品的紫外光谱测试数据及解析
溶剂
λmax(nm)
Abs(AU)
归属
甲醇
230
1.736
吲哚和烟酸酯结构的B带
288
0.533
吲哚和烟酸酯结构的E2带
水
226
2.110
0.540
0.1MHCl
2.056
0.535
0.1MNaOH
0.522
284
0.161
(4)解析及结论:
样品在四种不同溶剂中的紫外光谱表明其结构母核中含有吲哚和烟酸酯两个共轭体系,这与尼麦角林的结构特点是一致的。
5、核磁共振谱(1H-NMR)、碳谱(13C-NMR,DEPT)以及相关谱(1H-1HCOSY、HSQC、HMBC)
仪器型号:
BRUKERAVANCE600核磁共振波谱仪
溶剂:
氘代二甲基亚砜(DMSO-d6),TMS为内标。
5.11H核磁共振谱(1HNMR)
样品的1H-NMR图谱见附图7,1H-1HCOSY图谱见附图8。
测定数据见表4。
表4样品1HNMR谱测定数据
No.
δH(ppm)
峰形
质子数
J(Hz)
COSY示相关H
20
9.10,9.11
d
1
1.8
24
22
8.97,8.98
8.47~8.48
t
1.8,1.8
20,22
14
7.29,7.31
7.8
15
7.10~7.12
7.8,7.2
14,16
16
7.01,7.02
7.2
2
6.97
-
17b
4.34~4.37
dd
4.8,10.8
8,17a
17a
4.22~4.25
7.2,10.8
8,17b
1-CH3
3.75
3
7b
3.05,3.07
9.0
7a
4b
3.03~3.05
4.2,10.4
4a,5
9b
2.98,2.99
13.8
9a
10-OCH3
2.83
4a
2.75~2.80
12.6,13.2
4b,5
8
2.39~2.41
br.s
7a,9a,17
6-CH3
2.32
S
5
2.19~2.22
4.2,11.4
4
1.97~2.01
10.8,11.4
8,7b
1.23~1.27
13.2,13.2
8,9b
5.213C核磁共振谱(13CNMR)
样品的13CNMR谱见附图9,DEPT90º
谱见附图10,DEPT135º
谱见附图11,HSQC谱见附图12,HMBC谱见附图13,测定数据见表5。
表5样品13CNMR谱测定数据
δC(ppm)
类型
HSQC示相关H
HMBC示相关H
18
163.52
C
17,20,24
154.67
CH
20,24
148.51
22,24
139.16
13
134.86
2,15,16,1-CH3
11
129.95
14,15
23
127.48
12
126.05
2,4,14,16
123.62
4,1-CH3
120.99
19
120.46
20,22,24
114.53
109.71
2,4,5
109.12
15,16
10
73.60
4,9,16,10-OCH3
69.22
4,7,9,6-CH3
17
68.21
CH2
4.22~4.25;
7,9
7
59.83
1.97~2.01;
5,9,17,6-CH3
48.46
CH3
43.05
32.98
30.68
7,9,17
9
29.69
1.23~1.27;
7,17
21.50
2.75~2.80;
3.03~3.07
2,5,6-CH3
5.3谱图解析
(1)1HNMR的解析
1HNMR中显示有20组氢,由低场到高场的积分比例分别为1:
1:
3:
1,共26个质子,与尼麦角林的分子式相符,结合二维谱可以对各质子进行归属。
δ9.10,9.11处为一组二重峰,质子数为1,COSY谱显示该氢与δ8.47~8.48处的氢相关,归属为20位芳氢。
δ8.97,8.98处为一组二重峰,质子数为1,COSY谱显示该氢与δ8.47~8.48处的氢相关,归属为22位芳氢。
δ8.47~8.48处为一组三重峰,质子数为1,COSY谱显示该氢与δ9.10,9.11和δ8.97,8.98处的氢相关,归属为24位芳氢。
δ7.29,7.31处为一组二重峰,质子数为1,COSY谱显示该氢与δ7.10~7.12处的氢相关,归属为14位芳氢。
δ7.10~7.12处为一组三重峰,质子数为1,COSY谱显示该氢与δ7.29,7.31和δ7.01,7.02处的氢相关,归属为15位芳氢。
δ7.01,7.02处为一组二重峰,质子数为1,COSY谱显示该氢与δ7.10~7.12处的氢相关,归属为16位芳氢。
δ6.97处为一个单峰,质子数为1,归属为2位烯氢。
δ4.34~4.37、4.22~4.25处为两组双二重峰,质子数均为1,COSY谱显示这两组氢相关,HSQC谱显示这两个氢与δ68.41的亚甲基相关,归属为4位-CH2的两个氢。
δ3.75处为一个单峰,质子数为3,归属为1位甲基氢。
δ3.05,3.07处为一组二重峰,质子数为1,COSY谱显示该氢与δ1.97~2.01处的氢相关,HSQC谱显示这两组氢与δ59.86的亚甲基相关,归属为7位-CH2的两个氢。
δ3.03~3.05处为一组二重峰,质子数为1,COSY谱显示该氢与δ2.75
~2.80处的氢相关,HSQC谱显示这两组氢与δ21.99的亚甲基相关,归属为4位-CH2的两个氢。
δ2.98,2.99处为一组二重峰,质子数为1,COSY谱显示该氢与δ1.23
~1.27处的氢相关,HSQC谱显示这两组氢与δ29.68的亚甲基相关,归属为9位-CH2的两个氢。
δ2.83处为一个单峰,质子数为3,归属为10位甲氧基氢。
δ2.39~2.41处为一个宽单峰,质子数为1,COSY谱显示该氢与δ1.97~2.01和δ1.23~1.27处的氢相关,归属为8位氢。
δ2.32处为一个单峰,质子数为3,归属为6位氮甲基氢。
δ2.19~2.22处为一组双二重峰,质子数为1,COSY谱显示该氢与δ2.75~2.80、3.03~3.05处的氢相关,归属为5位氢。
(2)13CNMR谱的解析
13CNMR谱中共有24个碳信号,dept90˚谱显示其中有9个-CH;
dept135˚谱显示有4个-CH2、3个-CH3,说明结构中还有8个季碳,这些特点与尼麦角林的结构式相符。
δ163.52的季碳为18位羰基峰,HMBC谱显示17、20、24位氢与这个碳存在远程相关关系。
δ154.67的碳为22位芳香碳,HMBC谱显示20、24位氢与这个碳存在远程相关关系。
δ148.51的碳为20位芳香碳,HMBC谱显示22、24位氢与这个碳存在远程相关关系。
δ139.16的碳为24位芳香碳,HMBC谱显示20、22位氢与这个碳存在远程相关关系。
δ127.48的碳为23位芳香碳,HMBC谱显示20、22位氢与这个碳存在远程相关关系。
δ120.46的碳为19位芳香碳,HMBC谱显示20、22、24位氢与这个碳存在远程相关关系。
以上结构信息与尼麦角林中吡啶羧酸酯片断的特点是一致的。
δ134.86的碳为13位芳香碳,HMBC谱显示2、15、16位氢和1位甲基氢与这个碳存在远程相关关系。
δ129.95的碳为11位芳香碳,HMBC谱显示14、15位氢与这个碳存在远程相关关系。
δ126.05的碳为12位芳香碳,HMBC谱显示2、4、14、16位氢与这个碳存在远程相关关系。
δ123.62的碳为2位芳香碳,HMBC谱显示4位氢和1位甲基氢与这个碳存在远程相关关系。
δ120.99的碳为15位芳香碳,HMBC谱显示14、16位氢与这个碳存在远程相关关系。
δ114.53的碳为16位芳香碳,HMBC谱显示14、15位氢与这个碳存在远程相关关系。
δ109.71的碳为3位芳香碳,HMBC谱显示2、4、5位氢与这个碳存在远程相关关系。
δ109.12的碳为14位芳香碳,HMBC谱显示15、16位氢与这个碳存在远程相关关系。
以上结构信息与尼麦角林中苯并吡咯片断的特点是一致的。
δ73.60的碳为10位连氧季碳,HMBC谱显示4、9、16位氢以及10-OCH3氢与这个碳存在远程相关关系。
δ69.22的碳为5位-CH,HMBC谱显示4、7、9位氢以及6-NCH3氢与这个碳存在远程相关关系。
δ68.21的碳为17位-CH2,HMBC谱显示7、9位氢与这个碳存在远程相关关系。
δ59.83的碳为7位-CH2,HMBC谱显示5、9、17位氢以及6-NCH3氢与这个碳存在远程相关关系。
δ48.46的碳为10位-OCH3碳,HMBC谱显示5位氢与这个碳存在微弱的远程相关关系。
δ43.05的碳为6位-NCH3碳,HMBC谱显示7位氢与这个碳存在远程相关关系。
δ32.98的碳为1位-NCH3碳,HMBC谱显示2位氢与这个碳存在远程相关关系。
δ30.68的碳为8位-CH,HMBC谱显示7、9、17位氢与这个碳存在远程相关关系。
δ29.69的碳为9位-CH2,HMBC谱显示7、17位氢与这个碳存在远程相关关系。
δ21.50的碳为4位-CH2,HMBC谱显示2、5位氢以及6-NCH3氢与这个碳存在远程相关关系。
综合以上信息可以确定样品的结构特征与尼麦角林是一致的。
6粉末x-射线衍射光谱
Rigaku/2200PCx-射线衍射仪
(2)样品的粉末x-射线衍射图谱分别见附图14。
粉末X-衍射图显示本品为结晶型粉末。
7差热扫描量热分析(DSC)
ShimadzuDSC~41差示扫描量热分析仪
(2)检测依据:
按照中国药典2000版附录VIIIQ“热分析法”进行检测。
(3)样品的差热扫描量热分析(DSC)见附图15。
样品在126.4~148.1℃存在一吸热峰,为尼麦角林的结晶熔融吸热峰;
250.6~287.3℃还存在一个放热峰。
8热失重分析(TG)
MettlerToledoStareSystemDSC822e
(3)样品的热失重分析(TG)见附图16。
样品在260.0℃开始失重,在310.0℃基本达到平衡,说明样品不含结晶水,遇热较稳定。
4综合解析及结论
样品的质谱给出的分子量与尼麦角林一致,元素分析也与尼麦角林元素组成相同,符合分子式C24H26BrN3O3;
红外光谱(IR)表明样品分子中含吡啶环、吲哚环、酯羰基、碳-溴键等结构。
核磁共振氢谱(1H-NMR)、碳谱(13C-NMR、DEPT90o、DEPT135o)以及相关谱(1H-1HCOSY、HSQC、HMBC)确证C、H归属符合样品结构式。
再综合粉末x-射线衍射光谱、差热扫描量热分析(DSC)、热失重(TG)可以确证本样品分子结构及其他性质。
样品的结构式为:
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 申报 资料 模板 09