整理天然药化考试例题Word文档下载推荐.docx

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5.提取香豆素类化合物，下列方法中不适合的是：

A．有机溶剂提取法B．碱溶酸沉法

C．水蒸气蒸馏法D．水提法

香豆素类化合物是脂溶性的

6.可以区别大黄素和大黄素-8-葡萄糖苷的反应是：

A．Molish反应B．Feigl反应

C．无色亚甲兰成色反应D．醋酸镁反应

7.生物碱的碱性一般用哪种符号表示：

A．δB．pKaC．pHD．pKb

8.苯环上处于邻位两个质子偶合常数在什么范围：

（C）

A．0-1HzB．1-3HzC．6-10HzD．12-16Hz

两面角90度J（质子偶合常数）=0Hz；

两面角0或180度J~8Hz；

两面角60度J~4Hz

β-D-和α-L-型糖的1-H和2-H键为双直立键，φ=180，J=6~8Hz

α-D-和-L-型糖的1-H为平伏键，2-H双直立键，φ=60，J=2~4Hz

9.由中药水煎液中萃取有效成分不能使用的溶剂为：

A．氯仿B．乙醚C．丙酮D．正丁醇

丙酮为水溶性的溶剂

10.各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力强弱顺序正确的是：

A．水>

有机溶剂>

碱性溶剂

B．碱性溶剂>

水

C．水>

碱性溶剂>

有机溶剂

D．有机溶剂>

水

聚酰胺柱上的洗脱能力（由小到大）:

水<

甲醇<

丙酮<

NaOH液<

甲酰胺<

尿素水液

11.不宜用碱催化水解的苷是：

A．酚苷B．酯苷C．醇苷D．与羰基共轭的烯醇苷

酯苷、酚苷、氰苷、烯醇苷和β-吸电子基取代的苷易为碱所水解

12.下图所示化合物被过碘酸氧化，每摩尔化合物需消耗过碘酸为：

a）

13.香豆素的基本母核是：

A．苯骈α-呋喃酮B．苯骈α-吡喃酮

C．苯骈β-呋喃酮D．苯骈β-吡喃酮

14.下列乙酰化试剂中酰化能力最强的是：

A．醋酐B．醋酐+浓硫酸

C．醋酐+吡啶D．醋酐+硼酸

15.下列化合物中碱性最强的是：

A．B.

C.D.

季氨碱碱性最强

16.碘化铋钾、氢氧化钾、三氯化铁试剂依次用于鉴别：

A、生物碱、黄酮、香豆素B、皂苷、蒽醌、酚性化合物

C、强心苷、生物碱、黄酮D、生物碱、蒽醌、酚性化合物

17.1H-NMR中β-D-葡萄糖苷的端基氢的偶合常数是（B）

A、1-2HzB、2-4HzC、6-8HzD、9-10Hz

18.全为亲水性溶剂的一组是（D）

A、Et2O，MeOH，CHCl3B、Et2O，EtOAc，CHCl3

C、MeOH，Me2CO，EtOAcD、MeOH，Me2CO，EtOH

19.下列溶剂极最大的是（C）

A、EtOAcB、C6H6C、MeOHD、CHCl3

20.在聚酰胺层析上最先洗脱的是（D）

A、苷元B、单糖苷C、双糖苷D、三糖苷

甙元相同，洗脱先后顺序一般是：

参糖甙>

双糖甙>

单糖甙>

甙元

21.比较下列类型化合物中，碱性由强至弱的顺序正确的是（D）

A、伯胺>

仲胺>

叔胺B、叔胺>

伯胺

C、仲胺>

叔胺>

伯胺D、仲胺>

伯胺>

叔胺

22.过碘酸氧化反应能生成氨气的是（D）

A、邻二醇B、邻三醇C、邻二酮D、α-氨基醇

23.1C-苷，2O-苷，3S-苷，4N-苷四类成分酸催化水解速度由快到慢是（D）

A、1>

2>

3>

4B、4>

1C、1>

4>

2D、4>

1

24.下列化合物在葡聚糖凝胶上洗脱先后顺序是（D）

1苷元2单糖苷3二糖苷4三糖苷

1

分子量大的先洗脱下来

25.主要提供化合物中共轭体系信息的是（C）

A、IRB、MSC、UV（紫外）D、NMR

26.下列溶剂按极性由小到大排列，第二位的是（A）

A、CHCl3B、EtOAcC、MeOHD、C6H6

27.全为亲水性溶剂的一组是（A）

A、MeOH，Me2CO，EtOHB、Et2O，EtOAc，CHCl3

C、MeOH，Me2CO，EtOAcD、Et2O，MeOH，CHCl3

28.下列化合物酸性最弱的是（P181）（A）

A、5-羟基黄酮B、7-羟基黄酮C、4’-羟基黄酮D、7，4’-二羟基黄酮

29.在聚酰胺层析上最先洗脱的是（C）

A、苯酚B、1,3,4-三羟基苯C、邻二羟基苯D、间二羟基苯

邻二羟基苯可以形成氢键极性降低

30.比较下列碱性基团，pKa由大至小的顺序正确的是（D）

A、脂肪胺>

胍基>

酰胺基B、季胺碱>

芳杂环>

胍基

C、酰胺基>

脂肪胺D、季胺碱>

脂肪胺>

芳杂环

pKa越大碱性越强

31.利用分子筛作用进行化合物分离的分离材料是（C）

A、Al2O3B、聚酰胺C、SephadexLH-20D、Rp-18

32.

该结构属于（B）

A、α-L-五碳醛糖B、β-D-六碳醛糖C、α-D-六碳醛糖D、β-L-五碳醛糖

33.用PC检测糖时采用的显色剂是（C）

A、碘化铋钾B、三氯化铁C、苯胺-邻苯二甲酸D、三氯化铝

常用的显色剂有苯胺-邻苯二甲酸试剂、三苯四氮盐试剂（TTC试剂）、间苯二酚-盐酸试剂、双甲酮-磷酸试剂等

34.关于苷键水解难易说法正确的是（P79）（D）

A、按苷键原子的不同，由难到易：

N-苷>

C-苷;

B、酮糖较醛糖难水解;

C、由难到易:

2-去氧糖>

2-羟基糖>

2-氨基糖;

D、呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解

三、多选题

1.下列能引起生物碱碱性降低的因素有（BDE）

A、供电诱导B、吸电诱导

C、分子内氢键的形成D、空间效应

E、诱导-场效应

2.天然药物结构解析中常用来确定分子式的方法有（ADE）

A、HR-MS法B、IR法

C、色谱法D、同位素丰度法

E、元素定量分析

3.下面说法不正确的是：

（BDE）

A．所有生物碱都有不同程度的碱性

B．含氮的杂环化合物都是生物碱

C．生物碱与碘化铋钾多生成红棕色沉淀

D．生物碱成盐后都易溶于水

E．所有生物碱中，季铵碱的碱性最强

4.下列溶剂能与水混溶的溶剂是：

（BC）

A.EtOAcB.Me2CO

C.EtOHD.CHCl3

E.Et2O

5.可以检出苯醌和萘醌的反应有（DE）

A、与金属离子反应B、碱性条件下显色C、Feigl反应

D、无色亚甲蓝显色试验E、与活性次甲基试剂反应

6.苷键构型的确定方法主要有（CDE）

A、MS谱法B、碱水解法C、分子旋光差法（Klyne法）

D、NMR谱法E、酶解法

四、用指定的方法区别以下各组化合物

1.

（A）（B）（化学法）

答：

Gibb’s反应：

（A）的乙醇溶液在弱碱条件下，2,6-二氯（溴）醌氯亚胺试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。

Emerson反应：

（A）的碱性溶液中，加入2%的4-氨替比林和8%的铁氰化钾试剂与酚羟基对位活泼氢缩合成红色化合物。

2.

FeCl3溶液可以使（B）显紫色

3.

Bornträ

ger反应：

单羟基者呈色较浅，多为红－橙色；

非相邻双羟基多呈红色（1,5-1,8-），但1,4-二羟基呈紫色；

相邻双羟基多为蓝色（1,2-）；

多取代基在同一环上，在碱液中易氧化，会逐渐变色，如1,2,3,-三羟基蒽醌颜色从红棕经红紫再变绿。

（B）的Bornträ

ger反应为非相邻双羟基多呈红色（1,8-）

4.

（A）（B）（波谱法）

核磁共振谱：

7-氧代，8-烷基取代的香豆素与7-氧代，6-烷基取代的香豆素，利用两个芳香质子的信号是可以区别的，如下表示：

5.

红外光谱法（IR）

（A）有一个吸收峰1645~1608

（B）有两个吸收峰1678~1661和1626~1616

6.

（A）（B）（化学法或IR法）

化学法：

FeCl3溶液可以使（A）显紫色

IR法：

（B）中α-吡喃酮的羰基多位于ν1695~1725cm-1，与羰基共轭的双键峰多位于1625~1640cm-1，C1位氧原子所形成的C-O键的吸收多位于1260~1280cm-1。

（A）中含有酚羟基特征吸收峰在3200~3500cm-1

7.

（A）（B）（C）（IR法）

（A）有两个吸收峰1678~1661和1626~1616

（B）有一个吸收峰1645~1608

（C）有一个吸收峰1678~1653

8.

五、完成下列反应

1.

P71

生成R的醛和R’的酸

2.

+

P82

生成葡萄糖（glucose）和相应得羧酸

3.

生成R和R’的醛

+

P83

生成糖和相应的醇

5.

酯化反应

6.

+

7.

首先水解，

六、提取分离

某中药中含有下列化合物，按照下列流程进行提取分离，试将每种成分排列在可能出现的部位位置。

A:

B:

C:

D.多糖E:

F:

G:

H:

（1）____________

（2）____________（3）____________（4）____________

（5）____________（6）____________（7）____________（8）____________

七、结构解析

6.提出安全对策措施建议有一黄色针状结晶，mp278-280℃,HCl-Mg反应（+），FeCl3反应（+），α-萘酚-浓盐酸反应（-），Gibbs反应（-），氨性氯化锶反应（-），ZrOCl2反应黄色，加入枸橼酸，黄色不褪去。

环境总经济价值＝环境使用价值＋环境非使用价值UVλmax（nm）:

MeOH258356

NaOMe275407

AlCl3256419

AlCl3/HCl255418

定量安全评价方法有：

危险度评价法，道化学火灾、爆炸指数评价法，泄漏、火灾、爆炸、中毒评价模型等。

NaOAc268375

NaOAc/H3BO3259357

（2）评价方法的适当性；

IR:

3215,1672,1607,1502cm-1

（3）环境影响技术评估。

MSm/z:

270,242,121;

1H-NMR（DMSO-d6+D2O）:

δ8.16（2H,d,J=8.8Hz）,8.01（1H,d,J=9.0Hz）,7.04（1H,d,J=2.4Hz）,7.02（2H,d,J=8.8Hz）,7.00（1H,dd,J=9.0,2.4Hz）；

利用以上所给的信息，试推出该化合物的结构。

除了房地产市场外，在不同职业和地点的工资差别中也可以发现类似的情形。

（1）结构式及简要推导过程（2分）

2.辨识与分析危险、有害因素

（2）鉴别反应解析（6分）

（一）安全评价的内涵（3）UV位移试剂解析（4分）

1.准备阶段（4）IR解析（2分）

（5）MS解析（2分）

规划环境影响的跟踪评价应当包括下列内容：

（6）1H-NMR信号归属（4分）