物理化学复习Word文档格式.docx

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（C）很多物质的生成热都不能用实验直接测量

（D）通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值

A。

按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。

6．dU=CvdT及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是

（A）等容过程

（B）无化学反应和相变的等容过程

（C）组成不变的均相系统的等容过程

（D）无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统能只与温度有关的非等容过程

7．下列过程中,系统能变化不为零的是

（A）不可逆循环过程（B）可逆循环过程

（C）两种理想气体的混合过程（D）纯液体的真空蒸发过程

因液体分子与气体分子之间的相互作用力是不同的故能不同。

另外，向真空蒸发是不做功的，W＝0，故由热力学第一定律ΔU＝Q＋W得ΔU＝Q，蒸发过程需吸热Q＞0，故ΔU＞0。

8.盖斯定律包含了两个重要问题,即

（A）热力学第一定律和热力学第三定律

（B）热力学第一定律及热的基本性质

（C）热力学第三定律及热的基本性质

（D）热力学第一定律及状态函数的基本特征

9．对于功,下面的说法中不正确的是

（A）在系统对环境做功或环境对系统做功时,环境中一定会留下某种痕迹

（B）功的量值与系统的始末态有关

（C）无论做什么功都伴随着系统中某种物质微粒的定向运动

（D）广义功=广义力×

广义位移。

系统做功时，“广义力”是指环境施予系统的力；

环境做功时，“广义力”是指系统施予环境的力

因为无论系统对环境做功或环境对系统做功广义力均指环境施予系统的力。

热力学中做功的多少是用环境做功能力的变化来衡量的。

例如，系统膨胀则系统反抗环境压力做功，环境的做功能力增加；

若系统压缩，则环境的做功能力减少。

因此，无论膨胀或压缩均使用环境的压力计算体积功，即使用相同的公式：

。

10．关于节流膨胀,下列说确的是

（A）节流膨胀是绝热可逆过程（B）节流膨胀中系统的能变化

（C）节流膨胀中系统的焓值改变

（D）节流过程中多孔塞两边的压力不断变化

B

11．在一个循环过程中，物系经历了i步变化，则

（A）∑Qi=0（B）∑Qi－∑Wi=0

（C）∑Wi=0（D）∑Qi＋∑Wi=0

因为ΔU＝∑Qi＋∑Wi，循环过程ΔU＝0。

12．与物质的燃烧热有关的下列表述中不正确的是

（A）可燃性物质的燃烧热都不为零

（B）物质的燃烧热都可测定，所以物质的标准摩尔燃烧焓不是相对值

（C）同一可燃性物质处于不同状态时,其燃烧热不同

（D）同一可燃性物质处于不同温度下,其燃烧热之值不同

B。

13．关于基尔霍夫定律适用的条件,确切地说是

（A）等容条件下的化学反应过程

（B）等压条件下的化学反应过程

（C）等压或等容且不做非体积功的化学反应过程

（D）纯物质在不同温度下的可逆相变过程和等压反应过程

C

14．关于热力学可逆过程,下面的说法中不正确的是

（A）可逆过程不一定是循环过程

（B）在等温可逆过程中,系统做功时,系统损失的能量最小

（C）在等温可逆过程中,环境做功时,系统得到的功最小

（D）可逆过程中的任何一个中间态都可从正逆两个方向到达

因可逆过程系统做最大功，故系统损失的能量最大。

15如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有：

（A）W=0，Q<

0，U<

0（B）.W＞0，Q<

0，U>

（C）W<

0，Q<

0（D）.W<

0，Q=0，U>

电阻丝得到电功，故W＞0；

电功全部转化为热并部分传给水，故Q＜0；

电阻丝仍有部分热没有传给水，故U＞0。

16如图，用隔板将刚性绝热壁容器分成两半，两边充入压力不等的空气（视为理想气体），已知p右>

p左，将隔板抽去后:

（A）Q＝0,W＝0,U＝0（B）Q＝0,W<

0,U>

（C）.Q>

0,W<

0（D）U＝0,Q＝W0

因系统为恒容绝热，Q＝W＝0，故U＝0。

17对于理想气体，下列关系中哪个是不正确的：

理想气体的能只是温度的函数。

18在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的:

（A）Q>

0,H＝0,p<

0（B）Q＝0,H<

0,p>

0

（C）Q＝0,H＝0,p<

0（D）Q<

C。

节流膨胀过程恒焓绝热且压力降低。

Q=0绝热U=0恒温

19H＝Qp此式适用于哪一个过程:

（A）理想气体从101325Pa反抗恒定的10132.5Pa膨胀到10132.5Pa

（B）在0℃、101325Pa下，冰融化成水

（C）电解CuSO4的水溶液

（D）气体从（298K，101325Pa）可逆变化到（373K，10132.5Pa）

H＝Qp成立的条件是恒压、W’＝0。

20一定量的理想气体，从同一初态分别经历等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀Q=0，T减小到具有相同压力的终态，终态体积分别为V1、V2。

（A）V1<

V2（B）V1=V2

（C）V1>

V2（D）无法确定

C（因绝热过程无法从环境吸热，则同样温度下压力较低，体积较小。

）

21在体系温度恒定的变化过程中，体系与环境之间：

（A）一定产生热交换（B）一定不产生热交换

（C）不一定产生热交换（D）温度恒定与热交换无关

例如，理想气体自由膨胀为绝热过程，W＝0，Q＝0。

22某绝热封闭体系在接受了环境所做的功后，其温度：

（A）一定升高（B）一定降低

（C）一定不变（D）不一定改变

23体系的状态改变了，其能值：

（A）必定改变（B）必定不变（C）不一定改变（D）状态与能无关

例如，理想气体恒温下体积发生变化其能不变。

24一可逆热机与一不可逆热机在其它条件都相同时,燃烧等量的燃料,则可逆热机牵引的列车行走的距离:

（A）较长（B）较短（C）一样（D）不一定

25压力为106Pa的2m3德华气体进行绝热自由膨胀，直至体系压力达到5×

105Pa时为止。

此变化中，该气体做功为多少：

（A）2×

106J（B）106J（C）105J（D）0J

26封闭体系中，有一个状态函数保持恒定的变化途径是什么途径？

（A）一定是可逆途径（B）一定是不可逆途径

（C）不一定是可逆途径（D）体系没有产生变化

27非理想气体进行绝热自由膨胀时，下述答案中哪一个错误：

（A）Q=0（B）W=0（C）U=0（D）H=0

28下述哪一种说确：

（A）理想气体的焦耳－汤姆逊系数μ不一定为零

（B）非理想气体的焦耳－汤姆逊系数μ一定不为零

（C）理想气体不能用作电冰箱的工作介质

（D）使非理想气体的焦耳－汤姆逊系数μ为零的p,T值只有一组

因理想气体的焦耳－汤姆逊系数等于零，膨胀后不能致冷，故不能用作冰箱的工作介质。

29欲测定有机物的燃烧热Qp,一般使反应在氧弹中进行，实测得热效为QV。

公式Qp=QV+ΔnRT中的T为：

（A）氧弹中的最高燃烧温度（B）氧弹所浸泡的水的温度

（C）外水套的水温度（D）298.2K

30欲测定有机物的燃烧热Qp,一般使反应在氧弹中进行，实测得热效为QV。

由公式得：

Qp=QV+ΔnRT=QV+pΔV,式中p应为何值？

（A）氧弹中氧气压力（B）钢瓶中氧气压力

（C）p（D）实验室大气压力

31下述说法何者正确：

（A）水的生成热即是氧气的燃烧热

（B）水蒸汽的生成热即是氧气的燃烧热

（C）水的生成热即是氢气的燃烧热

（D）水蒸汽的生成热即是氢气的燃烧热

化学热力学主要解决的问题是研究化学反应的什么

第三章热力学第二定律

选择题

1.ΔG=0的过程应满足的条件是

（A）等温等压且非体积功为零的可逆过程

（B）等温等压且非体积功为零的过程

（C）等温等容且非体积功为零的过程

（D）可逆绝热过程

2.在一定温度下，发生变化的孤立体系，其总熵

（A）不变（B）可能增大或减小（C）总是减小（D）总是增大

因孤立系发生的变化必为自发过程，根据熵增原理其熵必增加。

3.对任一过程，与反应途径无关的是

（A）体系的能变化（B）体系对外作的功

（C）体系得到的功（D）体系吸收的热

只有能为状态函数与途径无关，仅取决于始态和终态。

4.下列各式哪个表示了偏摩尔量：

（A）

（B）

（C）

（D）

首先根据偏摩尔量的定义，偏导数的下标应为恒温、恒压、恒组成。

只有A和D符合此条件。

但D中的

不是容量函数，故只有A是偏摩尔量。

5．氮气进行绝热可逆膨胀

ΔＵ＝０（B）ΔＳ＝０（C）ΔA＝０（D）ΔＧ＝０

绝热系统的可逆过程熵变为零。

6．关于吉布斯函数G,下面的说法中不正确的是

（A）ΔG≤W'

在做非体积功的各种热力学过程中都成立TP恒定！

（B）在等温等压且不做非体积功的条件下,对于各种可能的变动,系统在平衡态的吉氏函数最小

（C）在等温等压且不做非体积功时,吉氏函数增加的过程不可能发生

（D）在等温等压下,一个系统的吉氏函数减少值大于非体积功的过程不可能发生

因只有在恒温恒压过程中ΔG≤W'

才成立。

7．关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的

（A）热不能自动从低温流向高温

（B）不可能从单一热源吸热做功而无其它变化

（C）第二类永动机是造不成的

（D）热不可能全部转化为功

正确的说法应该是，热不可能全部转化为功而不引起其它变化

8．关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是

（A）该方程仅适用于液-气平衡

（B）该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡

（C）该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积

（D）该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体

9．关于熵的说确的是

（A）每单位温度的改变所交换的热为熵

（B）可逆过程熵变为零

（C）不可逆过程熵将增加

（D）熵与系统的微观状态数有关

（A）熵变的定义

其中的热应为可逆热；

（B）与（C）均在绝热系统中才成立。

10．在绝热条件下，迅速推动活塞压缩气筒空气，此过程的熵变

（A）大于零（B）小于零（C）等于零（D）无法确定

绝热不可逆过程熵要增加。

11．氢气进行不可逆循环

ΔＵ＞０（B）ΔＳ＝０（C）ΔＳ＞０（D）ΔＳ＜０

循环过程状态函数不变。

12.下述过程，体系的ΔＧ何者为零？

（A）理想气体的等温膨胀

（B）孤立体系的任意过程

（C）在100℃,101325Pa下1mol水蒸发成水汽

（D）绝热可逆过程

可逆相变ΔＧ为零。

13.关于熵的性质,下面的说法中不正确的是

（A）环境的熵变与过程有关

（B）某些自发过程中可以为系统创造出熵

（C）熵变等于过程的热温商

（D）系统的熵等于系统各部分熵之和

正确的说法应为熵变等于过程的可逆热温商。

14.关于热力学基本方程dU=TdS-pdV,下面的说法中准确的是

（A）TdS是过程热（B）pdV是体积功

（C）TdS是可逆热

（D）在可逆过程中,pdV等于体积功,TdS即为过程热

15.理想气体在自由膨胀过程中,其值都不为零的一组热力学函数变化是

（A）ΔU、ΔH、ΔS、ΔV（B）ΔS、ΔA、ΔV、ΔG

（C）ΔT、ΔG、ΔS、ΔV（D）ΔU、ΔA、ΔH、ΔV

理想气体自由膨胀过程中不做功亦不放热，故ΔU＝0，ΔT＝0。

16．在一绝热恒容箱中,将NO（g）和O2（g）混合,假定气体都是理想的,达到平衡后肯定都不为零的量是

（A）Q,W,ΔU（B）Q,ΔU,ΔH

（C）ΔH,ΔS,ΔG（D）ΔS,ΔU,W

此条件下Q、W和ΔU都为零。

由ΔH＝ΔU＋Δ（pV）可见反应前后压力有变化故ΔH不为零，微观状态数有变化故ΔS不为零，ΔG＝ΔH－Δ（TS）亦不为零。

17.在下列过程中,ΔG＝ΔA的是

（A）液体等温蒸发（B）气体绝热可逆膨胀

（C）理想气体在等温下混合（D）等温等压下的化学反应

由ΔG＝ΔA＋Δ（pV）可知若Δ（pV）＝0则ΔG＝ΔA。

18．一卡诺热机在两个不同温度之间的热源之间运转,当工作物质为气体时,热机效率为42%,若改用液体工作物质,则其效率应当

（A）减少（B）增加（C）不变（D）无法判断

答：

19理想气体绝热向真空膨胀，则

（A）dS=0，dW=0（B）dH=0，dU=0

（C）dG=0，dH=0（D）dU=0，dG=0

（20）对于孤立体系中发生的实际过程，下式中不正确的是

（A）W=0（B）Q=0（C）dS>

0（D）dH=0

（21）理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程,则

（A）可以从同一始态出发达到同一终态。

（B）不可以达到同一终态。

（C）不能确定以上A、B中哪一种正确。

（D）可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定。

（22）求任一不可逆绝热过程的熵变dS，可以通过以下哪个途径求得？

（A）始终态相同的可逆绝热过程。

（B）始终态相同的可逆恒温过程。

（C）始终态相同的可逆非绝热过程。

（D）B和C均可。

231mol理想气体向真空膨胀，若其体积增加到原来的10倍，则体系、环境和孤立体系的熵变分别为：

（A）19.14J·

K-1,-19.14J·

K-1,0

（B）-19.14J·

K-1,19.14J·

（C）19.14J·

K-1,0,0.1914J·

K-1（D）0,0,0

（24）1molAg（s）在等容下由273.2K加热到303.2K。

已知在该温度区间Ag（s）的Cv,m=24.48J·

K-1·

mol-1则其熵变为：

（A）2.531J·

K-1（B）5.622J·

K-1（C）25.31J·

K-1（D）56.22J·

K-1

（25）理想气体经历等温可逆过程，其熵变的计算公式是：

（A）ΔS=nRTln（p1/p2）（B）ΔS=nRTln（V2/V1）

（C）ΔS=nRln（p2/p1）（D）ΔS=nRln（V2/V1）

（26）在标准压力下，90℃的液态水气化为90℃的水蒸汽，体系的熵变为：

（A）ΔS体＞0（B）ΔS体＜0（C）ΔS体＝0（D）难以确定

液态变为气态时，混乱度增加，故熵增加。

（27）在101.325kPa下，385K的水变为同温下的水蒸汽。

对于该变化过程，下列各式中哪个正确：

（A）ΔS体+ΔS环>

0（B）ΔS体+ΔS环<

0

（C）ΔS体+ΔS环=0（D）ΔS体+ΔS环的值无法确定

因该变化为自发过程。

（28）在标准压力p和268.15K时，冰变为水，体系的熵变ΔS体应：

（A）大于零（B）小于零（C）等于零（D）无法确定

因固体变液体混乱度增加。

（29）理想气体在恒温条件下，经恒外压压缩至某一压力，此变化中体系的熵变ΔS体及环境的熵变ΔS环应为：

（A）ΔS体>

0,ΔS环<

0（B）ΔS体<

0,ΔS环>

（C）ΔS体>

0,ΔS环=0（D）ΔS体<

0,ΔS环=0

理想气体恒温压缩混乱度减小，故熵减小；

而理想气体恒温压缩时能不变，得到的功要以热的形式释放给环境，故环境得到热ΔS环>

0。

（30）理想气体在绝热条件下，经恒外压压缩至稳态，此变化中的体系熵变ΔS体及环境熵ΔS环应为：

该过程为绝热不可逆过程，故ΔS体>

0；

又因绝热过程，故ΔS环=0。

（31）在101.3kPa下，110℃的水变为110℃水蒸气，吸热Qp，在该相变过程中下列哪个关系式不成立？

0（B）ΔS环不确定

（C）ΔS体+ΔS环>

0（D）ΔG体<

0

环境的熵变是确定的,可由ΔS环＝－Qp／T来求算。

（32）一个由气相变为凝聚相的化学反应在恒温恒容下自发进行，问下列各组答案中哪一个是正确的：

（C）ΔS体<

0,ΔS环=0（D）ΔS体>

反应由气相变为凝聚相熵减少，ΔS体<

自发过程的总熵变应增加，故ΔS环>

（33）263K的过冷水凝结成263K的冰，则：

（A）ΔS<

0（B）ΔS>

0（C）ΔS=0（D）无法确定

恒温下液体变固体熵减少。

（34）从多孔硅胶的强烈吸水性能说明在多孔硅胶吸水过程中，自由水分子与吸附在硅胶表面的水分子比较，两者化学势的高低如何？

（A）前者高（B）前者低（C）相等（D）不可比较

化学势决定物质流动的方向，物质由化学势高的流向低的，自由水分子在多孔硅胶表面的强烈吸附表明自由水分子的化学势高。

（35）理想气体从状态I经自由膨胀到状态II，可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性？

（A）ΔH（B）ΔG（C）ΔS隔离（D）ΔU

理想气体自由膨胀不做功，亦不换热，故为隔离系统。

（36）理想气体从状态p1,V1,T等温膨胀到p2,V2,T，此过程的ΔA与ΔG的关系为

（A）ΔA>

ΔG（B）ΔA<

ΔG（C）ΔA=ΔG（D）无确定关系

因G＝H－TS，A＝U－TS，G－A＝pV，ΔG－ΔA＝nRΔT＝0。

（37）在标准压力pº

下，383.15K的水变为同温下的蒸汽，吸热Qp。

对于该相变过程，以下哪个关系式不能成立？

（A）ΔG<

0（B）ΔH=Qp（C）ΔS隔离<

0（D）ΔS隔离>

隔离系统的熵不可能减少。

（38）在α，β两相中均含有A和B两种物质，当达到平衡时，下列种哪情况是正确的：

答案：

（39）单一组分的过冷液体的化学势比其固体的化学势：

（A）高（B）低（C）相等（D）不可比较

（40）等温等压下，在A和B组成的均相体系中，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加，则B的偏摩尔体积将：

（A）增加（B）减小（C）不变（D）不一定

B（根据吉布斯－杜亥姆方程判断）

（41）热力学第三定律可以表示为：

（A）在0K时，任何晶体的熵等于零

（B）在0K时，任何完整晶体的熵等于零

（C）在0℃时，任何晶体的熵等于零

（D）在0℃时，任何完整晶体的熵等于零

第四章多组分系统热力学

1.在373.15K和101325Pa下水的化学势与水蒸气化学势的关系为

（A）μ（水）＝μ（汽）（B）μ（水）＜μ（汽）

（C）μ（水）＞μ（汽）（D）无法确定

两相平衡，化学势相等。

2．下列哪种现象不属于稀溶液的依数性

（A）凝固点降低（B）沸点升高

（C）渗透压（D）蒸气压升高

稀溶液的依数性之一为蒸气压下降。

3．将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时，将引起

（A）沸点升高（B）熔点升高（C）蒸气压升高（D）都不对

稀溶液的依数性包括沸点升高、凝固点下降、蒸气压下降和渗透压。

4.涉及纯物质标准状态的下列说法中不正确的是

（A）纯理想气体的标准状态就是标准压力P（100KPa）下的状态

（B）纯液体物质的标准状态就是标准压力P（100KPa）下的纯液体

（C）纯固体物质的标准状态就是标准压力P（100KPa）下的纯固体

（D）不同的物质在相同温度下都处于标准状态时，它们的同一热力学函数值都应相同

5稀溶液的依数性包括蒸汽压下降、沸点升高、凝固点降低和渗透压,下面的述都与它们有关,其中正确的是

（A）只有溶质不挥发的稀溶液才有这些依数性

（B）所有依数性都与溶液中溶质的浓度成正比

（C）所有依数性都与溶剂的性质无