天津大学1996年及高分子化学试题Word文档格式.docx
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(1)热分解引发剂:
Ed=120~150KJ/mol,Ep=20~40KJ/mol,Et=8~20KJ/mol;
(2)氧化还原引发剂:
Ed=40~60KJ/mol。
试讨论温度对上述两种引发体系聚合反应速率的影响。
(10%)
三、写出下列聚合物的单体、结构式,并指出其聚合方法和聚合机理。
(12%)
1.有机玻璃
2.低压聚乙烯
3.丁苯橡胶
4.尼龙—1010
5.聚氯乙烯
6.聚异丁烯
四、详述苯乙烯悬浮聚合实验(实验设备及操作)。
怎样控制聚合物颗粒大小及形态?
五、一种称为“白胶”的粘合剂,是用什么单体、通过什么聚合方法制得的?
写出反应式。
该体系的主要成分有哪几种?
指出其聚合场所。
(9%)
六、在共聚反应中,单体对的竞聚率如下:
M1
M2
r1
r2
1
苯乙烯
甲基丙烯腈
0.25
2
醋酸乙烯
马来酸酐
0.055
0.003
3
氯乙烯
偏氯乙烯
0.2
4.5
绘出各对单体的形成共聚物的组成曲线,并说明其特征。
计算f1=0.5时,F1=?
七、举例说明Ziegler—Natta引发剂的组成。
在生产操作中为保证安全和成功,应注意什么问题?
列出常用的分离鉴定全同聚丙烯的方法。
八、活性聚合物是1956年Szwarc对萘钠在四氢呋喃(THF)中引发苯乙烯聚合首先发现的,写出这一反应,并说明现象。
九、填空。
1.自由基聚合的方法有,离子型聚合的方法有。
2.影响大分子化学反应的物理因素有;
化学因素有。
3.凡能获得立构规整性聚合物的聚合反应,都称为。
采用Ziegler—Natta引发剂所得的聚合物通常是,也可以是。
4.等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸进行缩聚反应,反应程度P=0.95时的数均聚合度。
5.上述反应若在封管中进行,已知平衡常数K=4.9,该产品的最终聚合度。
6.橡胶的交联反应通常是利用橡胶大分子链上的反应而实现,因而又称为。
1999年北京师范大学考博试题--高分子化学
专业:
高分子化学与物理
研究方向:
环境友好高分子、功能高分子、高分子辐射化学
考试科目:
高分子化学与物理
(高分子化学部分)
一、写出下列聚合物名称及所用单体和合成反应式(共10分,每小题2分):
二、解释名词(共10分,每小题2分):
1.自由基动力学处理中的等活性理论
2.缩聚反应中的平均官能度
3.异构化聚合
4.全同聚合指数
5.聚合物的老化现象
三、简答题(共15分,每小题5分):
1.何谓聚合物的重复单元,结构单元,单体单元,单体和聚合物的聚合度。
2.引发效率,笼蔽效应和诱导分解。
3.说明共聚物分子链中序列,序列长度和序列分布的含义。
四、计算题(15分)
假设闳基酸型单体的缩聚物,其分子量分布服从Flory分布,试问当产物的平均聚合度=20时,体系内单体残余的分子数占起始单体分子数的百分之几?
1999年北京师范大学考博试题--高分子物理
一、解释名词(共12分,每小题2分):
1.熔度参数2.熔融指数3.热弹现象4.蠕变5.时温等效原理6.热释电流
二、多项选择(共13分,每小题1分)
1.下列各种链属于高分子受限链的有:
A.自由旋转链B.理想链C.自由连接链
D.独立受阻旋转链E.相关受阻链
2.下列不属于聚合物非晶态结构模型有的有:
A.无规线团模型B.三相结构模型C.插线板模型
D.两相球粒模型E.折叠链缨状胶束粒子模型
3.取向参数的测试方法有:
A.广角X射线衍射B.声速各向异性C.静态光散射法
D.光学双折射E.红外二向色性
4.高分子溶液体系处于Θ状态时,下列说法不正确的有:
A.ΔmE=0B.ΔGa=0C.k1=y1D.u=0E.a=0
5.高分子分子量的多分散性的表征方法有:
A.列表法B.多分散系数C.分布宽度指数D.图解法E.函数法
6.根据玻璃化转变的多维性,与玻璃化转变相对应的转变参量有:
A.玻璃化转变温度B.玻璃化转变压力C.玻璃化转变频率D.玻璃化浓度E.玻璃化分子量
7.高分子材料成型加工温度要在怎样的温度范围内进行选择?
A.Tb和Tg之间B.Tg和Tf之间C.Tg和Tm之间D.Tf以上E.Tf(或Tm)和热分解温度之间
8.由弹性理论建立起应力与应变之间关系的表达式称为什么?
A.虚克定律B.熵变函数C.状态方程D.牛顿定律E.储能函数
9.交联聚合物的交联程度可用下列哪些参量来表征?
A.网链的平均分子量B.网链数C.网链密度D.交联点密度E.交联点数
10.属于粘弹性唯象理论范畴的模型有哪些?
A.Maxwell模型B.四元件模型C.Kelvin模型
D.交联点密度E.交联点数
11.聚合物粘弹性的研究方法有:
A.蠕变法B.四元件模型C.Kelvin模型
D.分子模型E.广义力学模型
12.极限强度是衡量聚合物材料抵抗外力破坏能力的量度,主要包括:
A.拉伸强度B.弯曲强度C.冲击强度
D.疲劳和硬度E.击穿强度
13.诱导极化与下列哪种说法意义完全一致?
A.界面极化B.电子极化C.取向极化
D.变形极化E.原子极化
1.简述高聚物结晶速度同温度的关系。
2.试画出非晶、结晶(结晶度<
40%)、交联和增塑高聚物的形变棗温度曲线,并分别指出它们存在的力学状态和转变。
3.由描述液体糖度的Doolittle方程推导WLF方程,并指出各符号的物理意义。
四、写出交联橡胶的储能方程,并由此推导交联橡胶在纯剪切时的应力一应变关系。
(10分)
2005浙江大学高分子化学
一.写出下列物质的合成方法,反应方程式,引发剂,催化剂以及用途。
(18)
丁基橡胶
维尼龙
SBS
聚异戊二烯
聚甲醛
二.简答题(37)
1.a-Cl代丙烯酸在水溶液中合成时,有内酯生成,试解释。
2.根据聚合物的序列结构(如PE中,EAAEEAAEEE)可以计算出r1r2,试解释。
3.为什么配位聚合具有定向效应?
其主要原因是什么?
4.PVCPP异戊二烯尼龙-66中,可能实现立构规整聚合物的有哪些?
其中立体构象产量最大的是那种?
5.苯乙烯和醋酸乙烯能否生成交替性较好的共聚物?
为什么?
6.为什么a-甲基苯乙烯的临界聚合温度很低?
7.为什么carother法计算得到的凝胶点高于实际值?
三计算(10分)是关于逐步聚合那一章的
四计算(10)是关于自由基共聚合那章的
五用至少两种方法合成苯乙烯与甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚物。
(10)
六综述近年来高分子化学方面的最新进展(10分)
2005浙江大学高分子物理
一.判断题:
(13个,别的记不起)
1.触变流体一定是假塑性流体,但假塑性流体不一定是触变流体。
二填空写出下列这些参数的数值或变化趋势(27)
raδθ△Sχ1A2△μ
良溶剂
理想溶剂
不良溶剂
三柔顺性适中的聚合物适合做纤维,试解释。
四什么叫结晶度,测量结晶度的方法有哪些?
它们之间具有可比性吗?
试讲述用DSC测量聚合度的步骤。
五用公式计算数均分子量,重均分子量。
六聚合物改性的物理方法有哪些,重点讲述其中一种。
复旦大学高分子化学2006
1、试述聚合反应的四种机理,分别写出其基元反应,并举出用各种机理所制得
的聚合物例子(至少一个)。
自由基聚合有几种实施方法?
它们的主要区别是什
么?
四种常用的通用塑料是什么?
2、数均分子量和重均分子量的意义各是什么?
试证明重均分子量大于等于数均
分子量。
3、原题,《高分子化学》222页第10题
4、自由基聚合的引发方式有哪几种?
写出他们的聚合速率和分子量的表达式,
并讨论速率和分子量的影响因素有哪些。
5、在自由基共聚合中,竞聚率表示什么意义?
分别讨论竞聚率不同时其共聚组
成曲线,并画出所得产物得结构式
6、原题,《高分子化学》第119页第4题
2006华南理工硕士
高分子化学部分(75分)
一.是非题(若题意正确,请打勾;
若题意错误,请改正)(15分)
1.高聚物的分子量是指其统计平均值,它的表示方法有数均分子量、质均分子量、粘均分子量等。
()
2.连锁聚合反应中,聚合物的分子量随反应时间的延长而提高;
缩聚反应中,单体的转化率随反应时间的延长而增加。
3.根据活性中心的不同,连锁聚合反应可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。
4.共聚反应中,若两单体的竟聚率均为零,产物为交替共聚物;
若两单体的竟聚率均远大于1,产物为嵌段共聚物或两种均聚物的混合物。
5.在连锁聚合反应中,不能同时获得高聚合速率和高分子量。
6.加聚物重复单元的化学组成与单体相同;
缩聚物重复单元的化学组成与单体也相同。
7.自由基聚合反应仅由链引发、链增长、链终止三种基元反应组成。
()
8.缩聚反应的活性中心是指其官能团的个数。
9.典型乳液聚合中,体系的组成为单体、水溶性引发剂和水溶性乳化剂。
10.聚合物的老化是指聚合物分子量下降。
二.答下列问题(50分)
1.能否用蒸馏的方法提纯高分子?
(7分)
2.缩聚反应的平衡常数主要由哪些因素决定,试讨论在不同平衡常数范围内影响缩聚物分子量的主要因素。
3.写出下列单体形成聚合物的反应式。
指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元,并说明属于何类聚合反应。
(9分)
CH2=CHCl
CH2=C(CH3)2
NH2(CH2)6NH2+HOOC-(CH2)4-COOH
4.在乙酸乙烯酯进行自由基聚合时,若加入少量的苯乙烯会出现什么现象?
(用反应式说明之)。
5.试从单体、引发剂、聚合方法及反应特点等方面对自由基、阳离子和阴离子聚合反应进行比较。
6.解释下列现象:
聚甲基丙烯酸甲酯在碱性溶液中水解速度逐渐增加;
聚丙烯酰胺在碱性溶液中水解速度逐渐减小;
有些聚合物老化后龟裂变粘,有些则变硬发脆。
三.计算题(10分)
在生产丙烯腈苯乙烯共聚物(AS树脂)时,所采用的丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)的投料质量比为24:
76。
在采用的聚合条件下,此共聚体系的竟聚率r1=0.04,r2=0.40。
如果在生产中采用单体一次投料的聚合工艺,并在高转化率下停止反应,试讨论所得共聚物的均匀性。
高分子物理部分(75分)
一、解释下列基本概念(每题2分,共20分)
1.旋光异构
6.Huggins参数
2.结晶聚合物的熔点
7.相对分子质量分布宽度指数
3.高分子液晶
8.假塑性流体
4.玻璃化转变
9.高弹形变
5.溶度参数
10.力学损耗
二、判断题(正确的在括号内打√,错误的打╳;
每题1分,共5分)
1.由于顺式聚1,4-丁二烯的结构规整度比反式聚1,4-丁二烯的高,所以它可以作为弹性的橡胶使用。
2.在聚丙烯中添加成核剂,可以使聚丙烯的结晶度提高,同时也使聚丙烯的球晶尺寸增大,所以耐热性提高。
()
3.聚氯乙烯容易溶解在环己酮中,是因为聚氯乙烯和环己酮之间可以产生溶剂化作用。
4.尼龙6的玻璃化转变温度是65℃左右,也就是尼龙6的脆化温度。
5.相同的聚丙烯的标准试片,用电子拉力机在拉伸速度20mm/min下测得的模量比在拉伸速度50mm/min下测得的模量低。
三、选择题(在括号内填上正确的答案,每个答案1分,共10分)
1.如下()是高分子的自由旋转链的均方末端距的表达式,其中n是键的数目,l是每个键的长度,θ是键角的补角,φ是内旋转的角度。
A.<
h2>
=nl2;
B.<
=nl2(1+cosθ)/(1-cosθ)
C.<
=nl2[(1+cosθ)/(1-cosθ)]·
[(1+cosφ)/(1-cosφ)]
2.聚苯乙烯分子中,可能呈现的构象是:
()。
A.无规线团;
B.折叠链;
C.螺旋链
3.以下哪个溶剂是θ溶剂的χ1?
A.χ1=0.1;
B.χ1=0.5;
C.χ1=0.9
4.聚合物的玻璃化转变温度不能用以下哪个方法测定?
A.差示量热扫描仪;
B.膨胀计;
C.熔融指数仪
5.下列哪种材料一般需要较高程度的取向?
A.塑料;
B.纤维;
C.橡胶
6.聚合物的粘性流动,有以下特征:
A.不符合牛顿流体定律,而是符合指数流体定律;
B.只与大分子链的整体运动有关,与链段的运动已经没有关系了;
C.粘性流动已经没有高弹性了。
7.以下哪个方法可以测得聚苯乙烯的数均相对分子质量?
A.黏度法;
B.膜渗透压法;
C.沉降平衡法
8.在PVC中加入以下哪种物质时,Tg和Tf都向低温方向移动?
()。
A.碳酸钙填料;
B.ABS塑料;
C.邻苯二甲酸二异辛酯
9.蠕变与应力松弛速度和温度的关系是:
A.与温度无关;
B.随温度升高而增大;
C.随温度升高而减少。
10.以下哪点是正确的描述橡胶高弹性的特点之一?
A.形变时有热效应,即拉伸时放热,回缩时吸热;
B.弹性模量很大;
C.弹性模量随温度升高而减少;
D.形变时没有松弛特性
四、填空题(在空格上填入正确的答案,每个答案1分,共10分)
1.某聚合物试样中含两个组分,其相对分子质量分别1╳104g/mol和2╳105g/mol,相应的质量分数(wi)分别是0.2和0.8,其数均相对分子质量、重均相对分子质量和相对分子质量多分散系数分别是、和。
2.当温度T=时,第二维利系数A2=,此时高分子溶液符合理想溶液的性质。
3.高分子链的柔顺性越大,它在溶液中的构象数越,其均方末端距越。
4.聚合物的相对分子质量越高,则熔体黏度越。
5.聚合物试样在拉伸过程中出现细颈是,细颈的发展在微观上是高分子链段或者晶片的过程。
五、叙述题与计算题(共30分)
1.请按高到低的顺序排列出下列聚合物的玻璃化转变温度,并说明理由。
2.请分别讨论相对分子质量对非晶态聚合物、结晶度对结晶聚合物(高结晶度和低结晶度分开讨论)、交联度对交联聚合物和增塑剂含量对增塑聚合物(柔性链和刚性链分开讨论)的温度-形变曲线的影响。
(着重讨论玻璃化转变温度和粘流温度的变化。
)(8分)
3.将某种硫化天然橡胶在300K下进行拉伸,当伸长1倍时的拉力为7.25╳105N/m2,拉伸过程中试样的泊松比υ为0.5,请根据橡胶弹性理论计算:
(1)10-6m3体积中的网链数;
(3分)
(2)初始弹性模量E和剪切模量G。
(4分)
已知玻耳兹曼常数k=1.38╳10-23J/K。
4.简要回答下列问题和计算:
(1)作为塑料、橡胶和纤维使用的聚合物对内聚能密度有什么要求?
(2分)
(2)聚乙烯和聚丙烯的内聚能密度比顺丁橡胶的内聚能密度还小,为什么聚乙烯和聚丙烯却可以作为塑料使用?
(3)已知涤纶的ρc=1.50╳103kg/m3,ρa=1.335╳103kg/m3,内聚能
⊿E=66.7kJ/mol(单元)。
今有一块体积为2.14cm3的涤纶试样重量为2.92克,请计算该涤纶试样的体积结晶度和内聚能密度。
(4分)(已知聚对苯二甲酸乙二酯的重复结构单元的相对分子质量是192)
解释下列基本概念(每题3分,共30分)
1.均聚物
2.交联结构
3.支化度
4.构型
5.构象
6.溶胀
7.溶解
8.时温等效原理
9.韦森堡效应
10.高分子溶液
一、判断题(正确的在括号中打√,错误的打×
。
每题1.5分,共18分)
1.玻璃化温度是塑料使用的下限温度。
()
2.聚合物的结晶温度越高,熔限越大。
3.高分子溶液失去流动性时,即成为凝胶或者冻胶,两者的本质是一样的,通过加热都可以恢复流动性。
4.聚合物的熔体粘度随分子量增大而增大。
5.聚合物的高弹变形是瞬间发生的。
6.一般情况,成型加工过程中结晶聚合物比非结晶聚合物收缩率大。
7.在外力作用下,聚合物在高弹态发生了分子取向,在粘流态发生链段取向。
8.挤出柔性链聚合物时,提高其流动性的有效方法是提高料筒的温度。
9.高分子产生构象愈多,高分子链柔顺性就愈好。
10.聚合物进行粘性流动时,形变是完全不可逆的。
11.材料在出现屈服之前发生韧性断裂。
12.非结晶聚合物冷拉,只发生分子链取向,不发生相变。
二、填空(每个答案1.5分,共30分)
1.聚合物的分子量愈大,则机械强度,分子间的作用力也,使聚合物的高温流动粘度,加工成型。
2.天然橡胶加工常常要经过塑炼,为的是使分子量、使分子量分布。
3.溶解度与聚合物的分子量有关,分子量大的溶解度,分子量小的溶解度;
对交联聚合物来说,交联度大的溶胀度,交联度小的溶胀度。
4.材料的物理性能是的反映。
5.交联与支化的最大区别是:
支化的高分子能够,而交联的高分子、。
6.高分子链支化程度增大,则拉伸强度会,冲击强度会。
7.结晶聚合物在成型过程中加入成核剂,是为了使它生成,而不生成,以提高聚合物的。
8.玻璃态与高弹态之间的转变称为转变。
三、问答题与计算题(共72分)
1.聚合物的结晶发生在什么温度范围内?
温度对聚合物结晶过程有什么影响?
(15分)
2.分析影响聚合物粘流温度的因素。
3.什么是聚合物挤出胀大现象,分析产生挤出胀大的原因,如何减小挤出胀大?
4.简述非结晶聚合物和结晶聚合物拉伸行为的相似之处与不同之处。
5.一个聚乙烯(PE)样品,其平均分子量为285600,其聚合度是多少?
在平均链长中碳原子数目是多少?
(注:
H原子量为1,C原子量为12)(12分)
中国科学院研究生院2007年招收攻读博士学位研究生入学统一考试试卷
科目名称:
高分子物理
1.(10分)现有四种碳链高分子,设其中每一种高分子链是由若干个顺式(C)和
反式(T)的,构象按下列四种方式连接的:
(a)T—T—T—T—T;
(b)T—C—C—C—T;
(c)C—C—C—C—C;
(d)T—T—C—T—T.
试画出上述四种高分子链的形状示意图;
比较它们末端距的长度大小。
2.(10分)解释近程相互作用和远程相互作用的含义及它们对高分子链的构象
有何影响。
3.(12分)简算题:
(1)C-C键101.5410lm?
=×
,求聚合度1000的自由结合链的122h。
(2)链的尺寸扩大10倍,则聚合度需扩大多少倍?
(3)计算M=250000g·
mol-1
的聚乙烯链的均方根末端距,假定为等效自由结合链,
链段长为18.5个C-C键。
4.(8分)试分析纤维素的分子链为什么是刚性的(提示:
从纤维素链节结构分
析阻碍内旋转的因素)。
5.(10分)根据高聚物的分子结构和分子间作用能,定性地讨论表中所列各高
聚物的性能。
表线形高聚物的内聚能密度
内聚能密度
高聚物
兆焦/米3
卡/厘米3
兆焦/米3
聚乙烯25962聚甲基丙烯酸甲酯34783
聚异丁烯27265聚醋酸乙烯酯36888
天然橡胶28067聚氯乙烯38191
聚丁二烯27666聚对苯二甲酸乙二酯477114
丁苯橡胶27666尼龙66774185
聚苯乙烯30573聚丙烯腈992237
6.(10分)证明xMsρ=xvcρ,式中xm、xv
分别为质量结晶度和体积结晶度。
7.(10分)为什么聚对苯二甲酸乙二酯从熔体淬火时得到透明体?
为什么IPMMA是不透明的?
透明的聚酯薄膜在室温二氧六环中浸泡数分钟就变为不透明,这是为什么?
8.(10分)解释为什么PE和聚四氟乙烯的内聚能相差不多,而熔点相差很大。
PET和尼龙66的内聚能相差很大,而熔点却基本相同。
表几种聚合物内聚能与熔点的比较聚合物内聚能
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- 关 键 词:
- 天津大学 1996 高分子 化学试题