金银分析方法有色冶金中的金银测定精Word文档下载推荐.docx

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氯化钠：

工业纯，粉状。

铅箔：

厚度0.1～0.15mm，重量3～5g，方形，不含金银。

硝酸（1+7），不含氯根；

硝酸（1+1），不含氯根。

硫酸铁铵指示剂：

取1份硫酸铁铵饱和溶液，加3份硝酸（1+3），混匀。

硫氰酸钾标准滴定溶液：

称取0.5g硫氰酸钾，置于100mL烧杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，定容，静置1周后过滤，备用。

标定：

称取3份10.00～15.00mg纯银分别置于50mL瓷坩埚中，加入10～15mL硝酸（1+1），微热溶解并蒸至约1～2mL，加入少量水和0.5mL硫酸铁铵指示剂，以硫氰酸钾标准滴定溶液滴定至红色即为终点。

按下式计算硫氰酸钾标准滴定溶液对银的滴定系数。

式中：

FAg——滴定系数，1mL硫氰酸钾标准滴定溶液相当于银的质量，mg/mL；

m——称取银的质量，mg；

V1——滴定银消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，mL；

V0——滴定空白溶液消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，mL。

仪器和设备

上皿天平，感量0.1g；

分析天平，感量0.001g；

微量天平，感量0.01mg；

超微量天平，感量0.001mg。

试金电炉：

最高加热温度1350℃。

粘土坩埚：

材质为耐火粘土，外型高度为130mm，顶部外径90mm，底部外径50mm，容积为300mm左右；

瓷坩埚（低型）：

容积为30mL；

瓷坩埚：

容积为50mL。

灰皿：

顶部内径35mm，底部外径40mm，高30mm，深约17mm。

制法：

1份重量的骨灰与3份重量的水泥（425号）混匀。

加入适量水搅匀，在灰皿机上压制成型，阴干3个月后备用。

分析步骤

配料：

根据试料中铜、金、银和硫的含量情况，每份称取15.000～25.000g试样于粘土坩埚中（至少独立地进行两次测定，求其平均值），加入25g碳酸钠、200g氧化铅、15g二氧化硅、7g硼砂和4g淀粉，覆盖约10mm厚氯化钠。

根据试样的化学组成及试样量，按下列原则于粘土坩埚中进行配料并搅匀，覆盖约10mm厚氯化钠。

碳酸钠，试料量的1.5倍。

氧化铅，30倍于铜量或25倍于硫量加上铅扣量（若含铁、砷、锑、铋、镍等高时，适当增加其用量）。

二氧化硅，加入量按等于0.5硅酸度的渣型计算所需量。

硝酸钾、淀粉，根据试样中硫及碳的含量，适当加入。

火试金：

将配好料的坩埚置于900℃的试金电炉中，升温30min到1100℃，保温15min出炉，将熔融物倒入已预热过的铸铁模中，保留坩埚以备再熔融处理。

冷却后，铅扣与熔渣分离，保留熔渣，以备再处理。

将铅扣锤成立方体。

适宜的铅扣应为表面光亮，重30～45g，否则应重新调整配料，熔融。

把熔渣去掉覆盖剂后收回原坩埚中。

将铅扣放入已在900℃试金炉内预热30min的灰皿中，关闭炉门l～2min，待铅液表面黑色膜脱去后，稍开炉门使炉温尽快降至840℃进行灰吹，当合粒出现闪光后，灰吹结束。

将灰皿移至炉门口，稍冷后放入灰皿盘中，保留灰皿残渣以备处理。

用医用止血钳取出金银合粒，刷去粘附的杂质，锤成薄片，置于30mL瓷坩埚中，加入10mL热硝酸（1+7），在低温电热板上，保持近沸，蒸发至约2mL，取下稍冷，再加入10mL热硝酸（1+1），蒸至约2mL，取下冷却。

用热水洗涤坩埚壁，用倾泻法将溶液移入50mL瓷坩埚中，用热水洗涤坩埚壁两次。

冷却后加入约0.5mL硫酸铁铵指示剂，用硫氰酸钾标准滴定溶液滴定至浅红色即为终点，将盛有金粒的瓷坩埚置于高温电炉上灼烧5min，取下冷却后称量。

注：

当合粒中银和金的比例小于3:

1时，应向合粒中补加纯银，方法为：

称取3倍于合粒量银，用铅箔将合粒和纯银包裹。

以下按（3）～（4）操作步骤进行。

补正（残渣再处理）：

将坩埚中存放的溶渣和灰皿放入粉碎机粉碎后加入50g碳酸钠、15g二氧化硅、20g硼砂、4g淀粉，搅匀，覆盖10mm厚氯化钠，以下按

（2）～（4）操作步骤进行。

结果计算

按下式分别计算金、银的含量，以质量分数表示:

WAu/g/t=

WAg/g/t=

WAu/g/t——金的质量分数，g/t；

WAg/g/t——银的质量分数，g/t；

m0——试料的质量，g；

m2——第一次金银合粒分金后获得金的质量，mg；

m3——残渣再处理回收金的质量，mg；

m4——第一次试金空白合粒中金的质量，mg；

TAg——单位体积硫氰酸钾标准滴定溶液相当于银的质量，mg/mL；

V2——第一次滴定银分金后消耗硫氰酸钾标准滴定溶液体积，mL；

V3——残渣再处理后消耗硫氰酸钾标准滴定溶液体积，mL；

V4——第一次试金空白合粒和残渣空白回收的银消耗硫氰酸钾标准滴定溶液体积，mL。

14.1.2巯基棉分离富集-原子吸收光谱法测定金、银

试样经硝酸、逆王水分解，用盐酸处理后，在盐酸介质中，以巯基棉富集金，银进入流出液，用KIO3-HCl溶液解脱巯基棉上的金。

于乙炔-空气火焰中，在原子吸收分光光谱仪上，于波长328.1nm、242.8nm处分别测量流出液中银的吸光度和洗脱液中金的吸光度。

本方法适用于铜精矿中1～50g/t的金和10～500g/t银含量的测定。

碘酸钾

盐酸；

盐酸（1+1）；

盐酸（1+2）；

盐酸（1+9）；

硝酸；

硝酸（1+1）；

硝酸（1+9）；

逆王水，1份盐酸＋3份硝酸；

氢氟酸。

洗脱液：

称取3.0g碘酸钾溶解于100mL盐酸（1+2）中，混匀。

用时现配。

银标准储存溶液（500μg/mL）：

称取0.1000g银（质量分数≥99.99％）于100mL烧杯中，加入15mL硝酸（1+1），加热溶解并蒸发至小体积，移至200mL容量瓶中，用水定容。

银标准溶液（10μg/mL）：

移取20.00mL银标准储存溶液（500μg/mL）于1000mL容量瓶中，用硝酸（1+99）定容。

金标准储存溶液（1000μg/mL）：

称取0.1000g金（质量分数≥99.99％）于100mL烧杯中，加入10mL王水溶解后，加入20mL盐酸，加热煮沸，冷却后移入100mL容量瓶中，用盐酸（1+1）定容。

金标准溶液A（100μg/mL）：

移取10.00mL金标准储存溶液（1000μg/mL）于100mL容量瓶中，用盐酸（1+1）定容。

金标准溶液B（2μg/mL）：

移取20.00mL金标准溶液A（100μg/mL）于1000mL容量瓶中，用盐酸（1+9）定容。

仪器

原子吸收光谱仪：

配备空气-乙炔燃烧器，金、银空心阴极灯及扣除背景装置。

巯基棉分离器的制备：

把约0.2g巯基棉塞于漏斗颈部，用水洗涤3次，再用盐酸（1+9）洗涤3次，调节流速2～3mL/min。

称取约10.000g试样，置于250mL烧杯中，用少量水湿润，加20mL浓硝酸加热溶解（如硅含量高可加5～10mL氢氟酸），加20mL逆王水，盖上表面皿，低温溶解至湿盐状，加浓盐酸，加热去尽硝酸，用盐酸（1+9）溶解盐类，冷却后移入200mL容量瓶中，用盐酸（1+9）定容。

银的分离：

移取10.00mL溶液于装有巯基棉的漏斗中，用100mL容量瓶承接。

用10mL盐酸（1+9）洗涤巯基棉3次。

用盐酸（1+9）定容。

金的洗脱：

用5mL盐酸（1+1）和5mL水各洗涤巯基棉一次，弃去洗液。

用4.0mL洗脱液和2mL水洗脱，用10.00mL具塞刻度试管承接洗脱溶液，用水定容。

将以上两种试液分别喷入空气-乙炔火焰中，在原子吸收光谱仪波长328.1nm、242.8nm处，以水调零，分别测量银和金的吸光度。

减去空白试验溶液的吸光度，按工作曲线法计算银和金的含量。

（4）工作曲线的绘制

①银工作曲线的绘制移取0、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL银标准溶液（10μg/mL）于一组100mL容量瓶中，用盐酸（1+9）定容。

与测量试样相同条件下测量系列银标准溶液的吸光度，减去“零”标准溶液的吸光度。

以银的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

②金工作曲线的绘制

移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00金标准溶液（2μg/mL）于一组100mL容量瓶中，加入40.0mL洗脱液，用水定容。

与测量试样相同条件下测量系列金标准溶液的吸光度，减去“零”标准溶液的吸光度。

以金的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

结果计算

按下式计算金、银的含量，以质量分数表示：

WAu（Ag）/g/t=

WAu（Ag）/g/t——金（或银）的质量分数，g/t；

m1——试液中金（或银）的质量，µ

g；

V——试液总体积，mL；

V1——分取试液体积，mL；

m——试料的质量，g。

14.1.3小型阴离子交换柱分离-火焰原子吸收光谱法测定金

试样经700℃焙烧后，用硝酸、盐酸溶解。

在0.12mol/L～2.40mol/L盐酸稀介质中，采用仅装1mL强碱性阴离子交换树脂（201×

7）的小型交换柱，在一定的操作条件下进行动态交换富集，将Au从大量的Cu基体中分离，然后将溶液喷入空气-乙炔火焰中，在原子吸收光谱仪波长242.795nm或267.595nm处测量吸光度。

本方法适用于铜精矿中0.1～5g/t的金含量的测定。

强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂（201×

7），用玛瑙研钵研磨，用分样筛筛分，取0.246～0.175mm的备用。

使用前用乙醇洗涤2～3次，再用1.2mol/L盐酸洗涤3次，最后用去离子水洗，备用。

盐酸（1.20mol/L）；

王水；

王水（1+9）。

氯化钠溶液（100g/L）。

金标准储存溶液（1.0mg/mL）：

称取0.1000g纯金（质量分数≥99.9％）于200mL烧杯中，加入20mL王水溶解后，移入100mL容量瓶中，用水定容。

金标准溶液（10μg/mL）：

移取5.00mL金标准储存溶液（1.0mg/mL）于500mL容量瓶中，用1.2mol/L盐酸定容。

配备空气-乙炔燃烧器、金空心阴极灯及扣除背景装置。

小型交换柱，见图14-1：

将5mL酸式滴定管改制成交换柱。

交换柱的填装：

树脂采用静态装柱法装柱，首先用1.2mol/L盐酸溶液灌满柱，从底部排出气泡，将树脂从上加入柱中，自然降至底部继续加入1.2mol/L盐酸，从底部放出，使树脂稍稍压紧。

树脂高度约为3.5cm，体积为1mL左右。

整个操作过程树脂都应浸泡在1.2mol/L盐酸中，树脂层上部保持有1.2mol/L盐酸溶液。

图14-1　小型阴离子交换柱

1-为塑料切屑，其装填高度为0.5cm，用以垫撑树脂。

2-为0.246～0.175mm树脂层，高约3.5cm，体积为1mL。

称取约5.000～10.000g试样，置于瓷皿中，于高温炉700℃灼烧2h，除去矿石中的碳、硫后，将试样移入400mL烧杯中，加50mL水、20mL硝酸，煮沸。

稍冷，加60mL盐酸，盖上表面皿，于电热板上加热分解，保持微沸约2.5h，至底部无黑渣，溶液呈孔雀绿色。

取下表面皿，蒸至溶液约为10mL稍冷，加入50～100mL1.2mol/L盐酸，加热使盐类溶解。

取下冷却，过滤。

将滤液以2mL/min（30滴/min）速度通过小型阴离子交换柱，用1.2mol/L盐酸洗涤烧杯和交换柱。

将树脂倒入漏斗过滤，将滤纸放入坩埚中，电炉炭化。

将坩埚于高温炉中于700℃灰化2h，使树脂灰化完全。

取出冷却，加入1滴氯化钠溶液（100g/L）及4mL王水，置于100℃水浴上加热至溶液尽干，用1.2mol/L盐酸溶液洗涤坩埚溶解盐类，移入10mL容量瓶中，并定容。

将试液喷入空气-乙炔火焰中，在原子吸收光谱仪上，于波长242.795nm或267.595nm处，以水调零，测量吸光度。

减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的金的质量。

工作曲线的绘制：

移取0、1.00、2.00、3.00、4.00mL金标准溶液（10μg/mL）于一组10mL容量瓶中，用1.2mol/L盐酸定容。

按下式计算金的含量，以质量分数（WAu/g/t）表示：

WAu/g/t=

m1——试液中金的质量，µ

14.1.4ICP-AES法测定金

试样经高温焙烧后，用硫酸分解，使金与可溶性铜、铁等大量基体分离，残留物中金经王水溶解，在ICP-AES仪上，用242.795nm或267.595nm分析线测定金的含量。

本方法适用于铜精矿中1～4g/t的金含量的测定。

仪器及试剂

电感耦合等离子体发射光谱仪。

硫酸。

金标准溶液（50μg/mL）：

移取10.00mL金标准储存溶液（1.0mg/mL）于200mL容量瓶中，加入20mL王水（1+1），用水定容。

金含量大于10g/t时称取5.000g试样，小于10g/t时称取10.000g试样，小于1g/t称取20.000g试样。

将试样置于垫有滤纸的50mL蒸发皿中，分拨均匀，放入高温炉中，稍开炉门，从室温升至700℃，保温1h，取出冷却。

将熔样磨碎，移入500mL烧杯中，加入100mL水和25mL硫酸（称取20g试样时加入35mL硫酸）。

盖上表皿，置于电热板上加热至溶解完全，杯底无黑渣。

稍冷后，加入300mL水煮沸3min，取下，冷至室温后用慢速定量滤纸过滤。

滤渣连同滤纸放入原烧杯中，加入20mL新配制的王水，置于电热板上加热至滤纸成为纸浆，取下冷却，连同滤纸浆移入50mL容量瓶中，用水定容,静置,干过滤。

　将试液喷入等离子矩中，在ICP-AES仪上于波长242.795nm或267.595nm处，测定金的含量。

移取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL金标准溶液（10μg/mL）于一组50mL容量瓶中，用王水（1+9）定容。

在ICP-AES仪上，与测量试样相同条件下进行测量。

14.2铅精矿中金、银的测定

14.2.1火试金法测定金、银

试样与适当的熔剂熔融的同时，以铅捕集金银并利用其密度悬殊而与杂质分离，金银在灰吹中不被灰皿吸收而与铅分离，再利用金不溶于硝酸的性质使金与银分离，而后用重量法测定金的含量，滴定法测定银的含量。

本方法适用于铅精矿中0.5～40g/t金和100～5000g/t银含量的测定

氧化铅，工业纯（含金<

无水碳酸钠，工业纯；

二氧化硅，工业纯；

硼砂；

淀粉；

硝酸钾；

氯化钠，工业纯。

纯银，质量分数≥99.99%；

铅箔，厚度0.1～0.15mm，质量3～5g，方形，银含量小于0.00005%。

硝酸（1+1），不含氯根；

硝酸（1+5），不含氯根。

硫酸铁铵指示剂（300g/L）：

称取30g硫酸高铁铵溶于80mL水中，用脱脂棉过滤，加入20mL硝酸（1+1），混匀。

硫氰酸钾标准滴定溶液A（约0.03mol/L），此溶液当银含量大于1500g/t时使用。

称取3g硫氰酸钾，置于400mL烧杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水定容，静置一周后过滤，备用。

标定：

称取三份60.00mg纯银分别置于50mL瓷坩埚中，加入20mL硝酸（1+5）,微热至银溶解完全，赶走氮的氧化物，加0.5mL硫酸高铁铵指示剂（300g/L），以硫氰酸钾标准滴定溶液A滴定至红色即为终点。

取三次标定结果的平均值。

三次标定结果的极差值应不大于0.05mL。

按下式计算硫氰酸钾标准滴定溶液A对银的滴定系数：

FAg1＝

FAg1——滴定系数，1mL硫氰酸钾标准滴定溶液A相当于银的质量，mg/mL；

m１——称取银的质量，mg；

V１——标定时，滴定银所消耗硫氰酸钾标准滴定溶液A的体积，mL；

硫氰酸钾标准滴定溶液B（约0.015mol/L）：

取静置一周后过滤的硫氰酸钾标准滴定溶液A稀释一倍后标定。

此溶液当银含量为100～1500g/t时使用。

参见硫氰酸钾标准滴定溶液A的标定。

上皿天平；

分析天平：

感量0.001g；

试金电炉，最高加热温度1350℃

粘土坩埚，材质为耐火粘土，外型高度为130mm，顶部外径90mm，底部外径50mm，容积为300mm左右；

瓷坩埚（低型）,容积为30mL；

瓷坩埚,容积为50mL。

制法：

加入适量水搅匀，在灰皿机上压制成型，阴干三个月后备用。

试样的还原力的测定：

称取5.０g试样、10g无水碳酸钠、60g氧化铅、5g硼砂和3g二氧化硅于耐火粘土坩蜗中，混匀，覆盖10mm厚的氯化钠，以下按试样操作。

试样还原力按下式计算：

空白试验：

批氧化铅都要测定金、银含量。

称取200g氧化铅、40g无水碳酸钠、20g二氧化硅、20g硼砂、3g淀粉。

以下按相应的分析步骤进行。

配料：

每份称取约15.000～25.000g试样，独立地进行（至少）二次测定，取其平均值。

无水碳酸钠用量：

试样量×

1.5；

氧化铅用量：

试样的还原力×

1.1（通常不应少于80g）；

二氧化硅用量：

（氧化铅量+试样中含铅量－30）/7；

硼砂用量：

0.5；

硝酸钾用量：

（试样量×

试样的还原力－30）/4；

淀粉用量：

（30-试样量×

试样的还原力）／12。

火试金：

将坩埚放入预先升温至850～1000℃的试金电炉中，关闭炉门。

在60min内升温至1100℃，保温5min后出炉。

小心将熔体倒入已烘干并涂有薄层机油的铁模中。

冷却后将铅扣与熔渣分离，铅扣捶成立方体，称量（保持铅扣25～40g）。

将灰皿整齐放入电炉中，升温至900℃并保持20min。

将铅扣按顺序放入灰皿中，关闭炉门约２min。

待熔铅脱膜后立即稍开炉门，使温度迅速降至855℃（±

10℃）灰吹，当合粒出现闪光点灰吹即表示结束。

5min后将灰皿逐步移出炉外（此时灰皿外侧应有较多的羽毛状氧化铅），冷却后放入灰皿盘中，

用小镊子将合粒从灰皿中取出，将合粒刷净并锤成薄片，置于30mL瓷坩埚中，加入近沸20mL硝酸（1+5），于沸水浴上溶解30min，待银完全溶解后取下坩埚。

将溶液移入50mL瓷坩埚中，用热水洗涤原坩埚及其中金粒两次，将洗液并入50mL坩埚中（控制溶液总体积不超过25mL）。

金含量的测定：

将原坩埚放在电热板上烘干，在600℃以下灼烧5min，冷至室温，于超微量天平（感量0.001mg）上称金粒质量。

银含量的测定：

向盛有分金后溶液的50mL坩埚中加入0.5mL硫酸高铁铵指示剂（300g/L），用硫氰酸钾标准滴定溶液滴定至微红色，即为终点。

银量的补正（当银含量大于或等于1500g/t时需补正）：

称取相当于试样含银量的三份金属银，分别用30g金属铅箔包裹成最小体积置于灰皿，将灰皿放于高温电炉中（第一排放左边，第二排放中间，第三排放右边），进行灰吹、分金等一系列相应的步骤并计算银的含量。

按下列公式计算银的补正系数：

b——银的补正系数；

V3——滴定消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，mL；

m3——金属银的质量，mg。

取三份结果的平均值，如银补正系数小于0.985或大于1.00，试样及补正系数必须重做。

WAu/g/t=

m5——金粒质量，mg；

m0——试料的质量，g。

按下式计算银的含量，以质量分数（WAg/g/t）表示：

WAg/g/t=

V4——滴定试液消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，mL；

m4——氧化铅中银的质量，mg；

m0——试料的质量，g；

b——银的补正系数。

14.2.4火焰原子吸收光谱法测定银

试样用硝酸、溴水以及王水分解，在盐酸（3+17）介质中，在原子吸收光谱仪上于波长324.7nm处，使用空气-乙炔火焰，测量银的吸光度。

本方法适用于铅精矿中20～100g/t银含量的测定。

配备空气-乙炔燃烧器、银空心阴极灯。

仪器应带扣除背景装置。

硝酸（优级纯）；

盐酸（优级纯）；

高氯酸。

溴水，将溴（质量分数≥99.5%）用水饱和。

王水，将150mL盐酸和50mL硝酸混合均匀。

银标准储存溶液（0.5mg/mL）：

称取0.5000g银（质量分数≥99.99%）置于100mL烧杯中，加入20mL硝酸（1+1），微热溶解完全，煮沸驱除氮的氧化物。

取下冷至室温，移入1000mL容量瓶中，加入20mL硝酸（1+1），用不含氯离子水定容。

银标准溶液（25μg/mL）：

移取10mL银标准储存溶液（0.5mg/mL）于200mL