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(3)Ca2++2HCO3-+2OH-==CaCO3↓+2H2O+CO32-
(4)Ca2++HCO3-+OH-==CaCO3↓+H2O
2.生成的产物可与过量的物质继续反应的离子方程式的书写
此类反应只需注明题目所给的条件,判断产物是否与过量物质继续反应,只要正确确定产物即可写出相应的离子方程式。
例2、写出下列反应的离子方程式:
(1)NaOH溶液与足量AlCl3溶液的反应
(2)AlCl3溶液与足量NaOH溶液的反应
NaOH与AlCl3反应生成的Al(OH)3是典型的两性氢氧化物,它不会溶解在过量的AlCl3溶液中,却能溶解在过量的NaOH溶液中,生成偏铝酸钠。
(1)Al3++3OH-==Al(OH)3↓
(2)Al3++4OH-==AlO2-+2H2O
例3、写出下列反应的离子方程式:
(1)向NaAlO2溶液中通入少量的CO2
(2)向NaAlO2溶液中通入足量的CO2
(3)向NaAlO2溶液中加入过量的HCl
Al(OH)3只溶于强酸或强碱溶液中,故CO2过量时它不会溶解;
但CO32-却可以与过量的CO2反应生成HCO3-。
当HCl过量时,Al(OH)3会和H+继续反应而生成Al3+和H2O。
(1)2AlO2-+CO2+3H2O==2Al(OH)3↓+CO32-
(2)AlO2-+CO2+2H2O==Al(OH)3↓+HCO3-
(3)AlO2-+4H+==Al3++2H2O
3.较特殊的且与量有关的离子方程式的书写
除考虑反应中量的关系外,还应考虑其他特殊因素,如生成物溶解性、离子的配比关系,才能正确写出离子方程式。
例4、写出下列反应的离子方程式:
(1)Mg(HCO3)2溶液与过量NaOH溶液反应
(2)明矾溶液与足量的Ba(OH)2溶液反应
(3)硫酸氢铵溶液中加入足量的氢氧化钡溶液
(4)向新制氯水中滴入少量溴化亚铁溶液
(1)因Mg(OH)2比MgCO3更难溶,故Mg2+不与CO32-反应生成MgCO3,而是直接与OH-反应生成Mg(OH)2。
(2)明矾溶液中,Al3+和SO42-的物质的量之比为1:
2,而不是2:
3更不能忽略Al(OH)3的两性,即Al3+反应后转化为AlO2。
(3)NH4HSO4电离出的三种离子都参与反应,不能忽略该反应中弱电解质NH3·
H2O的生成,而NH4HSO4过量时才会发生:
Ba2++2OH-+2H++SO42-==BaSO4↓+2H2O的反应。
(4)对于此反应,不仅要注意Fe2+和Br-的物质的量之比为1:
2,而且不能忽视Fe2+和Cl2的反应。
(1)Mg2++2HCO3-+4OH-==Mg(OH)2↓+2CO32-+2H2O
(2)Al3++2SO42-+2Ba2++4OH-==AlO2-+2BaSO4↓+2H2O
(3)NH4++H++SO42-+Ba2++2OH-==NH3·
H2O+BaSO4↓+H2O
(4)2Fe2++4Br-+3Cl2==2Fe3++2Br2+6Cl-
二、加试剂顺序不同,离子方程式不同
滴加试剂的顺序不同,则会造成某处物质的过量或不足,进而发生不同的离子反应。
例5、
(1)向AlCl3溶液中逐渐滴入NaOH溶液至过量
(2)向NaOH溶液中逐渐滴入AlCl3溶液至过量。
写出这两个过程中反应的离子方程式
(1)AlCl3Al(OH)3NaAlO2
(2)NaOHNaAlO2Al(OH)3
(1)++3OH-==Al(OH)3↓Al(OH)3+OH-==AlO2-+2H2O
总反应式:
Al3++4OH-==AlO2-+2H2O
(2)++4OH-==AlO2-+2H2O3AlO2-+Al3++6H2O==4Al(OH)3↓
Al3++3OH-==Al(OH)3↓
例6、写出下列反应的离子方程式:
(1)向Na2CO3溶液中滴加几滴稀盐酸
(2)向稀盐酸中滴加几滴Na2CO3溶液
(1)Na2CO3过量时化学方程式为:
Na2CO3+HCl==NaHCO3+NaCl
(2)盐酸过量时化学方程式为:
Na2CO3+2HCl==2NaCl+H2O+CO2↑
(1)CO32-+H+==HCO3-
(2)CO32-+2H+==H2O+CO2↑
三、试剂状态或反应条件不同,离子方程式不同
同一种物质由于存在的形式或环境不一样,发生的离子反应可能不同,有的物质反应的产物还受温度影响。
例7、
(1)石灰乳与NH4HCO3浓溶液混合加热
(2)稀Ca(OH)2溶液与稀NH4HCO3溶液混合
(1)石灰乳在离子方程式中应写成分子形式,生成的NH3·
H2O浓度大且受热时要分解放出NH3。
(2)Ca(OH)2与NH3·
H2O的存在形式与
(1)中的恰好相反。
(1)Ca(OH)2+NH4++HCO3-==CaCO3↓+NH3↑+2H2O
(2)Ca2++2OH-+NH4++HCO3-==CaCO3↓+NH3·
H2O+H2O
例8、向KOH溶液中加入氯水,试分别写出不加热与加热(生成KClO3)两种情况下反应的离子方程式。
发生反应的化学方程式为:
(1)2KOH+Cl2==KCl+KClO+H2O
(2)6KOH+3Cl25KCl+KClO3+3H2O
(1)2OH-+Cl2==Cl-+ClO-+H2O
(2)6OH-+3Cl25Cl-+ClO3-+3H2O
四、试剂浓度不同,离子方程式不同
不同浓度的试剂发生反应,可因生成物种类不同而造成离子方程式不同,甚至因浓度变化出现非离子反应,如浓H2SO4和锌反应就不属于离子反应。
也可能浓度不同,产物种类相同,但产物状态不同,离子方程式也不一样。
例9、写出铜与浓硝酸、稀硝酸反应的离子方程式。
【解析】浓硝酸与铜反应被还原成NO2,若是稀硝酸则被还原成NO。
(1)Cu+4H++2NO3-==Cu2++2NO2↑+2H2O
(2)3Cu+8H++2NO3-==3Cu2++2NO↑+4H2O
例10、写出向稀的Na2CO3溶液、饱和Na2CO3溶液中分别通入过量CO2的离子方程式。
Na2CO3,CO2,H2O反应生成NaHCO3,稀溶液中NaHCO3完全溶解,但饱和Na2CO3溶液中Na2CO3较多,通CO2时形成的NaHCO3也就多,但NaHCO3溶解度不大,大多数NaHCO3以固体形式出现。
CO32-+CO2+H2O==2HCO3-2Na++CO32-+CO2+H2O==2NaHCO3↓
五、特殊的离子方程式
有的离子方程式由于反应物的特殊性而不同于常规,需特殊对待。
例11、用离子方程式表示下列过程或结果:
(1)乙醇钠溶液显碱性
(2)加热过滤可除去KNO3溶液中的Fe3+
(3)Na2SO3溶液露置在空气中导致pH减小
(4)SO2通入NaClO溶液中
由于乙醇比水难电离,所以CH3CH2O-能结合水电离出的H+,使溶液中c(OH-)>
c(H+);
过滤除去Fe3+一定是将Fe3+转化为沉淀,溶液中的阴离子只有NO3-和水电离出的OH-,故是Fe3+水解生成Fe(OH)3;
SO32-水解显碱性,而pH减小是因为露置在空气中SO32-被氧化成SO42-,SO42-不水解故pH值减小。
SO2有较强的还原性,而NaClO溶液有氧化性,因此它们不发生强酸制弱酸的复分解反应而是发生氧化还原反应,生成Cl-和SO42-。
(1)CH3CH2O-+H2O
CH3CH2OH+OH-
(2)Fe3++3H2O
Fe(OH)3↓+3H+
(3)SO32-+H2OHSO3-+OH-2SO32-+O2==2SO42-(4)ClO-+SO2+H2O==Cl-+SO42-+2H+
有机反应类型与官能团之间的转化
一、有机化学反应类型归纳
1.取代反应:
有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所代替的反应。
包括:
卤代反应、硝化反应、磺化反应、卤代烃的水解反应、酯化反应、酯的水解反应、醇分子间脱水反应等。
2.加成反应:
有机物分子中不饱和的碳原子跟其他原子或原子团直接结合生成新的化合物的反应。
与氢气的加成反应(烯、二烯、炔的催化加氢;
苯、苯的同系物、苯乙烯催化加氢;
醛、酮催化加氢;
油脂的加氢硬化)|、与卤素单质的加成反应、与卤化氢的加成反应、与水的加成反应等。
3.脱水反应:
有机物在适当条件下,脱去相当于水的组成的氢氧元素的反应。
包括分子内脱水(消去反应)和分子间脱水(取代反应)。
4.消去反应:
有机物在适当条件下,从一个分子脱去一个小分子(如水、HX等),而生成不饱和(双键或三键)化合物的反应。
包括醇的消去反应和卤代烃的消去反应。
5.水解反应:
广义的水解反应,指的凡是与水发生的反应,中学有机化学里能够与水发生水解反应的物质,一般指的卤代烃水解、酯的水解、油脂的水解(含皂化)、糖类的水解、肽及蛋白质的水解等。
6.氧化反应:
指的是有机物加氧或去氢的反应。
(1)醇被氧化:
羟基的O—H键断裂,与羟基相连的碳原子的C—H键断裂,去掉氢原子形成C=O键。
注意:
叔醇(羟基所在碳原子上无H)不能被氧化:
;
(2)醛被氧化:
醛基的C—H键断裂,醛基被氧化成羧基:
(3)乙烯氧化:
2CH2=CH2+O2
2CH3CHO;
(4)有机物的燃烧、不饱和烃和苯的同系物使酸性KMnO4溶液褪色等。
(5)醛类及含醛基的化合物与新制碱性Cu(OH)2或银氨溶液的反应;
(6)苯酚在空气中放置转化成粉红色物质(醌)。
7.还原反应:
指的是有机物加氢或去氧的反应。
(1)醛、酮、烯、炔、苯及其同系物、酚、不饱和油脂等的催化加氢。
(2)C6H5-NO2+3Fe+6HCl→C6H5-NH2+3FeCl2+2H2O
8.酯化反应:
酸和醇作用生成酯和水的反应。
9.聚合反应:
是指由小分子单体相互发生反应生成高分子化合物的反应。
包括加聚反应和缩聚反应。
10.裂化反应:
在一定条件下,把相对分子质量大、沸点高的长链烃,断裂为相对分子质量小、沸点低的短链烃的反应。
深度裂化叫裂解。
11.显色反应、颜色反应:
(1)苯酚溶液滴加氯化铁溶液——显紫色。
(2)淀粉溶液加碘水——显蓝色。
(3)蛋白质(分子中含苯环的)加浓硝酸——显黄色
二、官能团之间的转化知识梳理
例:
有机物A、B、C互为同分异构体,分子式为C5H8O2,有关的转化关系如图所示,已知:
A的碳链无支链,且1molA能与4molAg(NH3)OH完全反应;
B为五元环酯。
提示:
CH3—CH=CH—R
CH2Br—CH=CH—R
请填写下列空白:
(1)A中所含官能团是____________(名称)。
(2)B、H结构简式为__________、__________。
(3)写出下列反应方程式(有机物用结构简式表示)
D→C_________________________________;
E→F(只写①条件下的反应)______________。
⑷F的加聚产物的结构简式为____________。
【解析】解本题是可首先确定A的结构简式,1molA能与4molAg(NH3)2OH完全反应,说明A分子中含有二个醛基,且A的碳链无支链,可确定A为戊二醛,结构简式为OHC(CH2)3CHO,同时可得I为HOOC(CH2)3COOH。
然后推断B的结构简式,B的分子式为C5H8O2且属于五元环酯,说明环上有4个碳原子和1个氧原子,且环上还有一个甲基,本题关键之处就在于确定甲基的位置,B转化为D,D为一种羟基酸,D中含有羟基能发生消去反应生成C,C中含有一个碳碳双键和羧基,C能和NBS发生取代反应,根据题目提示C中必有CH3—CH=CH—R结构,结合上述分析C的结构简式为CH3—CH=CH—CH2COOH,由此可以确定羟基的位置,即D的结构简式为CH3—C(OH)=CH—CH2COOH,然后即可得B的结构简式。
余下问题能顺利求解。
【答案】
(1)醛基
(2)
OHC—CH2—CH2—CH2—COOH
(3)CH3CH(OH)CH2CH2COOH
CH3CH=CHCH2COOH+H2O
BrCH2CH=CHCH2COOH+2NaOH
HOCH2CH=CHCH2COONa+NaBr+H2O
(4)
练习:
1.已知
(注:
R、R?
为烃基),A为有机合成中间体,在一定条件下发生消去反应,可能得到两种互为同分异构体的产物,其中的一种B可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品。
A能发生如下图所示的变化。
试回答
(1)写出符合下述条件A的同分异构体结构简式(各任写一种):
a.具有酸性____________________;
b.能发生水解反应______________________。
(2)A分子中的官能团是_____________,D的结构简式是_____________。
(3)C→D的反应类型是___________,E→F的反应类型是___________。
a.氧化反应b.还原反应c.加成反应d.取代反应
(4)写出化学方程式:
A→B_______________________。
(5)写出E生成高聚物的化学方程式:
______________。
(6)C的同分异构体Cl与C有相同官能团,两分子Cl脱去两分子水形成含有六元环的C2,写出C2的结构简式:
______________________________。
2.以石油裂解气为原料,通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂G。
请完成下列各题:
(1)写出反应类型:
反应①、
反应④。
(2)写出反应条件:
反应③、
反应⑥。
(3)反应②③的目的是:
。
(4)写出反应⑤的化学方程式:
(5)B被氧化成C的过程中会有中间产物生成,该中间产物可能是____________(写出一种物质的结构简式),检验该物质存在的试剂是。
(6)写出G的结构简式。
【参考答案】
1.
(1)CH3CH2CH2COOH[或(CH3)2CHCOOH];
CH3CH2COOCH3[或CH3COOCH2CH3、HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2]
(2)羟基、醛基CH3COCH2COOH(3)ab、c
(4)CH3CHOHCH2CHO
CH3CH=CHCHO+H2O⑸nCH3CH=CHCH2OH
(6)
或
2.
(1)加成反应取代反应
(2)NaOH/醇溶液(或KOH醇溶液)NaOH/水溶液
(3)防止双键被氧化(合理即给分)(4)CH2=CHCH2Br+HBr
CH2Br—CH2—CH2Br
(5)
(合理即给分)新制Cu(OH)2悬浊液(6)
。
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