甲基丙烯酸甲酯生产工艺毕业设计.docx
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甲基丙烯酸甲酯生产工艺毕业设计
甲基丙烯酸甲酯生产工艺毕业设计
1.前言1
1.1MMA市场应用及前景1
1.2MMA生产工艺2
1.2.1丙酮氢醇(ACH)路线2
1.2.2合成气法3
1.2.3乙烯拨基化路线3
1.2.4丙炔法4
1.2.5异丁烯法4
1.3本文MMA生产工艺路线的确定5
1.4化工设备选型计算中使用的软件7
1.4.1Cup-Tower对塔设备的选型7
1.4.2智能选泵系统8
1.4.3Aspen与EDR联用设计换热器9
1.4.4化工设备布置图CAD设计9
1.5项目概况10
1.5.1项目名称10
1.5.2拟建地址10
1.5.3生产工艺10
1.5.4原料及产品10
2.工艺流程简介及模拟11
2.1流程概述11
2.2Aspenplus仿真模拟流程12
2.2.1MAL合成工段的模拟12
2.2.2MMA合成工段的模拟13
3.设备设计计算及选型14
3.1反应器的设计14
3.1.1MAL合成反应器(R101)的设计14
3.1.2MMA合成浆态床反应器(R201)的设计23
3.2塔设备的选型与设计27
3.2.1急冷喷淋塔简单设计计算27
3.2.2cup-Tower对脱水塔的选型30
3.2.3cup-Tower对吸收塔的选型33
3.2.4MMA精馏塔设计36
3.3换热器的选型52
3.3.1换热器设计选型示例(E201的选型)52
3.3.2换热器选型结果汇总57
3.4泵的选型57
3.4.1泵的设计选型示例(P201的选型)57
3.4.2泵的选型结果63
3.5储罐设计63
3.5.1主要储罐的设计63
3.5.2储罐设计结果一览表66
3.6膜分离的简单设计66
3.6.1膜分离工艺流程66
3.6.2膜分离器选型与设计67
3.7压缩机的选型69
3.7.1选型示例69
3.7.2压缩机选型结果69
3.8设计图70
4.环境保护与经济核算70
4.1环境保护70
4.1.1有害因素分析70
4.1.2废物的处理措施71
4.2经济核算结果73
5.设计结果75
5.1设备选型一览表(附后)75
5.2设计图(附后)75
参考文献76
谢辞78
1前言
1.1MMA市场应用及前景
甲基丙烯酸甲酯的分子式为C5H8O2,简称MMA,外观为无色液体,易挥发,易燃,溶于乙醇、乙醚、丙酮等多种有机溶剂,微溶于乙二醇和水。
甲基丙烯酸甲酯既是一种有机化工原料,又可作为一种化工产品直接应用。
作为有机化工原料,主要应用于有机玻璃(PMMA)的生产,也用于聚氯乙烯助剂ACR的制造以及作为第二单体应用于腈纶生产。
除此之外,在涂料、纺织、粘接剂等领域也得到了广泛地应用。
作为一种化工产品,可直接应用于皮革、纺织、造纸、地板抛光、不饱和树脂改性、甲基丙烯酸高级酯类,也可作为木材浸润剂、印染助剂及塑料的增塑剂等许多行业[1]。
近年来,国外MMA的聚合物、型材、板材、涂料、乳液等需求增长,同时MMA的衍生物甲基丙烯酸-2-羟基乙酯(2-HEMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸-2-乙基已酯(2-HMA)、甲基丙烯酸二甲胺乙酯等的需求量也增加[2][3]。
随着MMA在世界围的扩,我国MMA市场也异常火爆,产销两旺,产品供不应求,MMA价格一路上扬。
我国MMA市场需求年增长率达15%,而且需求仍在不断扩大,未来几年将成为仅次于美国和日本的全球第三大消费市场。
并且在2010年,我国甲醇行业虽有部分新建装置因不确定因素投产时间推迟,但全年甲醇总产能预计仍可达到3500万吨,产量大约1500万吨,有一半产能过剩。
据了解,2010年底,国原计划投产的甲醇在建项目共有25个,新增年产能合计861万吨,意味着2011年全国甲醇产能将超过4000万吨,产能的增茂名石化年产3万吨MMA量已远远大于消费需求的增加量。
另外,我国还有25个拟建或处于规划阶段的甲醇项目,年产能合计2440万吨,新建、在建装置的不断投产,将进一步加剧国甲醇产能过剩的局面,甲醇进料价格可能有所下滑。
众多调查结果证明MMA具有良好的发展前景[4][5]。
1.2MMA生产工艺
1.2.1丙酮氢醇(ACH)路线
丙酮氰醇法是以丙酮和氢氰酸为原料,在碱性催化剂存在下,生成丙酮氰醇,然后丙酮氰醇与硫酸反应生成甲基丙烯酰胺硫酸盐,经水解后再与甲醇酯化,可得甲基丙烯酸甲酯粗品,再经精制得产品[6]。
反应式如下。
三菱气体化学公司开发了一种再循环型的ACH路线。
新ACH法由丙酮与氢氰酸反应生成丙酮氰醇(ACH),然后水合生成羟基异丁酸酰胺(HBD)。
用甲醇脱氢生成的甲酸甲酯和HBD反应生成羟基异丁酸甲酯(HBM),再将生成物脱水得到MMA。
合成HBM时生成的副产氢氰酸在ACH合成中循环使用。
这一工艺称为MGC(R-HNC)路线,日本已建有一套工业化装置。
反应式如下:
1.2.2合成气法
新工艺第—步由乙烯和合成气生产丙酸,使用均相碘钼催化剂进行加氢甲酰化,反应在低温(150℃~200oC)和低压3~7MPa下进行。
第二步由丙酸与甲醛反应生产甲基丙烯酸,使用硅酸铌双功能催化剂。
第三步以甲醇酯化反应生成甲基丙烯酸甲酯,该工艺与其它工艺比较具有较强的竞争优势[7]。
1.2.3乙烯拨基化路线
该路线先对乙烯进行拨基合成(醛化)生成丙醛,再与甲醛缩合生成甲基丙烯醛,然后再氧化、醋化生成MMA。
因巴斯夫公司是首家也是唯一一家使用本路线的公司,故该工艺也称为巴斯夫路线[2]。
这一路线的欠缺之处是生产中有中间产物甲基丙烯醛,而甲基丙烯醛的氧化成本较高[8]。
巴斯夫路线的反应式如下:
1.2.4丙炔法
壳牌公司开发的另一条合成MMA的新路线是使丙炔在甲醇存在下,用一氧化碳羰基化生产MMA.该公司利用此法现已建成60千吨/年MMA生产装置,反应采用了最新催化剂,使其生成MMA的选择性达100%.丙炔是由乙烯副产C3馏分经MIBK或DMF萃取蒸馏分离得到的.丙炔一步法生产MMA的工艺简单,投资省,产品纯度高,是目前较经济的一种MMA生产方法[7]。
1.2.5异丁烯法
将异丁烯在钼催化剂存在下经空气氧化制成甲基丙烯酸,然后与甲醇酯化可得产品。
该法的特点是催化剂活性高,选择性好,寿命长,甲基丙烯酸的收率高。
该法无污染,原料来源广泛,且成本低于丙酮氰醇法,但工艺过程较复杂。
异丁烯法制MMA工艺比ACH法有显著的优点。
异丁烯氧化制MMA的工艺引起了许多科学家及化学公司的注意[9]。
异丁烯氧化制MMA主要有三种工艺路线:
①异丁烯氧化到MAL,再氧化到MAA,再酯化为MMA;②异丁烯一步氧化到MAA,再酯化为MMA,这种工艺首先氧化成对应醛,再氧化成酸,两者氧化动力学不同,采用相同工艺条件和催化剂得不到最佳MAA选择性;③异丁烯氧化到MAL,氧化酯化为MMA[10][11]。
新制法以异丁烯为起始原料,甲基丙烯醛在一工序中同时进行氧化、酯化反应,省去甲基丙烯酸工序合成MMA,称为直接甲酯化法。
此法由于合成路线缩短,基建费用也可减少[12]。
1.3本文MMA生产工艺路线的确定
西方研究机构对上述MMA的主要生产工艺路线进行成本对比,以下是不同工艺路线装置的生产成本对比情况表1-1[1][13]。
表1-1MMA主要生产工艺路线成本对比(单位:
美分P磅)
项目
ACH-法
ACH-S法
I-C4
BASF法
MGC法
原料成本
31.99
31.99
26.52
29.05
27.2
公用工程成本
4.84
4.84
4.55
5.15
9.63
其他可变成本
0.1
0.1
0.1
-1.62
-0.64
可变成本
36.03
36.03
31.17
32.58
36.19
固定成本
8.69
15.57
11
12.19
13.8
现金成本
46.62
52.5
42.17
44.77
49.99
折旧成本
9.17
11.3
10.23
11.28
12.95
生产成本合计
55.33
63.8
52.39
56.06
62.94
生产成本+10%投资回报
65.03
77.2
62.62
67.32
75.89
注:
ACH-L法为13.6万tPa装置,ACH-S法为4.5万tPa装置。
原料取价为丙酮586$Pt,氢氰酸742$Pt,硫酸53$Pt,异丁烯604$Pt,氧气49$Pt,乙烯573$Pt,甲醇144$Pt。
在MMA的生产工艺中,异丁烯法、大规模的丙酮氰醇法和乙烯法是生产MMA最具竞争力的工艺。
对于丙酮氰醇法来讲,装置规模对产品成本的影响很大。
甲基丙烯腈法由于工艺复杂,投资过高而缺乏竞争力。
我国现有的MMA装置全部采用丙酮氰醇法工艺,装置规模小,原材料消耗高,污染重,产品成本高。
在诸多的MMA生产工艺中,丙酮氰醇法、异丁烯法、乙烯法是最具有竞争力的工艺。
但乙烯法由于国乙烯严重供不足需,且运输和储存条件苛刻、成本高,同时BASF公司一直对转让乙烯法技术不积极等原因,在我国并不适用。
异丁烯法装置的原料采用MTBE裂解制得,MTBE是大宗商品,生产工艺简单成熟,国外生产公司较多,产量大、易采购、好运输,在工艺上很容易裂解制得异烯[14]。
以异丁烯为原料生产MMA。
一方面充分利用了富余的C4资源,减少了资源浪费,另一方面又缓解了市场对于产品的的紧缺,维持了市场的平衡发展。
异丁烯氧化法生产甲基丙烯酸甲酯(MMA)技术,与传统的丙酮氰醇法以及其他方法比较,此法具有原料来源广泛,催化剂活性高、选择性好、寿命长,反应收率和原子利用率高,无污染、环境友好、成本低的优势,具备很强的竞争力。
中等规模装置(4-6万吨)的投资,异丁烯法要低于丙酮氰醇法;而丙酮氰醇法的优势在较大规模的装置(10万吨以上)上将显现出来,其单位投资将明显降低[1][14]。
由此本文选择异丁烯法制MMA路线。
对异丁烯制MMA过程进行了模拟计算[9][12][16][17][18]。
1.4化工设备选型计算中使用的软件
1.4.1Cup-Tower对塔设备的选型
Cup-Tower软件是一款可靠、易用、通用的塔设备水力学综合计算软件,它将工业上常见的板式塔、筛萃取散装填料规整和板式塔、筛萃取散装填料规整和板式塔、筛萃取散装填料规整和板式塔、筛萃取散装填料规整和等多种类型的塔件集合在一起,是一款功能强大、综合性很强的全新软件。
其借鉴了国外相关软件的特点,在可靠性、易用性、通用性等方面更胜一筹。
其主要功能如下:
(1)可用于板式塔、筛萃取散装填料规整和的计算,可用于板式塔、筛萃取散装填料规整和的计算,可用于板式塔、筛萃取散装填料规整和的计算,可用于板式塔、筛萃取散装填料规整和的计算,可用于板式塔、筛萃取散装填料规整和的计算,具有设计和校核的功能。
(2)塔板类型包括浮阀(圆,条)、固垂直筛舌斜孔塔板类型包括浮阀(圆,条)、固垂直筛舌斜孔塔板类型包括浮阀(圆,条)、固垂直筛舌斜孔塔板类型包括浮阀(圆,条)、固垂直筛舌斜孔塔板类型包括浮阀(圆,条)、固垂直筛舌斜孔筛板、泡罩穿流折挡多降液管塔以及FRIFRIFRI系列塔板。
(3)塔板的溢流形式包括单、双四,可以
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