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2.3.2灰成分型结渣指数法
2.3.3灰粘度型结渣指数法
2.3.4特种方法
第三章锅炉受热面结渣的原因
3.1燃料特性对受热面结渣的影响
3.1.1煤中矿物质
3.1.2与结渣形成有关的矿物
3.1.3煤中矿物质对煤灰结渣特性的影响
3.2锅炉结构及运行对结渣的影响
3.2.1锅炉结构对结渣的影响
3.2.2运行因素对结渣的影响
3.3本章小结
第四章防止锅炉受热面结渣措施
4.1BP-1025锅炉结渣分析
4.1.1结渣原因分析
4.1.2防止结渣措施
4.2HG-410t/h锅炉结渣分析
4.2.1结渣原因分析
4.2.2防止结渣措施
4.3本章小结
结论
第一章绪论
1.1文章背景
能源问题已成为世界各国所关注的重大问题,我国用于发电、工业生产和生活、取暖等锅炉的煤耗量要占总开采量得一半以上。
为了保证锅炉工作安全可靠和节约能源,当今锅炉工作者得重点应着眼于锅炉的烟气侧,即锅炉受热面外部工作过程——结渣、积灰、腐蚀和磨损。
而力求消除和减轻灰渣污染与金属磨蚀。
是研究锅炉受热面外部工作的主要任务。
燃用化石矿物燃料的锅炉受热面,或多或少都会遭到烟气流中固体质点和酸性有害气体的污染。
因此,受热面的结渣、积灰、腐蚀和磨损是屡见不鲜的。
结渣属于粘结性灰污,其带来的危害性通常要比松散性灰污严重得多。
当锅炉发生结渣时,由于灰污具有比金属壁大得多的热阻,因而降低了传热效果,增加了锅炉排烟损失,使锅炉效率降低且增加了通风电耗。
同时,由于结渣且有局部性,因而影响到受热面内部汽水正常工作。
严重的结渣将堵塞烟气通道及炉膛排渣口和使汽水管过热爆管,破坏设备连续运行。
大的渣块掉下则可能砸坏冷灰斗,结渣也加剧了金属的腐蚀。
为清除结渣有时不得不停炉,为防止结渣也迫使一些锅炉长期在低负荷下运行,因此,结渣严重影响锅炉的可用率、出力及安全性,带来巨大的经济损失。
我国近年来,由于电站用煤品种多变,劣质煤的大量使用,锅炉结渣情况日益突出,对我国电站调查表明,有相当数量的锅炉存在不同程度的结渣。
由此,不仅造成了经济上的损失,也加剧了我国电力资源供应不足的矛盾。
如何消除和防止锅炉受热面结渣已成为我国锅炉工作者的首要任务。
1.2本课题国内外研究现状
受热面结渣是一个极为复杂的理化过程,影响因素很多,不仅和煤中矿物结构、组成等有关,还与矿物质在炉内加热过程中的理化变化以及在炉内的运动和炉内气氛等有关。
国外虽研究多年,但至今未能达到理想的效果,依据仍然是经验。
国内近几年在一些单位开展的研究还不能满足锅炉设计人员和运行人员的迫切需要。
因此,为了消除和减轻受热面结渣,提高锅炉的可用率、经济性、安全性等,加强受热面结渣机理的研究是很有必要和很有现实意义的。
综合分析国内外关于炉内结渣的研究工作,大致分3个研究方向,即燃料特性、锅炉结构和运行方式,同一个煤种在不同形式的锅炉上结渣程度是有差别的。
设计锅炉时炉膛容积热负荷、截面热负荷、与燃烧器区域热负荷等参数选取不当,即使灰熔点高的煤种也会引起结渣。
锅炉运行方式对结渣影响也很大,对四角切圆燃烧方式来说,各角配风不均匀也会对锅炉结渣造成很大的影响,经常出现在同一电厂燃用相同的煤种,同型的两台锅炉的结渣程度不同,其主要原因很可能是运行方式有差别.以上三者相互影响,使结渣问题复杂化[1-5],而三者中,对燃料特性的研究又是锅炉设计和运行的主要依据,因此,对燃料结渣特性的研究受到许多重视。
2.1结渣的类型
在锅炉中,煤粉燃烧时,高温的烟气中夹带的熔化或半熔化的煤粉颗粒碰撞到受热面上,凝结下来,并在受热面上不断增厚,积累,最后形成结渣。
结渣过程主要是煤中的矿物质在燃烧过程中输运作用的结果。
其形成过程是个十分复杂的物理化学过程,其中涉及燃烧、气固多相流、传热与传质等多门学科。
在锅炉运行过程中,影响结渣的因素很多,既与燃料特性有关,也与锅炉的结构和运行条件有关。
总之,结渣是在燃烧过程中形成的,灰渣的形成和沉积与燃料的燃烧过程有着密不可分的关系。
结渣的机理,可以概括地表述为:
当温度高于灰熔点的烟气冲刷受热面时,烟气中熔融的灰渣粘附到受热面上,造成结渣[16]。
沾污是指温度低于灰熔点的灰粒在受热面上的沉积。
沾污的类型有两类:
高温灰沉积和低温灰沉积。
高温灰沉积的形成温度处于灰粒的变形温度下的某一范围内,这种沉积一般产生在屏式过热器、对流过热器等对流受热面上;
低温灰结渣则主要出现在温度低于酸露点的管壁表面上,如低温省煤器和空气预热器,它是由酸液与飞灰凝聚而成。
对流受热面管束上典型的积灰、结渣沉积物形态包括单侧楔形积灰、双侧楔形积灰、单侧熔变积灰和积灰搭桥四种[13]。
积灰与结渣往往相互间不易分割,物理因素和化学因素交替相互作用,因此其类型也是千变万化,很难用同一模式加以判别,分类标准不一。
根据积灰强度可分为松散性积灰和粘结性积灰两类,二者在生长特性和机械强度等方面都是存在很大差别的;
按照主要气化物质和底层积灰特性的不同分为碱金属化合物型积灰、硅化物型积灰和钙化物型积灰三种类型;
按灰渣粘聚的紧密程度由弱到强可将灰渣分为七种:
①附着灰;
②微粘聚渣;
③弱粘聚渣;
④粘聚渣;
⑤强粘聚渣;
⑥粘熔渣;
⑦融熔渣。
这些灰渣的特性是各不相同的。
由于煤燃烧时,燃烧产物中会有大量的灰粒、氧化硫等物质,这些物质由不同温度的烟气携带通过炉膛及对流烟道,在不同的受热面上会引起沾污、积灰、结渣和腐蚀,使炉内整个热平衡变更,导致过热气温改变,排烟温度升高,锅炉效率及可靠性降低,严重时将被迫降低负荷运行甚至停炉。
通常炉内受热面沾污、结渣对锅炉运行的危害主要有[14]:
1、降低炉内受热面的传热能力。
灰污在受热面上沉积后,因其导热系数很低,故热阻很大。
一般污染数小时后水冷壁传热能力会降低30%~60%。
结渣引起炉内火焰中心向后推移,炉膛出口烟温相应升高,排烟热损失增大。
因沾污造成排烟温度升高会使锅炉效率降低1%~2%,影响运行经济性。
与调查估计,美国每年因锅炉受热面沾污而带来的各种经济损失总和达20~100亿美元。
2、由于炉膛出口烟温升高,导致过热汽温偏高。
这不仅危害过热器,还会导致汽轮机事故。
此外,飞灰易粘附在对流和屏式过热器上,引起过热器沾污和腐蚀。
3、在喷燃器出口处,可能会因结渣而影响煤粉气流正常喷射,甚至喷口被焦渣堵住。
另外,焦渣易引起气流偏移,形成局部高温,烧坏喷燃器。
4、出现积灰结渣的恶性循环。
水冷壁管在沾污的过程中,由于沾污层热阻很大,灰层表面的温度不断提高,当局部热负荷过大,炉内空气动力组织不良、火炬中心贴墙及灰熔点较低时,都会使积灰结渣过程迅速增长,严重影响锅炉的正常运行。
即使是正常运行的锅炉,由于沾污,水冷壁管温亦大大高于饱和水温度。
对一般锅炉,光管水冷壁灰污层温度只比火炬温度低250~400℃,带销钉涂上耐火材料的水冷壁只比火炬温度低50~150℃,因此为下一步积灰、结渣提供了基础。
当运行不正常、操作不当、煤质变劣等条件出现时,便会产生积灰、结渣恶性循环。
5、产生高温腐蚀。
沾污后的水冷壁管受到灰和烟气复杂的化学反应,有时会出现高温腐蚀,管壁厚度由外壁向内壁减薄。
锅炉压力越高,就越容易产生高温腐蚀。
从发生高温腐蚀的部位来看,大多在布置喷燃器高度的区域内。
国内某些腐蚀严重的电厂,其水冷壁管年腐蚀量达0.82~2.srnrn。
国外燃用无烟煤的液态排渣300MW机组也经常出现高温腐蚀,最大的腐蚀速度高达1,8~Zmnlla。
6、燃烧室上部大块渣掉落时,会砸坏水冷壁管和冷灰斗,有可能使冷灰斗出口发生堵塞,造成炉膛灭火、氢爆,甚至人身伤亡。
7、在传热减弱的情况下,为维持锅炉出力需要更多燃料,使引、送风机负荷增加,因此引起电耗增加。
另外,由于通风设备的容量有限,加之结渣时易发生烟气通道阻塞,可能会造成引风量不足,燃烧不完全,一些可燃物被带到对流受热面,在烟道角落堆积起来继续燃烧,即发生所谓的“烟道再燃烧”现象,其后果极具破坏性。
从上面的叙述中可见,炉内受热面的沾污、积灰及结渣严重影响影响锅炉安全经济运行。
锅炉结渣轻则影响传热,迫使锅炉降负荷运行,降低锅炉效率;
重则导致非计划停炉或造成重大安全事故,是危及锅炉安全运行的一大难题。
近年来,国内电厂出现的因锅炉受热面沾污、结渣停炉或因落焦砸坏水冷壁的事件频繁发生,给电厂的安全经济运行带来了极恶劣的影响。
因此,燃煤锅炉受热面积灰、结渣磨损等问题的研究和深入对电站锅炉的安全经济运行起着举足轻重的作用,应在锅炉设计和运行过程中引起足够的重视。
对易结渣煤质的判别一直受到许多学者的关注,并提出了许多的判别指数和判别方法。
从大的方面来分主要分为灰熔点型结渣指数法、灰成分型结渣指数法、灰粘度型结渣指数法、特种方法和综合判别方法等[6-10]。
2.3.1灰熔融型结渣指数法
灰的熔融特性是评定煤灰结渣性能的一个重要准则。
目前世界上大多数国家测定煤灰的熔融性以角锥法作为标准方法。
判别煤灰熔融性习惯上采用灰熔点。
灰熔点包括初始变形温度DT、软化温度ST和流动温度FT。
初始变形温度和流动温度不易测准确。
美国标准给出,在同一试验室和不同操作人员允许的最大误差为(半还原性气氛):
DT为70℃,ST为55℃,FT为85℃。
可见DT和FT误差较大。
哈尔滨成套设备研究所根据实际结渣情况对250种中国煤进行判别,发现用软化温度不同来判定煤的结渣性并配以灰成分判别,分辨率只有65%经过研究发现,在以角锥法进行试验时,有时灰样在缓慢加热时由于释放出气体产生一些小的孔穴,但紧接着开始熔化,这些孔穴又被填满,使试样形状不会发生改变,而熔融性是根据试样形状的变化来确定的,不同煤的孔穴不完全相同,因此带来误差。
另一个引起误差的原因是,灰的熔融特性是在已分解或氧化了的矿物质的生成物基础上做的,而不是在给入锅炉燃烧室的煤中原来存在的矿物质基础上做的。
尽管存在这些缺陷,但灰熔点判别方法在目前仍是判别结渣的主要方法,因为其65%的分辨率在众多判别方法中是最高的,并且已经积累了许多经验。
2.3.2灰成分型结渣指数法
由于灰的熔融特性主要是由灰中各成分的综合作用结果产生的,因而许多学者致力于用灰的成分来判别煤的结渣特性。
目前国内外采用的灰成分判别指数有:
碱酸比、硅铝比、硅比、铁钙比、结渣指数、沾污指数和结渣温度等。
这些指数均是在得到煤灰的各氧化物组成成分后,进行分析计算得到的。
据研究,灰成分型结渣指数的分辨率更低,只有30%左右。
因此,一般要与其他判别方法结合使用,作为辅助判别手段。
灰成分确定结渣特性不够准确的主要原因是化学分析不能给出煤中存在哪些矿物质成分,如高的SiO2含量可以是由十石英,也可以是由于粘土矿物质引起的,而这两种物质在炉膛中的性质极为不同,还有碱可以疏松的与氯化物相结合,也可以牢固的沉积在长石的晶格内,然后参加炉膛内的反应。
美国曾对130台300MW及以上容量锅炉进行了各种结渣指数的调研,结果表明,没有一项可以完全正确预报结渣倾向,其中软化温度、硅铝比分辨率最高,这是针对美国煤情况。
哈成套所根据实际情况对250种中国煤进行的判别,其分辨率为65%。
哈锅炉厂与哈工大对我国褐煤研究结果认为,软化温度和硅铝比两项指标分辨率可达74%。
2.3.3灰粘度型结渣指数法
用灰粘度来预示结渣特性有相当的准确度。
因为从理论上讲,只有当一部分灰粒的粘度足以使其附着在壁面上,才有可能在炉膛壁面上产生结渣。
西安热工院已将此法用于大容量锅炉设计。
过去煤科院只测定500泊以下的粘度特性,这对研究固态排渣炉的结渣情况略显不足。
应该研制粘度大于500泊到1500泊以上的粘温特性测试装置,西安热工院已经制成并加以应用,但尚未定型普及。
国外在这方面曾经进行了深入的研究,提出了结渣判别指数Rvs。
要计算该指数,需要通过试验得到粘度为250泊、2000泊和10000泊时的对应温度。
当受到条件限制,粘度最高只能做到500泊时,一般也能看出煤灰的结渣倾向。
有研究认为,煤灰的粘度为500泊时对应的温度小于1350℃的煤为易结渣煤种。
由不同气氛粘温特性曲线计算出的粘度结渣指数Rn被认为是预测各类煤灰结渣倾向较为可靠的指标之一。
由于测量材料的限制,国内主要采用还原气氛下的粘度。
西安热工院曾对30余种煤进行了单一还原气氛粘温特性测定,并得到了单一还原气氛下粘度结渣指数Rn。
采用先进的设备对煤结渣特性进行研究,就形成了研究煤结渣的特种方法,也是近年来的特点。
判别的准确性有待于进一步研究。
主要有:
热显微镜法、重力筛分法、渣型对比法、热平衡相图法和电子探针扫描电镜法。
下面分别进行介绍:
热显微镜法:
用热显微镜可以测定煤的加热过程中的形态和产生的釉质。
釉质及其球径越大(表面张力也越大),则结渣性越强。
反之,在加热过程中不产生釉质或变形不大的煤种,则结渣性不强。
这是一种判别煤结渣特性的新方法。
重力筛分法:
在煤的研磨过程中,各种矿物质可能发生偏析,密度不同的煤粉其成分就存在一定差异。
重组分筛分物中Fe2O3含量较大者为易结渣煤种,而轻组分中碱金属含量较高者为易沾污煤种。
用重力筛分法来深入判别灰的结渣特性也是一种新的方法。
渣型对比法:
试验在一维火焰炉上进行,用一根碳化硅棒插到煤粉火焰的各个区域中,让灰渣结到碳化硅棒上,然后视其所结灰渣的特性进行分类,进而研究煤灰的结渣特性。
热平衡相图法:
由灰成分中主要数种氧化物构成二元或四元相图,通过相图来预测煤灰的结渣倾向。
由相图可根据某一种煤的灰分中不同氧化物含量,求得某一温度下构成哪些矿物渣,进而确定在这一温度下的熔融性。
电子探针扫描电镜法:
国外早已开始用电子探针扫描电镜配以X射线衍射仪对低温灰化的煤灰进行分析。
这方面的工作在国内还刚刚开始,有待更进一步的工作。
综合判别方法:
由于几乎所有方法均存在局限性,用多种判别指数或方法进行综合判别就成为明智的选择,这方面的判别方法很多,均以灰熔融温度为主,采用其他指数或方法作为验证或补充。
3.1燃料特性对受热面结渣的影响
结渣与煤中矿物质密切相关。
研究结渣机理需应对矿物质在煤中的存在形式、煤在研磨和燃烧过程中的物理和化学变化、颗粒在炉内的运动和选择性沉淀以及燃烧产物的物理化学性质影响和沉积层的物理化学作用等有所了解。
多年来虽有大量的分析报导,但系统性不够很多方面还没有明确的结论,仍是人们目前正在研究的课题。
在这里,把它们称为基本理论是因为它们是深入了解和研究结渣的前提。
本章的目的是通过对这些问题作一些归纳和总结,为进一步深入认识和研究结渣奠定基础。
3.1.1煤中矿物质
1.煤中矿物质的组成
①矿物质的分类
矿物质是泛指煤中包含的一切非煤无机物质。
不同种类的煤含有的矿物质在数量、称分、组成上不同,就是同一种煤亦有差异,它不仅决定于产地和分布并且在一定程度上还受开采储存和运输等因素的影响。
据资料表明,某一研究所研究的1200种煤无一完全相同。
煤中矿物质按其来源有两类:
“固有矿物质”和“外来矿物质”。
前者为成碳的植物中含有的不可燃部分,量少、分布均匀,一般只占煤重的1~3%,占总矿物质约6%。
后者一般是由反映矿区周围地质面貌的矿物质碎粒和片屑组成。
它分为:
“共成矿物质”和“外部矿物质”。
共成矿物质是在成碳过程中与煤在同时、同地、相同条件下形成,分布较均匀。
因与固有矿物质具有相似特性,有人把它称为“化合灰”,一般难以用机械的方法除去。
“外部矿物质”是在煤硬化后通过隙缝进入和开采运输时混入的矿石、泥沙等杂质,分布不均,变化大用机械方法可部分除去。
②矿物质的组成
矿物质主要由下列组成[12]:
1.酸酐——硅酸酐、硫酸酐、碳酸酐、磷酸酐等;
2.氧化物——Si、Al、Fe、Ca、Mg、Na、K等物质的氧化物;
3.硫化物——主要是
FeS
。
上述酸酐和金属氧化物的有机结合构成的一系列简单和复杂的盐,其组成、结构目前还不十分清楚。
煤中矿物质大体上呈四大类:
页岩、粘土、硫分和碳酸盐其他还有一些次要矿物质及微量成分。
通常页岩是由泥土、砂粒和粘土的固结,由伊利石、白云母和黑云母等多种矿物质构成,它们是云母的同性异构体。
粘土矿物质是构成煤中矿物质的主要成分,可占全部无机物质中的50%左右。
粘土矿物质中常见的是高岭土,它在煤中的存在形式千姿万态。
硫份的矿物质包括了掺混着一些白铁矿和黄铁矿。
白铁矿的化学成分与黄铁矿完全相同,但在矿物学的结构上却有差异。
硫份部分以有机物形式存在,但偶尔也会以硫酸盐形式出现。
后者通常存在于露出地面的风化煤中。
硫酸盐里硫的份额极小一般低于0.01%,研究意义不大。
有机硫在整个煤层中大体是均匀的,很难除去除非煤的物性发生重大变化,有机硫一般占总硫量的20~40%左右。
其余硫分是以黄铁矿(包括白铁矿)形式呈现,煤中硫份一般只占1~4%。
碳酸盐主要是指经常与白云石(CaCO3、MgCO3)一起出现的碳酸钙(CaCO3)碳酸盐可占矿物质的20%左右。
另外,石英可能在矿物质中占较大的比例,它一般在1~15%之间变化。
③矿物质中的主要元素及其存在形式
煤中矿物质所含元素很多,现了解的已达60多种,不同煤种所含元素的数量不一样。
但一般来说,Si、Al、Fe、Ca、Mg、K、Na、S等元素的含量较多。
有的煤还含有较多的Ti、Cl、P、Mn等元素。
除此之外,其他元素的含量甚微。
弄清每种煤中矿物质所含元素十分困难。
同时,这对研究锅炉受热面结渣来说没有太大必要。
从各种沉积物成分分析来看,只在个别情况中出现了砷(As)、铅
(Pb)等微量元素的富集。
而大部分微量元素还没有发现与受热面结渣有关。
了解各元素在矿物质中的存在形式对研究结渣机理来说是重要的。
但目前我们所知道的只是一些重要元素、的存在形式,且即使这样仍不十分明确。
下面简单介绍一下,Si、Al、Fe、Ca、Mg、K、Na、S、Cl、P等元素在煤中的存在形式。
1.Si、Al
Si、Al主要存在于粘土矿物群中,即形成云母岩、高岭石、高岭土(包括多水高岭土和水合多水高岭土)等。
此外,Si还存在于石英(SiO
)中。
水铝石(Al
O
2H2O)一般在煤中很少存在。
Si和Al在矿物质中一般占大多数。
烟煤中,Si以SiO
表示一般占50%~60%,Al以Al
表示也占到25%~35%。
在褐煤中,Si和Al含量之和(以氧化物表示),常小于50%。
Si含量一般总大于Al含量Al
2.Fe
除主要存在于黄铁矿(包括白铁矿)外,另外存在于菱铁矿(FeCO
)、赤铁矿(Fe
)、磁铁矿(Fe
铁含量有的可高达40%以上。
3.Ca、Mg
Ca主要存在于碳酸盐类的方解石(CaCO
)、白云石(CaCO
MgCO
)中,此外还存在于磷灰石(9CaO32PO5CaF2)等中。
Ca还会以有机物的形式结合在腐殖酸中。
Mg除存在于白云石中外,还存在于黑云母(K2OMgOAl2O33SiO22H2O)等中。
Ca的含量在煤中变化较大,一般褐煤中含有较多的Ca,有的可达50%以上。
Mg在煤中一般很少超过5%。
4.Na、K
一般含量小于2%左右但有的可达5%~6%,K主要存在于硅酸盐中,Na大部分以NaCl形态含在有机化合物中,此外还有一些Na和K的氢氧化物和碳酸盐。
5.Cl、P、S
Cl在煤中的存在形式至今还没有统一的结论,一般认为Cl一部分以NaCl形式存在,其余的则以离子态与有机质联在一起。
煤中的磷多以磷酸钙的氟化物形态出现。
硫在煤中的存在形式在前面已经讨论了。
2.煤在研磨过程中矿物质的富集与偏析
为了使煤有效地燃烧,把煤制成粉状是必要的。
在植物质和矿物质缓慢沉淀时,会引起正在形成的煤和矿物质颗粒之间的紧密结合。
这种矿物质,称为“共成矿物质”。
这时各个煤粒可分别出现下列不同成分如表3-1
a)-无矿物质煤密度低于1.3g/cm2
;
b)-纯矿物质颗粒,它们密度和熔融特性温度相差大,如黄铁矿颗粒具有低熔融
温度和高密度,而石英颗粒既有高熔融温度和中等密度;
c)-矿物质共生体,其密度和熔融温度适中;
d)-煤-矿物质共生体,特别是以亚微细粘土矿物质形态出现的,密度和熔融温度
适中。
表3-1煤粉中可能出现的煤-矿物质共生体
物质种类
无矿物质煤
单一矿物质
黄铁矿
石英
矿物共生体
煤-矿物质共生体
密度
g/cm2
1.3
5.0
2.7
2.5~3.0
1.5~2.0
熔融温度℃
1150
1700
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