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4.(2015·
上海嘉定区高三一模·
8)下列各图中,纵坐标表示能量,横坐标表示反应过程,均从反应物开始。
则表示在催化剂作用下,正反应是吸热反应的,比较合理的图象是()
5.(2015·
山东潍坊一模·
8)短周期元素X、Y、Z、W、Q在元素周期表中的相对位置如图所示,第三周期Z元素的简单离子半径最小,下列说法不正确的是()
A.Y元素气态氢化物的稳定性大于X元素的气态氢化物
B.形成的简单离子半径W>Q>Z>X
C.最高价氧化物对应的水化物酸性最强的是Q
D.X的最高价氧化物水化物和X的氢化物形成的化合物含有离子键,共价键
6.(2015·
23)工业上常利用CO与SO2反应生成固态S单质和CO2,从而消除这两种气体对大气的污染:
2CO(g)+SO2(g)⇌2CO2(g)+S(s)△H=﹣akJ•mol﹣1(a>0),下列叙述正确的是( )
A.该反应的平衡常数表达式为K=
B.若反应开始时投入2molCO,则达平衡时,放出热量为akJ
C.增大压强或升高温度都可以加快化学反应速率并提高SO2的转化率
D.若单位时间内生成2molCO2的同时,消耗1molSO2,则说明反应达到平衡状态
7.(2015·
山东日照一中12月联考·
8)甲、乙是两种常见的化合物,X、Y、Z是三种常见的单质。
下表所列各组物质中,物质之间通过一步反应不能实现如图所示转化的是()
第Ⅱ卷非选择题(必做157分+选做36分,共193分)
1.第Ⅱ卷共19道题.其中21—31题为必做部分,32—39题为选做部分.
2.第Ⅱ卷所有题目的答案,考生须用0.5毫米黑色签字笔写在答题卡规定的区域内,在试卷上答题不得分.
3.选做部分考生必须从中选择l道物理题、1道化学题和1道生物题作答.答题前,请考生务必将所选题号用填涂清楚,答完题后,再次确认所选题号.
【必做部分】
8.(2015·
浙江宁波高考模拟·
9)(20分)乙酸正丁酯常用作织物、人造革和塑料生产过程中的溶剂,石油和医药工业中的萃取剂,也用于香料复配以及香蕉、菠萝、杏、梨等多种香味剂的成分.实验室制备乙酸正丁酯的化学方程式为:
CH3COOH+CH3CH2CH20H
CH3COOHCH2CH2CH3+H2O
制备过程中还可能有的副反应有
2CH3CH2CH2OH
CH3CH2CH2OCH2CH2CH3+H2O
主要实验步骤如下:
Ⅰ合成:
在干燥的圆底烧瓶中加11.5mL(9.3g,0.125mol)正丁醇、7.2mL(7.5g,0.125mol)冰醋酸和3~4滴浓H2SO4,摇匀后,加几粒沸石,再按图1示装置安装好.在分水器中预先加入5.00mL水,其水面低于分水器回流支管下沿3~5mm,然后用小火加热,反应大约40min.
Ⅱ分离与提纯:
①将烧瓶中反应后的混后物冷却后与分水器中的酯层合并,转入分液漏斗,依次用10mL水,10mL10%碳酸钠溶液洗至无酸性(pH=7),充分振荡后静置,分去水层.
②将酯层倒入小锥形瓶中,加少量无水硫酸镁干燥.
③将乙酸正丁酯粗产品转入50mL蒸馏烧瓶中,加几粒沸石进行常压蒸馏,收集产品.主要试剂及产物的物理常数如下:
化合物
正丁醇
冰醋酸
乙酸正丁酯
正丁醚
密度/g•mL﹣1
0.810
1.049
0.882
0.7689
沸点/℃
117.8
118.1
126.1
143
在水中的溶解性
易溶
难溶
根据以上信息回答下列问题:
(1)如图整个装置可看作由分水器、圆底烧瓶和 (填仪器名称)组成,其中冷水应从 (填a或b)管口通入.
(2)如何判断该合成反应达到了终点:
.
(3)在操作步骤①时,用右手压住分液漏斗的玻璃塞,左手握住 将分液漏斗倒转过来,用力振荡,振摇几次后要放气,放气时支管口不能对着人和火.在操作步骤②后(即酯层用无水硫酸镁干燥后),应先 (填实验操作名称),然后将乙酸正丁酯粗产品转入蒸馏烧瓶中.
(4)步骤③的常压蒸馏,需控制一定的温度,你认为在 中加热比较合适(请从下列选项中选择).
A.水B.甘油(沸点290℃)C.砂子D.石蜡油(沸点200~300℃)
如果蒸馏装置如图2所示,则收集到的产品中可能混有 杂质.
(5)反应结束后,若放出的水为6.98mL(水的密度为1g•mL﹣1),则正丁醇的转化率约为 .
9.(18分)现有五种可溶性物质A、B、C、D、E,它们所含的阴、阳离子互不相同,分别含有五种阳离子Na+、Al3+、Mg2+、Ba2+、Fe3+和五种阴离子Cl-、OH-、NO3-、CO32-、X中的一种。
(1)某同学通过比较分析,认为无需检验就可判断其中必有的两种物质是
和
(填化学式,且相对分子质量小的写在第一个空);
(2)为了确定X,现将
(1)中的两种物质记为A和B,含X的物质记C,当C与B的溶液混合时,产生红褐色沉淀和无色无味气体;
当C与A的溶液混合时产生棕黄色沉淀(红白混合颜色),向该沉淀中滴人稀硝酸沉淀部分溶解,最后留有白色沉淀不再溶解。
则X为;
A.SO32-
B.SO42-
C.CH3COO-
D.SiO32-
(3)B的水溶液不显中性,原因为(用离子方程式表示);
(4)将0.02molA与0.01molC同时溶解在足量的蒸馏水中,充分反应后,最终所得沉淀的质量为(保留两位有效数字);
(5)将Cu投入到装有D溶液的试管中,Cu不溶解;
再滴加稀H2SO4,Cu逐渐溶解,管口附近有红棕色气体出现。
则物质D一定含有上述离子中的(填相应的离子符号)。
有关反应的离子方程式为:
;
(6)利用上述已经确定的物质,可以检验出D、E中的阳离子。
请简述实验操作步骤、现象及结论。
10.(2015·
江苏镇江高三期末·
17)下图所示为某一药物F的合成路线:
△
(1)A中含氧官能团的名称分别是▲、▲。
(2)步骤Ⅱ发生反应的类型是▲。
(3)写出步骤Ⅲ的化学反应方程式▲。
(4)写出同时满足下列条件的A的一种同分异构体的结构简式:
▲。
①不含甲基;
②是
的衍生物,且环上只有一个取代基;
③能发生银镜反应和水解反应(不考虑
的变化)。
(5)请参照上面合成路线,以间二甲苯、ClCH2COCl、(C2H5)2NH为有机原料(无机试剂任选)合成
。
提示:
①
;
②合成路线流程图示例:
【选做部分】
11.(2015.山东济宁一模.32)
【化学—化学与技术】
海水资源丰富,海水中主要含有Na+、K+、Mg2+、Cl-、SO42-、Br-、CO32-、HCO3-等离子。
合理利用海水资源和保护环境是我国可持续发展的重要保证。
Ⅰ.火力发电燃煤排放的SO2会造成一系列环境和生态问题。
利用海水脱硫是一种有效的方法,其工艺流程如下图所示:
(1)天然海水的pH≈8,呈弱碱性。
用离子方程式解释原因
。
(2)天然海水吸收了含硫烟气后,要用O2进行氧化处理,其反应的化学方程式是。
氧化后的“海水”需要用大量的天然海水与之混合后才能排放,该操作的主要目的是。
Ⅱ.重金属离子对河流及海洋造成严重污染。
某化工厂废水(pH=2.0,ρ≈1g·
mL-1)中含有Ag+、Pb2+等重金属离子,其浓度各约为0.01mol·
L-1。
排放前拟用沉淀法除去这两种离子,查找有关数据如下:
难溶电解质
AgI
AgOH
Ag2S
PbI2
Pb(OH)2
PbS
8.3×
10-17
5.6×
10-8
6.3×
10-50
7.1×
10-9
1.2×
10-15
3.4×
10-28
(3)你认为往废水中投入________(填字母序号),沉淀效果最好。
A.NaOHB.Na2SC.KID.Ca(OH)2
(4)如果用生石灰处理上述废水,使溶液的pH=8.0,处理后的废水中c(Pb2+)=。
(5)如果用食盐处理其只含Ag+的废水,测得处理后废水中NaCl的质量分数为0.117﹪。
若环境要求排放标准为c(Ag+)低于1.0×
l0-8mol·
L-1,问该工厂处理后的废水中c(Ag+)=_____,是否符合排放标准________(填“是”或“否”)。
已知KSP(AgCl)=1.8×
l-10mol2·
L-2。
12.(2015.山东济宁一模.33)
【化学—物质结构与性质】
原子序数依次增大的四种元素A、B、C、D分别处于第一至第四周期,自然界中存在多种A的化合物,B原子核外电子有6种不同的运动状态,B与C可形成正四面体形分子,D的基态原子的最外能层只有一个电子,其他能层均已充满电子。
请回答下列问题:
(1)这四种元素中电负性最大的元素,其基态原子的价电子排布式为________,第一电离能最小的元素是________(填元素符号)。
(2)C所在主族的前四种元素分别与A形成的化合物,沸点由高到低的顺序是________(填化学式)。
(3)B元素可形成多种单质,一种晶体结构如图一所示,其原子的杂化类型为________。
另一种的晶胞如图二所示,若此晶胞中的棱长为356.6pm,则此晶胞的密度为________g·
cm-3(保留两位有效数字)。
(已知:
=1.732,1pm=10-12m)
图一 图二 图三
(4)D的醋酸盐晶体局部结构如图三,该晶体中含有的化学键是(填选项序号)。
①极性键 ②非极性键 ③配位键 ④金属键
(5)向D的硫酸盐溶液中滴加过量氨水,观察到首先形成蓝色沉淀,继续滴加氨水,沉淀溶解,得到深蓝色的透明溶液。
请写出沉淀溶解的离子方程式:
___________。
1.【答案】C
【命题立意】本题考查了阿伏加德罗常数。
【解析】电解精炼铜时,阳极参加反应的不全是铜,还有锌、铁、镍等,当质量减少6.4g,则电路中转移电子数不一定为0.2
,A错误;
由于存在2NO+O2=2NO2,2NO2
N2O4,分子数应小于2NA,B错误;
C正确;
铁在氧气中燃烧生成四氧化三铁,1mol
Fe在氧气中充分燃烧失去电子为2NA~3NA个,故CD错误。
2.【答案】B
【命题立意】本题旨在考查离子方程式的正误判断,涉及氧化还原反应的规律和氧化性强弱的判断。
【解析】S2O32-在酸性条件下发生岐化反应生成S和SO2,A错误;
根据原子守恒、电荷守恒、氧化还原反应规律可知B正确;
I—的还原性强于Fe2+,Cl2先与I—反应,C错误;
明矾的化学式为KAl(SO4)2•12H2O,设明矾为1mol,则溶液中含有1molAl3+、2molSO42-,Ba(OH)2=Ba2++2OH-,当溶液中的SO42-完全沉淀时,发生2SO42-+2Ba2++Al3++4OH-=2BaSO4↓+AlO2-+2H2O,D错误。
3.【答案】D
【命题立意】本题考查原子结构与元素周期律
【解析】第三周期元素X、Y、Z可分别形成Xn+、Ym+、Zn﹣三种离子,已知m>n,且三种元素相应的最高价氧化物对应水化物两两之间会发生反应,应是两性氢氧化物与强碱、强酸的反应,则X为Na,Y为Al,Z为Cl。
故A正确;
Z为Cl元素,其最高价氧化物对应水化物的分子式为HClO4,故B正确;
X与Z结合形成离子化合物为NaCl,属于离子化合物,故C正确;
同周期随原子序数增大,原子半径减小,故原子半径Na>Al>Cl,故D错误。
4.【答案】C
【命题立意】本题旨在考查化学反应能量变化
【解析】正反应是吸热反应,则反应物的总能量比生成物的总能量低,B、C符合,而使用催化剂能改变反应历程,因此选C。
5.【答案】B
【命题立意】本题考查物质结构与元素周期律
【解析】根据第三周期Z元素的简单离子半径最小知Z是Al,则X是N,Y是O,W是S,Q是Cl。
非金属性:
O>
N,则气态氢化物的稳定性,水稳定些,A正确;
相同电子层结构的微粒核电核数大的半径小,即S2->
Cl->
N3->
Al3+,B错误;
非金属性最强的是Cl,其最高价氧化物对应的水化物酸性最强,C正确;
X的最高价氧化物水化物和X的氢化物形成的化合物是硝酸铵,含有离子键,共价键,D正确。
6.【答案】A
【命题立意】本题考查化学平衡的影响因素;
化学平衡建立的过程
【解析】平衡常数K=
,故A正确;
可逆反应不能进行彻底,2molCO不能完全反应,放出的热量小于aKJ,故B错误;
该反应的正反应放热,是一个气体体积减小的反应,升温,平衡左移,SO2的转化率减小,故C错误;
任何状态,生成2molCO2的同时,消耗1molSO2,都是正反应,不能说明达到平衡状态,故D错误。
7.【答案】B
【命题立意】本题旨在考查元素及其化合物的性质。
【解析】A、X为C,Z为O2,碳与氧气可以发生不完全燃烧生成化合物乙CO,碳与水在高温的条件下可以反应生成CO和H2,氢气在氧气在燃烧生成水,可以一步实现;
B、X为Zn,Z为Cl2,锌与氯气可以一步反应生成化合物乙ZnCl2;
Y为Fe,铁与氯气可以一步反应生成化合物甲FeCl3;
锌与氯化铁不能一步反应生成化合物乙(ZnCl2)与单质Y(Fe),二者反应首先生成ZnCl2和FeCl2,然后锌再与FeCl2反应置换出铁,不可以一步实现;
C、X为Mg,Z为O2,镁与氧气可以一步反应生成化合物乙MgO;
Y为C,碳与氧气可以一步反应生成化合物甲CO2;
镁与二氧化碳可以一步反应生成化合物乙(MgO)与单质Y(C),可以一步实现;
D、X为H2,Z为Cl2,氢气与氯气可以一步反应生成化合物乙HCl;
Y为Si,硅与氯气可以一步反应生成化合物甲SiCl4;
氢气与SiCl4可以一步反应生成化合物乙(HCl)与单质Y(Si),可以一步实现。
8.【答案】
(1) 冷凝管 b .
(2) 分水器中水面不再升高 .
(3) 旋塞 过滤 .
(4) BD .
正丁醚 .
(5) 88% .
【命题立意】本题考查了物质的制备实验方案设计。
【解析】
(1)由装置图可知,装置由分水器、圆底烧瓶和冷凝管组成;
冷凝管中的冷凝水应该从下口进上口出,所以从b管口通入;
故答案为:
冷凝管;
b;
(2)加热反应时会有少量正丁醇挥发进入分水器,分水器的液面会升高,当反应完全时,不再有正丁醇挥发进入分水器,则分水器中的液面不再升高,则合成反应达到了终点;
分水器中水面不再升高;
(3)振荡分液漏斗时,右手压住分液漏斗的玻璃塞,左手握住旋塞,用力振荡;
在操作步骤②后(即酯层用无水硫酸镁干燥后),应先把固液混合物分离,即通过过滤分离出乙酸丁酯,再把乙酸丁酯再转入蒸馏烧瓶;
旋塞;
过滤;
(4)乙酸正丁酯的沸点为126.1℃,选择沸点稍高的液体加热,所以可以在甘油和石蜡油中加热,水的沸点为100℃,加热温度太低,用砂子加热温度太高不易控制;
正丁醇和乙酸易溶于水,在用水洗、10%碳酸钠溶液洗时,已经被除去,正丁醚与乙酸丁酯互溶,水洗和10%碳酸钠溶液洗时不能除去,所以蒸馏时会有少量挥发进入乙酸丁酯,则乙酸正丁酯的杂质为正丁醚;
BD;
正丁醚;
(5)反应结束后,若放出的水为6.98mL(水的密度为1g•mL﹣1),则反应生成的水为6.98mL﹣5.00mL=1.98mL,即1.98g,设参加反应的正丁醇为xg,
7418
xg1.98g
则x=
=8.14g,
则正丁醇的转化率约为
×
100%=88%;
88%.
9.【答案】
(1)Na2CO3、Ba(OH)2
(各1分,共2分)
(2)B(2分)
(3)CO32-+H2O
HCO3—+OH-(2分)(4)6.1g
(2分)
(5)NO3—(2分);
3Cu+8H++2NO3—=3Cu2++2NO↑+4H2O(2分)
(6)往D的溶液中逐渐加入Ba(OH)2溶液直至过量,若先出现白色沉淀后又逐渐溶解,则D中含有Al3+,E中含有Mg2+。
或:
往D的溶液中加入适量Na2CO3溶液,若产生了白色沉淀和无色无味的气体,则D中含有Al3+,E中含有Mg2+。
(其他合理答案也得2分
【命题立意】本题考查了离子检验,掌握常见离子间的反应是解答的关键
【解析】:
(1)由于Al3+、Mg2+、Ba2+、Fe3+和CO32-均不能大量共存,所以一定含有Na2CO3。
又因为Al3+、Mg2+、Fe3+和OH-均不能大量共存,所以一定还含有Ba(OH)2
(2)当C与B的溶液混合时,产生红褐色沉淀和无色无味气体,因此C中含有铁离子,红褐色色沉淀是氢氧化铁;
因此该白色沉淀是硫酸钡。
所以C是硫酸铁,则A是氢氧化钡,B是碳酸钠。
X是SO42-,选B。
B是碳酸钠,溶液水显碱性,原因为CO32-+H2O
HCO3—+OH-;
将0.02molBa(OH)2
与0.01mol硫酸铁同时溶解在足量的蒸馏水中,充分反应后,最终得到氢氧化铁和硫酸钡两种沉淀,氢氧化铁和硫酸钡的物质的量分别为4/3mol,0.02mol,沉淀的质量为4/3mol
107g/mol+233g
0.02mol=6.1g
将19.2gCu投入装有足量D溶液的试管中,Cu不溶解,这说明D中不含有铁离子。
再滴加稀H2SO4,Cu逐渐溶解,管口附近有红棕色气体出现,该气体是NO2,这说明D中含有NO3-,相当于铜和稀硝酸反应:
3Cu+8H++2NO3—=3Cu2++2NO↑+4H2O;
综上所述D、E中的阳离子是Al3+、Mg2+中的一种,检验方法是往D的溶液中逐渐加入Ba(OH)2溶液直至过量,若先出现白色沉淀后又逐渐溶解,则D中含有Al3+,E中含有Mg2+。
往D的溶液中加入适量Na2CO3溶液,若产生了白色沉淀和无色无味的气体,则D中含有Al3+,E中含有Mg
10.【答案】
(1)酯基、羰基(共4分,各2分)
(2)加成反应(2分)
(3)
+2NaOH
+2NaBr+2H2O(2分)
(4)
或
等(2分)
(5)
(共4分,每步1分)
【命题立意】本题考查有机推断与合成。
难度中等。
【解析】流程分析:
A至B反应机理为:
邻苯二胺上的一个氨基上的H与酯基的醇的部分脱去,另一氨基上的H与羰基先发生加成反应生成羟基,然后羟基再与相连碳上的H原子发生消去反应生成碳碳双键,B至D为B中碳碳双键与Br2发生加成反应,D在NaOH醇溶液中发生消去反应生成
,其亚氨基上的H与
中与羰基相连的氯原子生成HCl和
,它中的Cl原子与
中亚氨基上的H原子生成HCl和药物F。
(1)“
”为酯基结构,“
”为羰基。
(2)B与Br2发生加成反应。
(3)溴原子在NaOH醇溶液中发生消去反应生成碳碳双键。
(4)能银镜说明含有醛基,能水解说明含有酯基,对比A的结构简式知,除去“醛基”、“酯基”和“
”外,还多余一个饱和碳原子,但不能含有甲基,故需要将碳原子插入碳链中。
(5)将目标产物按虚线处断开,
,得三种中间体为:
、ClCH2COCl和HN(C2H5)2,这三者之间的反应类似于流程中的“IV”、“V”。
可由
还原硝基得到,而硝基的产生可由“苯的硝化”得到。
11.【答案】
(12分)
(1)CO32-+H2O
HCO3-+OH-或HCO3-+H2O
H2CO3+OH-
(2)2H2SO3+O2=2H2SO4中和、稀释经氧气氧化后海水中生成的酸
(3)B(4)1.2×
10-3mol·
L-1(5)9.0×
10-9mol·
L-1是
【命题立意】本题考查海水资源的利用和保护环境
【解析】⑴天然海水的pH≈8,呈弱碱性,是因为溶解的碳酸钠水解所致:
CO32-+H2O
HCO3-+OH-
⑵天然海水吸收了含硫烟气后,要用O2进行氧化处理,即二氧化硫被氧化为硫酸:
2H2SO3+O2=2H2SO4,氧化后的“海水”需要用大量的天然海水与之混合后才能排放,该操作的主要目的是显然是中和、稀释经氧气氧化后海水中生成的酸
⑶根据溶度积常数知硫化物的溶度积最小,用Na2S做沉淀剂最好
⑷溶液的pH=8.0,即c(OH-)=10-6mol·
L-1,c(Pb2+)=1.2×
10-15/(10-6)2=1.2×
L-1
⑸处理后的废水中NaCl的质量分数为0.117﹪,因此溶液密度近似看作是1g/mL,Cl-的物质的量浓度为:
C(Cl-)=
,当反应达到AgCl的沉淀溶解平衡后,由Ksp(AgCl)
[Ag+]+[Cl-]可知[Ag+]=
,Ag+符合排放标准。
12.【答案】
(12分)
(1)3s23p5(2分)Cu(1分)
(2)HF>
HI>
HBr>
HCl (2分)
(3)sp2(1分) 3.5(2分)
(4)①②③(2分)
(5)Cu(OH)2+4NH3==[Cu(NH3)4]2++2OH-(2分)
【解析】根据四种元素分别处于第一至第四周期,结合
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