高中化学人教版选修四导学案第二章《化学反应速率和化学平衡》第四节Word文档下载推荐.docx

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在与外界隔离的体系中，自发过程将导致体系的熵增大，即熵变（符号ΔS）大于零，这个原理叫做熵增原理。

在用熵变来判断过程的方向时，就称为熵判据。

①当ΔS>

0时，反应为熵增反应，在一定条件下能自发进行。

②当ΔS<

0时，反应为熵减反应，在一定条件下不能自发进行。

（4）反应熵变是与反应进行的方向有关的因素之一，但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。

如：

2Al（s）＋Fe2O3（s）===Al2O3（s）＋2Fe（s）　ΔS＝－39.35J·

mol－1·

K－1，上述反应为熵减少的反应，但在一定条件下，该反应也能自发进行。

说明“熵判据”也具有一定的局限性。

化学反应进行的方向与焓变、熵变的关系

（1）从焓变（能量）角度：

ΔH<

0，有利于反应自发进行。

（2）从熵变角度：

ΔS>

（3）在实际的化学反应中，若ΔH与ΔS符号相同时，对化学反应的方向的影响作用出现矛盾，因此，在分析一个具体化学反应自发进行的方向时，不能孤立地使用焓判据或熵判据来分析，否则，可能会得出错误的结论。

1.下列自发反应可用焓判据来解释的是（　　）

A.2N2O5（g）===4NO2（g）＋O2（g）

ΔH＝＋56.7kJ·

mol－1

B.（NH4）2CO3（s）===NH4HCO3（s）＋NH3（g）

ΔH＝＋74.9kJ·

C.2H2（g）＋O2（g）===2H2O（l）

ΔH＝－571.6kJ·

D.CaCO3（s）===CaO（s）＋CO2（g）

ΔH＝＋178.2kJ·

答案　C

解析　从焓变的角度分析，化学反应由高能状态向低能状态转化，使体系能量降低的趋势，表现为放热反应较易进行。

2.碳铵（NH4HCO3）在室温下就能自发地分解产生氨气，下列有关说法中正确的是（　　）

A.碳铵分解是因为生成了易挥发的气体，使体系的熵增大

B.碳铵分解是因为外界给予了能量

C.碳铵分解是吸热反应，根据焓判据，不能自发分解

D.碳酸盐都不稳定，都能自发分解

答案　A

解析　本题考查化学反应进行方向的判据，放热反应常常是容易进行的过程，吸热反应有些也是自发反应；

自发反应的熵不一定增大，可能减小，也可能不变。

过程的自发性只能用于判断过程的方向，是否能实现还要看具体的条件。

故选A。

三　化学反应进行的方向与自由能变化的关系

1.用焓变和熵变的复合判据判断反应的方向

（1）由焓判据知放热反应是易进行的；

由熵判据知熵值增加是自发的。

很多情况下用不同的判据判定同一个反应，可能会出现相反的判断结果。

（2）体系的自由能变化（符号为ΔG，单位为kJ·

mol－1）综合考虑了焓变和熵变对体系的影响，可用于化学反应自发进行的方向的判断，ΔG＝ΔH－TΔS。

（3）在温度、压强一定的条件下，自发反应总是向ΔG＝ΔH－TΔS<

0的方向进行，直到达平衡状态。

ΔH－TΔS<

0　反应能自发进行

ΔH－TΔS＝0　反应达到平衡状态

ΔH－TΔS>

0　反应不能自发进行

2.已知反应：

2NO（g）＋2CO（g）===N2（g）＋2CO2（g）在298K、101kPa的条件下，其ΔH＝－113.0kJ·

mol－1，

ΔS＝－145.3J·

K－1。

该反应______（填“能”或“不能”）用于消除汽车尾气中的NO，理由为____________。

答案　能　该反应的ΔH－TΔS＝－69.7kJ·

mol－1<

0，说明该反应在理论上是可行的，所以能用于消除汽车尾气中的NO

解析　ΔG＝ΔH－TΔS＝－113.0kJ·

mol－1－298K×

（－145.3×

10－3kJ·

K－1）＝－69.7kJ·

0，故理论上该反应能自发进行。

　化学反应进行的方向与自由能变化的关系

1.复合判据判断反应方向的有关规律

（1）当ΔH<

0，ΔS>

0，则ΔG<

0，反应一定能自发进行。

（2）当ΔH>

0，ΔS<

0，则ΔG>

0，反应一定不能自发进行。

（3）当ΔH>

0或ΔH<

0时，反应能否自发进行与温度有关，一般低温时焓变影响为主，高温时熵变影响为主。

2.反应发生的条件有多种，ΔG＝ΔH－TΔS这个判据只能用于温度、压强一定条件下的反应，不能用于其他条件（如温度、体积一定）下的反应。

3.反应的自发性只能判断方向性，反应能否实现，还要看具体的反应条件。

3.已知反应：

2CO（g）===2C（s）＋O2（g）。

设ΔH和ΔS不随温度而变化，下列说法正确的是（　　）

A.低温下是自发反应

B.高温下是自发反应

C.低温下是非自发反应，高温下是自发反应

D.任何温度下都是非自发反应

答案　D

解析　因为碳的不完全燃烧是放热反应，故该反应是吸热反应，且是熵减反应，在任何温度下都是非自发反应。

4.回答下列问题：

（1）用钌的配合物作催化剂，一定条件下可直接光催化分解CO2，发生反应：

2CO2（g）===2CO（g）＋O2（g），该反应的ΔH________（填“>

”、“<

”或“＝”）0，ΔS________（填“>

”或“＝”）0，在低温下，该反应________（填“能”或“不能”）自发进行。

（2）超音速飞机在平流层飞行时，尾气中的NO会破坏臭氧层。

科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2，化学方程式为2NO＋2CO2CO2＋N2。

反应在常温下能够自发进行，则反应的ΔH________（填“>

”或“＝”）0。

（3）已知在100kPa、298K时石灰石分解反应CaCO3（s）===CaO（s）＋CO2（g）的ΔH>

0，则：

①该反应常温下________（填“能”或“不能”）自发进行。

②据本题反应数据分析，温度________（填“能”或“不能”）成为反应方向的决定因素。

（4）已知CaSO4（s）＋CO（g）CaO（s）＋SO2（g）＋CO2（g）　ΔH＝＋218kJ·

mol－1，该反应能够自发进行的反应条件是________。

（5）某吸热反应能自发进行，则该反应的ΔS________（填“>

”或“<

”）0。

答案　

（1）>

　>

　不能　

（2）<

　（3）①不能　②能　（4）高温　（5）>

解析　

（1）该反应为吸热反应，化学反应后气体的化学计量数之和增加，所以ΔH<

0，故ΔG＝ΔH－TΔS<

0，反应不能自发进行。

（2）因为ΔS<

0，且ΔG＝ΔH－TΔS<

0，故ΔH<

0。

（3）①常温下石灰石不分解。

②该反应的ΔH>

0，属于熵增加的吸热反应，故在高温下该反应能够自发进行。

（4）自发反应的条件是ΔH－TΔS<

0，即ΔH<

TΔS，ΔH＝＋218kJ·

mol－1，ΔS>

0，故T>

，即T值较大，该反应应在高温下进行。

（5）吸热反应能自发进行，即ΔH>

0，ΔH－TΔS<

0，又知T>

0，故ΔS>

1.下列关于焓变与反应方向的叙述中正确的是（　　）

A.化学反应的焓变与其反应的方向无关

B.化学反应的焓变直接决定了反应的方向

C.反应焓变为正值时不利于反应自发进行

D.焓变为负值的反应都能自发进行

解析　可逆反应的两个反应其焓变的数值相等，但是符号（变化趋势）相反，故A项错误；

焓变对反应方向有直接影响，但不能决定反应进行的方向，B项错误；

焓变为负值的反应多数能自发进行，但有的也不是自发反应，D项错误；

焓变为正值，吸收热量，体系能量升高，不利于反应自发进行，C项正确。

2.下列说法完全正确的是（　　）

A.自发进行的反应均是放热反应

B.ΔS为正值的反应均能自发进行

C.物质的量增加的反应，ΔS为正值

D.CaCO3（s）受热分解为CaO（s）和CO2（g）：

解析　有些吸热反应也可以自发进行，如（NH4）2CO3（s）===NH4HCO3（s）＋NH3（g），故A错；

熵变与反应的自发性有关，但不能独立地作为反应是否自发的判据，故B错；

物质的量增加的反应，其混乱度不一定增加，即ΔS不一定为正值，如2H2S（g）＋O2（g）===2H2O（l）＋2S（s），故C错；

CaCO3（s）的分解产生了气体，为熵增加反应，故D正确。

3.已知在等温等压条件下，化学反应方向的判据为

设反应A===D＋E　ΔH－TΔS＝（－4500＋11T）J·

mol－1，要防止反应发生，温度必须（　　）

A.高于409K

B.低于136K

C.高于136K而低于409K

D.低于409K

解析　要防止反应发生需满足ΔH－TΔS>

0的条件，解不等式得T>

409K，故A正确。

4.在25℃、1.01×

105Pa下，反应2N2O5（g）4NO2（g）＋O2（g）　ΔH＝＋56.7kJ·

mol－1能自发进行的合理解释是（　　）

A.该反应是分解反应

B.该反应的熵增效应大于焓变效应

C.该反应是熵减反应

D.该反应是放热反应

答案　B

解析　该反应是吸热反应，不能只用焓判据来判断反应进行的方向，该反应过程中熵增大，是熵增反应。

该反应能够自发进行，说明该反应的熵增效应大于焓变效应。

5.回答下列问题：

（1）汽车燃油不完全燃烧时产生CO，有人设想按下列反应除去CO：

已知该反应的ΔH>

0，简述该设想能否实现的依据：

___________________________

________________________________________________________________________。

（2）下列反应中，在高温下不能自发进行的是________（填字母）。

a.CO（g）===C（s）＋

O2（g）

b.2N2O5（g）===4NO2（g）＋O2（g）

c.（NH4）2CO3（s）===NH4HCO3（s）＋NH3（g）

d.MgCO3（s）===MgO（s）＋CO2（g）

（3）运用化学反应原理研究合成氨反应有重要意义，请完成下列探究。

生产氢气：

将水蒸气通过红热的炭即产生水煤气。

C（s）＋H2O（g）H2（g）＋CO（g）　ΔH＝＋131.3kJ·

mol－1，ΔS＝＋133.7J·

K－1，该反应在低温下________（填“能”或“不能”）自发进行。

答案　

（1）该反应是ΔH>

0、ΔS<

0的反应，任何温度下均不能自发进行　

（2）a　（3）不能

解析　

（1）该反应ΔH>

0，根据ΔG＝ΔH－TΔS，ΔG>

0，故不能实现该反应。

（2）a、b、c、d的ΔH>

0，b、c、d反应的ΔS>

0时，反应才能自发进行。

a项ΔS<

0，ΔH－TΔS>

0，所以在高温时该反应不能自发进行。

（3）根据ΔG＝ΔH－TΔS＜0为自发反应知，现ΔH＝＋131.3kJ·

K－1＝＋0.1337kJ·

K－1，解得在T＞

≈982.0K时该反应能自发进行，由此可知该反应在低温下不能自发进行。

40分钟课时作业

[经典基础题]

题组1　反应的焓变和熵变与反应的方向

1.下列说法正确的是（　　）

A.放热反应的焓变小于零，熵变大于零

B.放热及熵增加的反应，一定能自发进行

C.放热反应的焓变大于零，熵变小于零

D.放热及熵减小的反应，一定能自发进行

解析　放热反应的焓变小于0，熵变不一定大于0，A项和C项不正确；

放热及熵增加的反应，ΔH－TΔS<

0，一定能自发进行，B项正确；

放热及熵减小的反应，ΔH－TΔS不一定能自发反应。

2.下列反应中，一定不能自发进行的是（　　）

A.2KClO3（s）===2KCl（s）＋3O2（g）

ΔH＝－78.03kJ·

mol－1　ΔS＝＋1110J·

K－1

B.CO（g）===C（s，石墨）＋

O2（g）　ΔH＝＋110.5kJ·

mol－1　ΔS＝－89.36J·

C.4Fe（OH）2（s）＋2H2O（l）＋O2（g）===4Fe（OH）3（s）　ΔH＝－444.3kJ·

mol－1　ΔS＝－280.1J·

D.NH4HCO3（s）＋CH3COOH（aq）===CO2（g）＋CH3COONH4（aq）＋H2O（l）　ΔH＝＋37.30kJ·

mol－1　ΔS＝＋184.0J·

解析　根据ΔH－TΔS<

0，能发生自发反应来解答。

3.已知下列过程都能自发进行，其中不能用“焓判据”解释的是（　　）

A.2Na（s）＋Cl2（g）===2NaCl（s）　ΔH<

B.C3H8（g）＋5O2（g）===3CO2（g）＋4H2O（l）　ΔH<

C.2NH4Cl（s）＋Ca（OH）2（s）===2NH3（g）＋CaCl2（s）＋2H2O（l）　ΔH>

D.2Mg（s）＋O2（g）===2MgO（s）　ΔH<

解析　焓判据是指ΔH<

0的反应有利于自发进行，C项反应的ΔH>

0，按焓判据反应不能发生，而题给条件是能自发进行，所以不能用“焓判据”解释该反应为自发反应。

4.下列说法正确的是（　　）

A.在常温下，放热反应一般能自发进行，吸热反应都不能自发进行

B.NH4HCO3（s）===NH3（g）＋H2O（g）＋CO2（g）

ΔH＝＋185.57kJ·

mol－1，能自发进行，原因是体系有自发地向混乱度增加的倾向

C.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关，因此焓变和熵变均可以单独作为反应自发性的判据

D.在其他外界条件不变的情况下，使用催化剂，可以改变化学反应进行的方向

解析　A项错误，有些能使熵值增大的吸热反应可以自发进行；

C项错误，应利用复合判据进行判断；

D项中使用催化剂只能降低反应的活化能，增大反应速率，不能改变反应的方向。

题组2　化学反应方向的判断

5.下列关于化学反应的自发性叙述正确的是（　　）

A.焓变小于0而熵变大于0的反应肯定是自发的

B.焓变和熵变都小于0的反应肯定是自发的

C.焓变和熵变都大于0的反应肯定是自发的

D.熵变小于0而焓变大于0的反应肯定是自发的

解析　ΔG＝ΔH－TΔS

①当ΔH>

0时，不能判断ΔG＝ΔH－TΔS的正负，与T有关；

②当ΔH>

0时，ΔG＝ΔH－TΔS>

0，非自发反应；

③当ΔH<

0时，ΔG＝ΔH－TΔS<

0，一定是自发反应；

④当ΔH<

0时，不能判断ΔH的正负，与T有关。

6.已知反应FeO（s）＋C（s）===CO（g）＋Fe（s）的ΔH>

0（假定ΔH、ΔS不随温度而变化），下列叙述中正确的是（　　）

A.低温下为自发过程，高温下为非自发过程

B.高温下为自发过程，低温下为非自发过程

C.任何温度下均为非自发过程

D.任何温度下均为自发过程

解析　由反应能否自发进行的判据ΔH－TΔS知：

ΔH>

0、ΔS>

0时，ΔH－TΔS的值的正、负不能确定，此时将由温度T决定。

当处于低温时，ΔH－TΔS>

0，反应非自发进行；

当温度升高，TΔS的值增大，当TΔS>

ΔH，即ΔH－TΔS<

0时，反应自发进行，所以该反应高温下自发进行，低温下非自发进行。

7.下列内容与结论相对应的是（　　）

选项

内容

结论

A

H2O（g）变成H2O（l）

B

硝酸铵溶于水可自发进行

因为ΔS>

C

一个反应的ΔH>

反应一定不自发进行

D

H2（g）＋F2（g）===2HF（g）

ΔH＝－271kJ·

ΔS＝＋8J·

反应在任意外界条件下均可自发进行

解析　物质由气态变为液态，ΔS<

0，A错误；

NH4NO3溶于水是吸热的熵增加过程，正是因为ΔS>

0，使过程可自发进行，B正确；

0时，在高温下能自发进行，C错误；

因反应的ΔH、ΔS均是在标准状况下测定的，故反应能否自发进行与外界条件有关，D错误。

8.在图Ⅰ中A、B两容器里，分别收集着两种互不作用的理想气体。

若将中间活塞打开，如图Ⅱ，两种气体分子立即都占有了两个容器。

这是一个不伴随能量变化的自发过程。

关于此过程的下列说法不正确的是（　　）

理想气体的自发混合

A.此过程是从混乱程度小的状态向混乱程度大的状态变化过程，即熵增大的过程

B.此过程为自发过程，而且没有热量的吸收或放出

C.此过程是自发可逆的

D.此过程从有序到无序，混乱度增大

解析　气体扩散过程是熵增加的过程，A、D正确；

该过程不伴随能量变化，B正确；

两种气体混合后，不会再自发地分开，所以逆过程不能自发进行，C不正确。

9.下列说法正确的是（　　）

A.2NO（g）＋2CO（g）===N2（g）＋2CO2（g）在常温下能自发进行，则该反应的ΔH>

B.反应NH3（g）＋HCl（g）===NH4Cl（s）在室温下可自发进行，则该反应的ΔH<

C.CaCO3（s）===CaO（s）＋CO2（g）室温下不能自发进行，说明该反应的ΔH<

D.常温下，反应C（s）＋CO2（g）===2CO（g）不能自发进行，则该反应的ΔH<

解析　A项，该反应能自发进行，则ΔH－TΔS<

TΔS，而ΔS<

0（气体化学计量数反应后减小），则ΔH<

0，A项不正确；

B项，该反应自发进行，则ΔH－TΔS<

TΔS，又知T>

0，B项正确；

C项，该反应室温下不能自发进行，则ΔH－TΔS>

0，即ΔH>

0（气体化学计量数反应后增大），则ΔH>

0，C项不正确；

D项，该反应不能自发进行，则ΔH－TΔS>

0，D项不正确。

10.某化学反应在较低温度下自发反应，较高温度下非自发进行，有关该反应的下列说法正确的是（　　）

A.ΔH>

0B.ΔH>

C.ΔH<

0D.ΔH<

解析　A项，ΔH>

0，要使ΔH－TΔS<

0，T值应较大，即在高温下才能自发进行，错误；

B项，ΔH>

0，任何温度下都不能自发进行，错误；

C项，ΔH<

0一定成立，任何温度下都能自发进行，错误；

D项，ΔH<

0，T值应较小，即在低温下才能自发进行，正确。

[能力提升题]

11.试判断下列体系的熵变（填“>

0”或“<

0”）。

（1）溶解少量蔗糖于水中，ΔS__________。

（2）乙烯聚合成聚乙烯，ΔS__________。

（3）CaCO3（s）加热分解成CaO（s）和CO2（g），ΔS_________________________________。

（4）水蒸气凝结成水，ΔS__________。

（5）25℃和1.01×

105Pa时，反应2N2O5（g）===4NO2（g）＋O2（g）　ΔH＝＋56.76kJ·

mol－1能自发进行的原因是____________________________________________________________。

0　

（2）<

0　（3）>

0　（4）<

0　（5）该反应是熵增反应，且常温下熵变ΔS对反应的方向性起决定作用

解析　

（1）蔗糖溶于水，混乱度增大，属于熵增过程，ΔS>

（2）乙烯聚合成聚乙烯由气态转化为固态，混乱度减小，ΔS<

（3）CaCO3（s）加热分解成CaO（s）和CO2（g），物质的量增多且有气体产生，混乱度增大，属于熵增过程，ΔS>

（4）水蒸气凝结成水，由气态转化为液态，混乱度减小，ΔS<

（5）因ΔH>

0，ΔG＝ΔH－TΔS<

0时自发反应，因此ΔS>

0对自发反应起决定作用。

12.工业上用赤铁矿生产铁，可以选择的还原剂有C和H2。

根据所学知识判断：

哪一种还原剂可使反应自发进行的温度较低？

已知：

Fe2O3（s）＋

C（s）===2Fe（s）＋

CO2（g）

ΔH＝＋233.8kJ·

mol－1，ΔS＝＋0.279kJ·

Fe2O3（s）＋3H2（g）===2Fe（s）＋3H2O（g）

ΔH＝＋98kJ·

mol－1，ΔS＝＋0.1442kJ·

答案　用H2作还原剂时反应自发进行的温度较低。

解析　根据ΔH－TΔS＝0为平衡状态，ΔH－TΔS＜0为自发状态，故T＞

时，该反应能自发进行。

用C作还原剂时T1＞

＝

≈838.0K；

用H2作还原剂时T2>

≈679.6K。

故用H2作还原剂时，反应自发进行的温度较低。

13.某化学兴趣小组专门研究了氧族元素及其某些化合物的部分性质。

所查资料信息如下：

①酸性：

H2SO4>

H2SeO4>

H2TeO4