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单位长度上的伸长
弹性模量E(杨氏模量):
产生单位张应变所需的张应力。
E=
σ/
ε
E表征材料抵抗变形能力的大小。
模量越大,材料越不容易变形,表示材料刚度越大。
抗张强度(抗拉强度、断裂强度、极限强度):
使单位面积材料断裂所需的最大张力。
材料破坏有二种方式,可从拉伸应力~应变曲线的形状和破坏的断面形状来区分:
•
脆性破坏:
①试样在出现屈服点之前断裂,σ~ε的关系是线性(或微曲),断裂应变低5%②
断裂表面光滑
韧性破坏:
①试样在拉伸过程中有明显屈服点和―细颈‖现象,
σ~ε关系非线性,断裂前形变大得多②断裂表面粗糙
由应力~应变曲线上可获得的反映破坏过程的力学量:
杨氏模量、屈服应力、屈服伸长、
断裂强度(抗拉强度)、断裂伸长
软(柔)和硬(刚)区分模量的低或高。
弱和强是指强度的大小。
脆指无屈服现象,而且断裂伸长很小。
韧指断裂功的大小,一般为断裂伸长和断裂应力都较高的情况。
断裂功:
到B点处纤维应力-应变曲线下的面积,韧性的标志。
•判断高聚物软硬、强弱、脆嫩的方法
模量----软硬
拉伸强度------强弱
断裂功--------脆韧
几种纤维分析:
棉:
刚而脆,初始模量较高,断裂强度中等,断裂伸长和断裂功较低,无屈服应力
蚕丝:
刚而强,断裂强度和初始模量较高,断裂伸长和断裂功中等。
涤纶:
刚而韧,初始模量、断裂强度、断裂伸长和断裂功较高。
羊毛:
柔而弱,断裂强度、初始模量和断裂功较低,断裂伸长中等
锦纶:
柔而韧,初始模量较低,断裂强度、断裂伸长和断裂功较高。
9.合成纤维的纺丝方法:
常用的纺丝方法有熔体纺丝法和溶液纺丝法两大类。
1、熔体纺丝
是将熔融的成纤高聚物熔体从喷丝头的喷丝孔中压出,在周围空气(或水)中冷却凝固成丝的方法。
2、溶液纺丝
根据凝固方法的不同分为湿法纺丝和干法纺丝
(1)湿法纺丝:
将高聚物溶解所制得的纺丝液从喷丝孔中压出,在凝固液中固化成丝的方法。
(2)干法纺丝:
将用溶液法所制得的纺丝液从喷丝孔中压出,形成细流,在空气中迅速挥发而凝固成丝的方法。
特殊纺丝方法
静电纺丝:
聚合物熔体或其在挥发性溶剂中的溶
液在静电场中形成纤维。
目前新技术:
气泡静电
纺丝
冻胶纺丝:
将浓聚合物溶液或塑化的冻胶从喷丝
头细孔挤出到某气体介质中,细流冷却,伴随溶
剂挥发,聚合物固化得到纤维,又称半熔体纺丝
乳液纺丝、悬浮纺丝、干湿法纺丝、液丝纺丝、相分离纺丝、反应纺丝
7.
蛋白质纤维的两性性质,蚕丝、羊毛的等电点,什么时候带正电/负电?
两性性质:
蛋白质分子中除末端的氨基与羧基外,侧链上还含有许多酸、碱性基团,因而蛋白质具有既像酸又像碱一样的性能,是典型的两性高分子电解质(P202反应式)
等电点(PI):
把蛋白质纤维放在溶液中,调节溶液的pH值,使蛋白
质分子的正、负离子数目相等,此时溶液的pH值称为等电点。
羊毛
PI=4.2-4.8
桑蚕丝
PI=3.5-5.2
pH>PI
带负电
pH=PI
呈中性
pH<PI
带正电
8.
丝素和丝胶的比较:
丝素中:
a.乙氨酸、丙氨酸、丝氨酸、酪氨酸含量最
多,总和占90%以上(结构最简单的乙氨酸和丙氨
酸的含量最高,占全丝素的65%左右,其次是丝
氨酸和酪氨酸,占23%)
b.乙:
丙:
丝=4:
3:
1(摩尔比),位于结晶区
c.
有较大侧基的酪氨酸、苯丙氨酸、色氨酸等主要位
于非晶区
丝胶中极性氨基酸含量高
极性氨基酸(丝、苏、酪、天冬、谷、赖、精、组等)
含量高,酸性氨基酸多于碱性氨基酸
(1)近程结构
桑蚕丝素的分子链——多肽链,DNA测序证明有丝素蛋
白的基本单元为三种肽链:
1)H链,含5112个氨基酸剩基,M≈3.5×
105
2)L链,含244个氨基酸剩基,M≈2.85×
104
3)糖蛋白,含203个氨基酸剩基和3个寡糖链,
M≈2.36×
H链与L链以二硫键相连,6个H链和L链复合体围绕糖蛋白
形成丝素蛋白复合体
平均分子量为2.3×
106
(2)
远程结构
丝素蛋白分子的构象分为两类:
Silk
I(无规线团、α-螺旋)、
silk
II(反平行β-折叠)
II稳定,蚕吐出的丝主要以该种形式构象存在。
(3)
聚集态结构
丝素蛋白由结晶部分和无定形部分组成,结晶度50%~60%
。
丝素蛋白结晶区以伸直的反向平行β-构象为基础
丝素的无定形结构
在丝素分子链的另一部分,由于含有酪氨酸、脯氨酸、天冬氨酸和谷氨酸等侧基大、复杂的氨基酸组成,阻碍了多
肽链整齐而紧密的排列,因而形成结构松散的无定形区。
丝胶是蚕丝表面的水溶性球状蛋白(亲水性基团含量高)
9.
棉的丝光:
(P168)
稀烧碱溶液(9%以下)使棉纤维发生可逆溶胀;
浓烧碱溶液(9%以上)可使棉纤维发生剧烈的不可逆溶胀。
(因为浓烧碱溶液可进入无定形区和
结晶区,水则只能进入无定形区),截面积增加,纵向收缩。
溶胀后纤维素的变化:
微结构变化:
结晶度下降,取向度提高;
光泽:
提高;
织物尺寸稳定性:
浓碱引起棉纤维发生剧烈溶胀的主要原因:
纤维素大分子上的羟基可视为具有弱酸性的基团,它与浓碱作用时,可能生成醇钠化合物,同时也可能生成加成化合物,钠离子是一种水化能力很强的离子,固定在它周围的水分子很多,或说其水化层很厚,当它与纤维素大分子结合时,有大量水分子被带入纤维内部,从而引起纤维的剧烈溶胀。
化学反应活性提高,吸附性及对染料吸收提高
丝光:
用浓NaOH溶液(18%-24%)在张力下处理棉织物,然后经水洗去碱的过程。
丝光后:
棉纤维的吸附能力、光泽、强度及尺寸稳定性提高(聚集态结构改变所致)
10.
羊毛的缩绒性:
羊毛在湿、热条件下经力的反复作用,纤维之间互相穿插纠缠,纤维集合体逐渐收缩变得紧密,这种性能称为羊毛的缩绒性。
原因:
:
羊毛的缩绒性主要是由于其表面有鳞片结构,纤维移动时,顺鳞片方向和逆鳞片方向的摩擦系数不同,在反复的外力作用下,每根纤维都带着与它纠缠在一起的纤维向着毛根的指向缓缓蠕动,从而使纤维紧密纠缠毡合,此外,羊毛的高度拉伸与回复性能以及羊毛纤维具有的稳定卷曲,也是促进羊毛缩绒的因素。
防缩的方法:
减法--使用化学药剂如含氯氧化剂(次氯酸钠、氯胺等),使羊
毛鳞片损伤,以降低定向摩擦效应,减少纤维的单向运动和纠缠
能力,也叫羊毛的丝光。
加法--树脂整理:
使用各种树脂处理,树脂沉积在织物表面,使
鳞片失去作用,限制纤维的移动,从而失去缩绒性。
11.
试说明在湿态下,棉纤维强力提高和粘胶纤维强力下降的原因。
干态下,棉纤维的断裂很可能是由于其聚集态结构中存在某些缺陷和薄弱环节,在受到拉伸时这些部位首先被破坏,并逐渐伸展,进而将应力集中于部分取向的大分子主链上,最后这些分子链被拉断而导致纤维素断裂。
湿态下,由于水的增塑作用,使应力分布趋于均匀,从而增加了纤维的强度。
粘胶纤维:
干态:
其结晶度、取向度和聚合度都较低,分子链之间的作用力较弱,在外力拉伸时,分子链或其它结构单元之间的相对滑动可能是纤维断裂的主要原因。
湿态下,由于水分子的作用削弱了大分子间的作用力,有利于分子链及其他结构单元间的滑移,它的湿强比干强低得多。
12.
纤维的吸湿性(比较不同纤维的吸湿性)(P115)
吸湿性:
纺织纤维吸收和放出水分的性能。
回潮率:
纺织纤维内水分重量与绝对干燥纤维重量之比的百分数。
R=(
G0-G)*100%/G
含水率:
纺织纤维内所含水分重量与未经烘干纤维重量的百分数。
M=(
G0-G)*100%/
G0
R-回潮率
M-含水率
G0-未经烘干的纤维的重量
G-绝对干燥纤维的重量
几种表示方法:
实际回潮率:
纤维制品在实际所处环境条件下具有的回潮率。
(大气条件不同结果不同)
标准回潮率:
在标准状态下,纤维制品达到吸湿平衡的回潮率。
(可以比较纤维材料的吸湿性)同一材料的标准回潮率不是定值,在一定范围内波动。
公定回潮率(商业回潮率)
为贸易、计价、检
验等需要而定的回潮率。
国际上将生丝的回潮率统一规定为11%,称为公定回潮率。
一般公定回潮率接近标准回潮率
吸湿平衡:
纤维在某一温度和湿度下的回潮率逐渐趋于一个定值,这种现象称为吸湿平衡。
–
平衡是相对一定的空气温、湿度而言,温度、湿度发生变化,平衡回潮率亦发生变化,是一个条件值。
吸湿等温线:
纤维在一定的温度下,通过改变相对湿度所得到的平衡回潮率曲线。
不同纤维的吸湿等温线不同。
棉纤维的吸湿等温线显示反S形?
?
•首先和无定形区的亲水基形成单分子层吸附,结合水
水分子继续进入纤维空隙,多分子层吸附,游离水
吸湿膨化,新的吸湿中心增加,毛细作用,斜率上升
吸湿滞后现象原因:
水分子进入纤维后,纤维素分子间的氢键被纤维素分子与水分子间的氢键所代替形成新的氢键,在解吸过程中(水分子离开纤维,无定型区纤维素分子之间的氢键重新形成),但由于受内部阻力的抵抗,纤维素分子与水分子之间的氢键不能全部可逆的打开,故吸着的水较多,因而有较高的平衡回潮率,形成吸湿滞后现象
13.
烧碱对涤纶如何作用?
(涤纶仿真丝)
a.NaOH作用后,大分子链酯键水解是从链端酯键开始,逐
步降解的,残存部分的分子无明显变化
b.
涤纶大分子结构紧密,烧碱对涤纶的损伤是由表及里,逐步
进行的,当涤纶表面分子被损伤到一定程度后,在烧碱溶液中
均匀地剥落的现象,称为―剥皮‖现象。
碱剥皮使纤维直径变
细,重量减轻。
采用测定分子量或聚合度方法不能判断涤纶纤
维损伤程度。
可以通过失重或纤维直径变化来衡量。
●烧碱对涤纶的作用,又称为涤纶的碱减量加工(处理),碱减
量处理的失重率称为减量率。
´
●
碱减量加工可以进行涤纶仿真丝加工,使纤维光滑的外表面略
微粗糙或出现波纹状,使涤纶获得蚕丝纤维的柔软的手感、光
泽。
14.
低聚物对涤纶的染色性能有什么影响?
涤纶相对分子量为18000~25000,实际还有少
量(1~3%)的线型和环状的低聚物,其中环
状三聚物最多(p262)。
染色时,低聚物从纤
维内部扩散到表面部分溶解在高温染浴中,部
分留在纤维表面与染料结合,形成染料色点、
斑渍、色花等,影响色牢度、色光;
溶在染浴
中的低聚物还可能堵塞管道和阀门,影响正常
液流速度,导致染色不匀,重现性差。
15.
纤维的疲劳和织物的耐用性
疲劳:
指材料在多次重复施加应力、应变后其力学性质的衰减或损坏。
如果对纤维施加较断裂功小的负荷,虽然所施加的外力未超过纤维的断裂功,但经过负荷---去除负荷的反复循环一定次数后,纤维最终也会断裂,这就是纤维的疲劳破坏。
疲劳寿命:
即在给定的条件下试样发生损坏前所承受的循环应力、应变的次数。
耐用性:
织物在穿着过程中,不仅受到拉伸、摩擦、弯曲等力的综合作用,还受到环境因素的影响(如光照、汗渍、洗涤剂)的影响。
承受这些因素的作用而能够维持使用功能的能力,称为织物的耐用性
对纤维力学性能的测定和评价,主要是为了预测织物在使用过程中的耐用性
耐久度(纤维的耐用性):
纤维所能承受的―拉伸-松驰‖循环的次数称为耐久度。
耐疲劳性的高低与所加外力大小、作用时间、松驰时间有密切关系。
-
外力越大,作用时间越长,疲劳越早发生。
松驰时间越长,缓弹形变可得到较多的回复,形变累加比较慢,
疲劳出现得比较晚。
16.
潜在损伤,潜在损伤的机理?
潜在损伤:
某种条件下,纤维素纤维只发生基团的氧化和葡萄糖剩基的破坏,并未发生分子链断裂,纤维素强度变化不大,纤维素铜氨溶液的黏度却明显下降的现象。
(潜在损
伤机理:
β-分裂)
17.
氧化剂对纤维素的作用?
(1)
氧化剂对纤维的氧化作用主要表现在纤维素葡萄糖剩基环C2、C3、C6位的三个自由
羟基和大分子末端C1的潜在醛基上,根据不同条件相应生成醛基、酮基或羧基。
当氯化剂与纤维素作用时,某些氯化剂的氯化作用是有选择性的,但在实际生产中
使用的氯化剂对纤维素的氯化作用非常复杂,多属于非选择性氯化。
纤维素在其基团被氯化的同时,还可能发生分子链的断裂,纤维素受到氯化作用的
同时,分别在C2、C3、C6位或在C2、C3位同时形成羰基,具有羰基的纤维素称为还原性氧化纤维素。
(4)
氧化产物通常为复杂的混合物,称为氧化纤维素。
18.
什么是纤维的原纤化现象?
试说明如何产生原纤化/?
原纤化现象:
在受到机械作用时,纤维沿轴向分裂
出更细小的原纤,这些原纤一端固定在纤维本体上,一端暴
露在纤维表面形成许多小绒毛。
这种现象称为原纤化现象。
Lyocell容易原纤化,是因为:
取向度高,纵向结合力较强,横向结合力较弱,这种结构使
得纤维可沿纵向将更细的纤维逐层剥离出来,尤其是湿态下
经机械摩擦力作用,这种现象更明显。
极度原纤化会使织物
表面起球。
在极度原纤化作用下,原纤相互缠结使织物表面产生起球现象。
有利:
可使织物获得桃皮绒风格;
不利:
是使织物产生毛茸茸外观。
19.
腈纶的化学组成?
由于均聚丙烯腈制得的聚丙烯腈纤维不易染色,手感及弹性都较差,还常
呈现脆性,不适应纺织加工和服用的要求,为了改善纤维的性能,聚合时加
入少量其他单体。
一般的成纤聚丙烯腈大多采用三元共聚体。
第一单体为丙烯腈,它是聚丙烯腈纤维的主体,对纤维的许多化学、物
理及机械性能起着主要的作用;
第二单体为结构单体,加入量为5%~10%。
通常选用含酯基的乙烯基
单体,如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯或醋酸乙烯酯等,这些单体的取
代基极性较氰基弱,基团体积又大,可以减弱聚丙烯腈大分子间的作用
力,改善纤维的手感和弹性,克服纤维的脆性,也有利于染料分子进入
纤维内部;
第三单体又称染色单体,是使纤维引入具有染色性能的基团,改善纤维
的染色性能。
一般选用可离子化的乙烯基单体,加入量约0.5%~3%。
a.第一单体的结构和性能
丙烯腈为第一单体,由于-C≡N是强极性官能团,丙烯腈
均聚物分子间作用力极强,使得纤维大分子之间具有很高的
敛集密度,物理结构过于紧密,使聚丙烯腈分子链具有较大
刚性,难于溶解,难于染色,纤维很脆。
因此需加入第二单
体、第三单体改善上述缺点。
b.第二单体的结构和性能
通常是含有酯基的中性单体,如丙烯酸甲酯
(CH2=CH
COOCH3
)、甲基丙烯酸甲酯
(CH2=C
(CH3)COOCH3)、醋酸乙烯酯
(CH3-COOCH=CH2)等。
o
第二单体的加入破坏了分子链中氰基排列的规整
性,减弱丙烯氰大分子间的作用力,提高大分子
链的柔顺性,提高了纤维的弹性,使纺丝液易于
制备。
另外由于酯基的存在降低了纤维的极性,
有助于用分散染料染色。
C.第三单体又可以分两大类:
o一类是对阳离子染料有亲和力,含有羧基或磺酸基的单体,如丙烯磺酸钠、苯乙烯磷酸钠、对甲基丙烯酰胺苯磺酸钠、亚甲基丁二酸单钠盐(又称衣康酸);
o另一类是对酸性染料有亲和力,含有氨基、酰胺基、吡啶基的单体,如乙烯吡啶、2-甲基-5-乙基吡啶、丙烯基二甲胺等。
显然因第二、第三单体的品种不同,用量不一,就得到不同的聚丙烯腈纤维,染整加工时应注意。
涤纶(PET):
聚对苯二甲酸乙二醇酯锦纶(PA):
聚酰胺纤维也称尼龙
腈纶(PAN):
聚丙烯腈丙纶(PP):
聚丙烯纤维
氨纶:
聚氨酯纤维维纶(PVA):
聚乙烯醇
氯纶(PVC):
聚氯乙烯
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