高考化学全国通用专题 学案 电解质溶液Word下载.docx

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L－1，pH＝____________，由水电离出的c（H＋）＝________。

（2）100℃时，pH＝6的水中c（H＋）＝________mol·

L－1，该水呈________性。

（3）100℃时（Kw＝10－12），0.01mol·

L－1的NaOH溶液的pH为________________，由水电离出的c（OH－）＝________。

（4）25℃时，pH＝8的CH3COONa溶液中c（OH－）＝__________________，由水电离的c（OH－）＝________________。

4.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×

”

（1）任何温度下，水溶液中c（H＋）和c（OH－）的相对大小都可判断溶液的酸、碱性（　　）

（2）弱电解质的导电能力一定比强电解质的导电能力弱（　　）

（3）某盐溶液呈酸性，一定是由水解引起的（　　）

（4）水解方程式都必须写“”（　　）

（5）AgCl（s）溶解平衡常数表达式为Ksp＝（　　）

（6）沉淀转化只能是Ksp大的沉淀转化为Ksp小的沉淀（　　）

（7）中和等体积、等pH的盐酸和醋酸消耗的NaOH的量相同（　　）

（8）制备无水AlCl3、FeCl3、CuCl2均不能采用将溶液直接蒸干的方法（　　）

（9）用湿润的pH试纸测得某溶液的pH＝3.4（　　）

（10）在NaHCO3溶液中加入NaOH，不会影响离子的种类（　　）

高考题型1　溶液中“三大平衡”的应用

1.（2015·

重庆理综，3）下列叙述正确的是（　　）

A.稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度

B.25℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH＝7

C.25℃时，0.1mol·

L－1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱

D.0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中，所得溶液中c（Cl－）＝c（I－）

2.（高考选项组合题）下列叙述不正确的是（　　）

A.Mg（OH）2固体在溶液中存在平衡：

Mg（OH）2（s）Mg2＋（aq）＋2OH－（aq），该固体可溶于NH4Cl溶液（2015·

天津理综，3D）

B.室温下，pH＝3的CH3COOH溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，溶液pH＞7（2015·

江苏，11B）

C.NH4F水溶液中含有HF，因此NH4F溶液不能存放于玻璃试剂瓶中（2014·

天津理综，3B）

D.加热0.1mol·

L－1Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大（2014·

江苏，11C）

3.（2015·

全国卷Ⅰ，13）浓度均为0.10mol·

L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示。

下列叙述错误的是（　　）

A.MOH的碱性强于ROH的碱性

B.ROH的电离程度：

b点大于a点

C.若两溶液无限稀释，则它们的c（OH－）相等

D.当lg＝2时，若两溶液同时升高温度，则增大

电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡均属于化学平衡，因而遵循化学平衡移动原理。

1.电离平衡与水解平衡的比较

电离平衡

（如CH3COOH溶液）

水解平衡

（如CH3COONa溶液）

研究对象

弱电解质（包括水的电离、多元弱酸的酸式盐）

盐溶液（包括强酸弱碱形成的盐、弱酸强碱形成的盐、弱酸弱碱形成的盐）

实质

弱电解质的电离

盐促进水的电离

升高温度

促进电离，离子浓度增大，K增大

促进水解，K增大

加水稀释

促进电离，离子浓度（除OH－外）减小，K不变

促进水解，离子浓度（除H＋外）减小，K不变

加入相应离子

加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，K不变

加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，K不变

加入反应离子

加入NaOH，促进电离，K不变

加入盐酸，促进水解，K不变

2.沉淀溶解平衡的应用实例

应用

举例

沉淀的生成

①调节pH：

如CuCl2溶液中含杂质FeCl3，可调节pH至4左右，使Fe3＋转化为Fe（OH）3沉淀而除去

②加沉淀剂法：

如以Na2S、H2S等作沉淀剂，使某些金属离子如Cu2＋、Hg2＋等生成极难溶的硫化物CuS、HgS，是分离、除去杂质常用的方法

沉淀的溶解

如用盐酸可溶解碳酸钙沉淀，用NaOH可溶解氢氧化铝沉淀

沉淀的转化

①由难溶的沉淀转化为更难溶的沉淀是比较容易实现的一种转化，如在AgCl悬浊液中，加入KI溶液后，沉淀变黄，再加入Na2S溶液，沉淀变黑

②由难溶的沉淀转化为更易溶的沉淀是比较难以实现的一种转化，转化的前提是“两种沉淀的溶解度相差不是很大”。

如虽然Ksp（BaSO4）<

Ksp（BaCO3），但两者相差不大，只要用饱和Na2CO3溶液浸泡，BaSO4就可能转化为BaCO3

考向1　走出溶液稀释与混合的误区

1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×

（1）0.1mol·

L－1CH3COOH溶液加水稀释，各离子浓度都减少，导电性减弱（　　）

（2）常温下，将pH＝3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后，溶液的pH＝4（　　）

（3）常温下，pH为2的盐酸中，由H2O电离出的c（H＋）＝1.0×

10－12mol·

L－1（　　）

（4）同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH＝7（　　）

（5）常温下，pH为2的盐酸与等体积pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性（　　）

（6）在氨水中滴加少量氯水，水的电离程度增大（　　）

2.体积相同的盐酸和醋酸两种溶液，n（Cl－）＝n（CH3COO－）＝0.01mol，下列叙述错误的是（　　）

A.与NaOH完全中和时，醋酸所消耗的NaOH多

B.分别与足量CaCO3反应时，放出的CO2一样多

C.两种溶液的pH相等

D.分别用水稀释相同倍数时，n（Cl－）<

n（CH3COO－）

3.25℃时，对pH＝3的醋酸溶液（Ⅰ）和pH＝11的氢氧化钠溶液（Ⅱ），下列说法正确的是（　　）

A.Ⅰ和Ⅱ的物质的量浓度均为0.001mol·

L－1

B.将Ⅰ稀释10倍，溶液中c（CH3COOH）、c（OH－）均减小

C.Ⅰ和Ⅱ溶液混合，若c（OH－）>

c（H＋），则氢氧化钠过量

D.Ⅰ和Ⅱ等体积混合后，溶液中离子浓度大小关系为c（CH3COO－）>

c（Na＋）>

c（H＋）>

c（OH－）

失误防范

“电离平衡”分析判断中的常见误区

（1）忽视电离平衡的微弱思想，误认为弱电解质在加水稀释的过程中，电离程度增大，电离出的离子浓度增大。

如第1题

（1）中c（CH3COO－）、c（H＋）均减小。

（2）忽视水的电离平衡的存在，误认为弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度都减小。

如第1题

（1）中，实际OH－是水电离的离子，其浓度变大。

（3）误认为电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度一定增大。

如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。

（4）误认为由水电离出的c（H＋）＝1.0×

10－13mol·

L－1的溶液一定呈碱性。

如25℃，0.1mol·

L－1的盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的c（H＋）都为1.0×

L－1。

（5）第1题（5）忽视弱电解质的部分电离，误认为显酸性。

实际氨水的电离程度很小，混合后的溶质是NH3·

H2O、NH4Cl，且c（NH3·

H2O）>

c（NH4Cl），主要应考虑NH3·

H2O的电离，因而显碱性。

考向2　多角度攻克盐类水解问题

（1）将AlCl3溶液蒸干所得的固体主要为Al（OH）3，Na2CO3溶液蒸干所得固体主要是NaOH（　　）

（2）25℃时，amol·

L－1一元酸HA与bmol·

L－1NaOH等体积混合后pH为7，则c（A－）＝c（Na＋）（　　）

（3）NaHSO4溶液、KF溶液、KAl（SO4）2溶液、NaI溶液中，前三个都对水的电离平衡产生影响，且都促进水的电离（　　）

（4）盐酸中滴加氨水至中性，溶液中的溶质为NH4Cl（　　）

（5）由于AlO和HCO都易水解，则NaAlO2溶液与NaHCO3溶液混合，有沉淀和气体生成（　　）

（6）25℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸<

VNaOH（　　）

（7）NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同（　　）

5.现有①Na2CO3溶液　②CH3COONa溶液　③NaOH溶液各25mL，物质的量浓度均为0.1mol·

下列说法正确的是（　　）

A.三种溶液的pH大小顺序是③>

②>

①

B.将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是①

C.分别加入25mL0.1mol·

L－1的盐酸后，溶液的pH大小顺序是①>

③>

②

D.三种溶液中，由水电离的c（OH－）大小顺序是③>

①>

6.化学在日常生活和生产中有着重要的应用。

下列说法不正确的是（　　）

A.明矾水解形成的Al（OH）3胶体能吸附水中悬浮物，可用于水的净化

B.某雨水样品采集后放置一段时间，pH由4.68变为4.28，是因为溶液中的SO水解

C.将饱和FeCl3溶液滴入沸水中可制备Fe（OH）3胶体，利用的是盐类水解原理

D.纯碱溶液呈碱性的原因是CO＋H2OHCO＋OH－

水解平衡分析中常见错误

（1）不清楚水解研究的对象，片面的看到“弱”就用水解原理分析。

如第4题（5）AlO与HCO的反应是“强酸（HCO）”制“弱酸[Al（OH）3]”；

第6题B项，根本不是盐溶液，不可能用水解原理分析，实质是H2SO3被氧化。

（2）不分析本质，简单类比，如第4题

（1）Na2CO3溶液蒸干所得固体主要成分还是Na2CO3；

第4题（7）CH3COONH4溶液显中性的根本原因是CH3COO－、NH的水解程度相同。

（3）误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。

如NaHSO3因为酸式酸根的电离能力大于水解能力，其溶液显酸性。

（4）片面强调水解平衡移动，忽视水解的微弱思想。

如第5题B项，稀释时Na2CO3、CH3COONa无论水解平衡怎么移动，也比不上NaOH的完全电离。

（5）不分主次，盲目使用原理。

如第5题C项应先考虑盐酸与Na2CO3、CH3COONa、NaOH反应后的主要溶质，再确定是用水解平衡还是用电离平衡分析问题。

考向3　多角度分析溶液中的平衡问题

7.H2S水溶液中存在电离平衡H2SH＋＋HS－和HS－H＋＋S2－。

若向H2S溶液中（　　）

A.加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大

B.通入过量SO2气体，平衡向左移动，溶液pH值增大

C.滴加新制氯水，平衡向左移动，溶液pH值减小

D.加入少量硫酸铜固体（忽略体积变化），溶液中所有离子浓度都减小

8.将Ca（OH）2加入蒸馏水中，一段时间后达到沉淀溶解平衡：

Ca（OH）2（s）Ca2＋（aq）＋2OH－（aq）。

下列说法中正确的是（　　）

A.恒温下向溶液中加CaO，溶液的pH升高

B.给溶液加热，溶液的pH升高

C.恒温下向溶液中加CaO后，溶液中的n（OH－）减小

D.向溶液中加入少量的NaOH固体，Ca（OH）2固体的质量不变

考向4　突破电解质溶液的简答题

9.常温下，浓度均为0.1mol·

L－1的6种溶液pH如下：

溶质

Na2CO3

NaHCO3

Na2SiO3

Na2SO3

NaHSO3

NaClO

pH

11.6

9.7

12.3

10.0

4.0

10.3

请根据上表数据回答：

（1）常温下，相同物质的量浓度的下列稀溶液，其酸性由强到弱的顺序是__________（用A、B、C表示）。

A.H2SiO3B.H2SO3C.H2CO3

（2）在上述NaHCO3溶液中加0.1mol·

L－1的CaCl2溶液，不能产生CaCO3沉淀的原因：

________________________________________________________________________。

（3）6种溶液中，水的电离程度最小的是________（填化学式）。

（4）若要增大氯水中次氯酸的浓度，可向氯水中加入上表中的物质是________（填化学式）。

（5）等浓度的H2SO3和NaHSO3混合液，加入少量的强酸或强碱溶液，pH值都没有明显变化，请解其原因：

________________________________（用离子方程式表示）。

10.直接排放含SO2的烟气会形成酸雨，危害环境。

利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2。

（1）吸收液吸收SO2的过程中，pH随n（SO）∶n（HSO）变化关系如下表：

n（SO）∶n（HSO）

91∶9

1∶1

9∶91

8.2

7.2

6.2

由上表判断，NaHSO3溶液显________性，用化学平衡原理解释：

（2）当吸收液的pH降至约为6时，需送到电解槽再生。

再生示意图如下：

当阴极室中溶液pH升至8以上时，吸收液再生并循环利用。

简述再生原理：

11.简要回答下列问题：

（1）用于电解的食盐水需先除去其中的Ca2＋、Mg2＋、SO等杂质。

某次除杂操作时，往粗盐水中先加入过量的________________（填化学式），至沉淀不再产生后，再加入过量的Na2CO3和NaOH，充分反应后将沉淀一并滤去。

经检测发现滤液中仍含有一定量的SO，其原因是________________________________________________________________________

[已知：

Ksp（BaSO4）＝1.1×

10－10、Ksp（BaCO3）＝5.1×

10－9]。

（2）氯碱工业中电解饱和食盐水时，用盐酸控制阳极区溶液的pH在2～3，用化学平衡移动原理解释盐酸的作用：

_____________________________________________________________。

（3）已知Ba2＋有很强的毒性，医学上进行消化系统的X射线透视时，常使用BaSO4作内服造影剂。

胃酸酸性很强（pH约为1），但服用大量BaSO4仍然是安全的，BaSO4不溶于酸的原因是______________________________________（用沉淀溶解平衡原理解释）。

得分技巧

答题策略　理论型简答题一般是演绎三段式答题模式（前提、推理、结论）：

（1）问题所涉及大前提（相关的理论或规律）的表述，一般很熟悉的理论或规律可以只写名称，也可以用化学方程式等化学用语表示，并不需要把其详细内容写出；

（2）问题的推理过程（具体条件下的变化等）的表述；

（3）问题所涉及的变化结果。

答题模板　……存在……平衡，……（条件）使平衡向……（方向）移动，……（结论）

高考题型2　溶液中平衡常数的应用

海南，11）下列曲线中，可以描述乙酸（甲，Ka＝1.8×

10－5）和一氯乙酸（乙，Ka＝1.4×

10－3）在水中的电离度与浓度关系的是（　　）

2.（2015·

广东理综，11）一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。

A.升高温度，可能引起由c向b的变化

B.该温度下，水的离子积常数为1.0×

10－13

C.该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化

D.该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化

3.[2015·

全国卷Ⅰ，28

（2）]碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。

回答下列问题：

上述浓缩液中主要含有I－、Cl－等离子。

取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中为________________。

已知Ksp（AgCl）＝1.8×

10－10，Ksp（AgI）＝8.5×

10－17。

4.[2013·

山东理综，29（4）]25℃时，H2SO3HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×

10－2mol·

L－1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________mol·

L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将________（填“增大”、“减小”或“不变”）。

电离平衡常数（Ka或Kb）、水的离子积常数（Kw）、溶度积常数（Ksp）是溶液中的三大常数，它们均只与温度有关。

1.表达式

（1）水的离子积Kw＝c（H＋）·

c（OH－），在25℃时Kw＝1×

10－14。

（2）电离常数：

以一元弱酸（HAH＋＋A－）为例

Ka＝

NaA的水解常数与HA电离常数的关系：

Kh·

Ka＝Kw

（3）溶度积常数（Ksp）：

Mg（OH）2（s）Mg2＋（aq）＋2OH－（aq）

Ksp＝c（Mg2＋）·

c2（OH－）

2.Ka、Kw、Ksp使用时注意事项

（1）不要仅从字面上认识Kw，要关注本质。

Kw＝c（H＋）·

c（OH－），所以我们常误认为水电离的c（H＋）与c（OH－）的乘积才是水的离子积，而实质上是水溶液中的c（H＋）与c（OH－）的乘积。

（2）使用Kw时，要关注温度。

看到水的离子积（Kw）就认为其数值等于1×

10－14，而往往忽略温度的影响，只有常温下的Kw＝1×

（3）Ka（或Kb）、Kw、Kh、Ksp均是温度的函数，只受温度的影响，在温度一定时，平衡常数不变，与化学平衡是否移动无关。

（4）错误地认为只要Ksp越大，其溶解度就会越大。

Ksp还与难溶物化学式中的各离子配比有关，只有同类型的难溶物的Ksp大小才可用于比较其溶解度大小。

（5）误认为Ksp小的不能转化为Ksp大的，只能实现Ksp大的向Ksp小的转化。

实际上当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可实现难溶电解质由Ksp小的向Ksp大的转化。

考向1　水的离子积常数的应用

1.不同温度下，水溶液中c（H＋）与c（OH－）的关系如图所示。

下列有关说法中正确的是（　　）

A.若从a点到c点，可采用在水中加入酸的方法

B.b点对应的醋酸中由水电离的c（H＋）＝10－6mol·

C.c点对应溶液的Kw大于d点对应溶液的Kw

D.T℃时，0.05mol·

L－1的Ba（OH）2溶液的pH＝11

2.已知温度T时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为amol·

L－1的一元酸HA与bmol·

L－1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是（　　）

A.a＝b

B.混合溶液的pH＝7

C.混合溶液中，c（H＋）＝mol·

D.混合溶液中，c（H＋）＋c（B＋）＝c（OH－）＋c（A－）

考向2　电离常数的应用

3.相同温度下，根据表中三种酸的电离常数，判断下列说法正确的是（　　）

酸

HX

HY

HZ

电离常数K

9×

10－7

10－6

10－2

A.三种酸的强弱关系：

HX>

HY>

B.反应HZ＋Y－===HY＋Z－能够发生

C.相同温度下，0.1mol·

L－1的NaX、NaY、NaZ溶液，NaZ溶液的pH最大

D.相同温度下，1mol·

L－1HX溶液的电离常数大于0.1mol·

L－1HX溶液的电离常数

4.常温下，根据表中的几种物质的电离平衡常数回答下列问题：

NH3·

H2O

2×

10－5

HNO2

7×

10－4

HClO

3×

10－8

H2CO3

K1＝4×

10－7　K2＝4×

10－11

（1）常温下等浓度的NH4NO3和NH4NO2两份溶液，测得NH4NO2溶液中c（NH）较小，试分析原因：

____________________________。

0.1mol·

L－1NH4NO2溶液中离子浓度由大到小的顺序是______________________________，NO水解反应的平衡常数Kh＝________mol·

L－1（保留两位有效数字）。

（2）常温下，用氨水吸收CO2可得到NH4HCO3溶液，在NH4HCO3溶液中，c（NH）________c（HCO）（填“>

”、“<

”或“＝”）；

反应NH＋HCO＋H2ONH3·

H2O＋H2CO3的平衡常数K＝________。

（3）写出下列条件下所发生反应的离子方程式：

①少量Cl2通入到过量的Na2CO3溶液中：

___________________________________________。

②Cl2与Na2CO3按物质的量之比1∶1恰好反应：

③少量CO2通入到过量的NaClO溶液中：

______________________________________________________________________