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二、关于持久性有机污染物(POPs)的历史事件16
2.1、POPs是如何被发现的?
16
2.2、《寂静的春天》在POPs问题上扮演了怎样的角色?
2.3、有哪些典型的POPs污染事件?
17
2.4、日本“米糠油”事件与POPs有何关系?
18
2.5、越战“橙剂”事件的罪魁祸首是谁?
19
2.6、美国bliss公司造成怎样的POPs污染?
20
2.7、什么让“米糠油”事件的悲剧重演?
21
2.8、什么是赛维索事件所导致的二噁英危机?
22
三、如何防范POPs的侵扰?
23
3.1、POPs会在哪些地方存在?
3.2、POPs在环境中是如何迁移转化的?
3.3、POPs是如何被降解的?
24
3.4、POPs是如何进入人体的?
25
3.5、婴儿是如何受到POPs影响的?
26
3.6、为什么近海的鱼体中POPs含量更高?
27
3.7、为什么人类要尽量减少动物脂肪的食用?
3.8、哪些蔬菜更易残留农药?
28
3.9、如何去除瓜果蔬菜上残留的农药物质?
3.10、喝水对去除POPs有好处吗?
29
3.11、垃圾分类为何能够减少二噁英物质的释放?
3.12、劣质洗涤剂和人工合成织物中含有何类POPs?
30
3.13、如何避免电子设备中POPs的侵扰?
3.14、何类物质能帮助去除人体内的POPs?
四、关于POPs的国际公约32
4.1、什么是《POPs公约》?
32
4.2、《POPs公约》的主要目的有哪些?
4.3、哪些国家是《POPs公约》的缔约方?
33
4.4、《POPs公约》缔约方的主要义务有哪些?
4.5POPs的判断标准有哪些?
34
4.6如何进行《POPs公约》的成效评估?
35
4.7我国履约工作的重要时间36
4.8向《POPs公约》附件A、B、C增列化学品的过程如何?
37
4.9《POPs公约》附件A、B、C中的新增那些POPs物质?
39
中学生POPs知识问答百题40
一、关于持久性有机污染物(POPs)
POPs是持久性有机污染物(PersistentOrganicPollutants)的英文简称,是结构稳定、不容易与其他物质发生反应,在自然环境中又难以被降解的一类化学物质,它能够通过空气进行长距离传输迁移,并在远离排放点的地区沉降积累下来,在陆地生态系统和水生生态系统中不断累积而对人体健康和环境产生严重危害。
POPs具备四种主要特性,由于这些特性使得POPs和其他的化学物质存在区别。
这四种特性分别是:
持久性、长距离迁移性、生物蓄积性、毒性。
持久性:
持久性指POPs因结构稳定、不容易与其他物质发生反应,在自然环境中很难被降解在环境介质中的长期存在。
持久性使POPs在环境介质中转变为其它无毒或低毒性物质的时间通常需要长达数月,甚至数年之久。
POPs的这种持久性对生态环境和人体健康将产生极大的危害。
长距离迁移性:
指POPs能够通过环境介质长距离传输,对远离排放点的地方造成影响,并在较冷的地方聚集起来的特性。
例如,科学家在从来没有使用过POPs物质的南北极地区、高山地区和其他人烟稀少地区检测到POPs,并且这些地区的POPs浓度往往比正常环境中高数十倍上百倍之多,这正是长距离迁移性的作用。
生物累积性:
因POPs有不溶或者微溶于水,易溶于脂肪的特点,故而使其在野生动物和人体中有着相当数量的脂肪组织,因此POPs易在生物体内停留聚集,而且蓄积后难以排泄、代谢和分解,从而达到持续累积的效果。
正是因为生物累积性的作用,生物体和人体内往往含有高浓度的POPs物质。
毒性:
指POPs能够对人类健康和生态系统产生危害,具有致癌、致畸、致突变的效应。
生物体通过饮食等途径摄入POPs,可能导致生殖、遗传、免疫、内分泌等系统受到影响,危害机体健康。
1.2.1、持久性有机污染物(POPs)为什么总是存在?
研究发现,经长远距离迁移到冰雪世界、高山、丛林中的POPs,有些是很早以前就开始使用的,有些甚至已经禁止使用很长一段时间了,那么为什么这些POPs物质现在还能被检测到呢?
这是因为POPs具有持久性的特点。
POPs对生物降解、光解、化学分解作用都有很高的抵抗力,即它们可以抵御酸碱的腐蚀、生物的侵扰、难以与其他化学物质发生反应,因此,排放到环境中的POPs通常可在水体、土壤和底泥等环境中存留长达数年的时间。
1.2.2、持久性有机污染物(POPs)的生物累积是怎样的过程?
弱肉强食在自然界中已经成为了公认的法则,以水体中的生态系统而言,低等级的生物依靠水中的物质、细小的泥沙中的有机物、营养物质为食物,不断地生长。
而较高级的生物就以这些低级的生物为食,这样逐级捕食与被捕食的关系,就像一个金字塔形的食物链一样,越高级的生物,种类也就越少,固然蓄积的能量也就越多。
生物累积性示意图
由于这个原因,环境中的POPs物质会从低级生物不断地传递到高级生物中,因此,产生更严重的危害。
举个例子来说明,“水体→浮游动物→小鱼→大鱼→鸟类”是一条很典型的食物链,根据科学家观测,POPs在食物链不同环节的浓度是不同的。
以滴滴涕(DDT)为例,其在水中的浓度为0.003ppm(ppm为浓度单位,1ppm=10-6),在浮游动物体内为0.04ppm,到了小鱼体内的浓度为0.5ppm,以小鱼为食的大鱼体内的浓度达到2ppm,而以捕食鱼类为生的鸟类体内,DDT浓度蓄积到25ppm,由此看出DDT通过食物链的传递浓度逐渐升高,在生物体内进行了浓度累积。
POPs的生物累积特性能使得高等级的生物蓄积大量POPs物质,从而对生物造成更大的危害。
1.2.3、什么使得POPs无处不在?
POPs有一种独特的性质——长距离迁移性。
它们能通过气流、水流或吸附在颗粒物上等过程进行长距离传输,从而对较远地方的生态环境造成不良影响。
空气中的POPs长距离迁移之后随着气温下降或者降雨沉降到地面,随后POPs只在地面上进行短暂的停留,又随温度升高挥发至空气中。
这样不断地沉降挥发使得POPs在空气和地面之间的来回跳跃,完成一次一次短距离的迁移,因而被称为“蚱蜢跳”效应。
同时,在温度较高的地区POPs易于挥发和迁移,而在温度较低的地区则易于沉降,就像实验蒸馏的效果一样,这就是“全球蒸馏效应”。
1.2.4、什么是POPs的“蚱蜢跳效应”?
POPs是在“全球分布”的,极地地区的POPs是通过一次又一次的“跳跃”而到实现的,经过了从低纬度向高纬度的一系列相对较短距离的迁移跳跃过程。
而这样的跳跃过程也取决于周围温度的变化,随着季节的变化,温度的变化也较大,POPs在迁移
经过中纬度时,在温度较高的夏季容易挥发,在较冷的冬季则会沉降下来,等到温度再升高时再继续挥发迁移。
POPs这种间断式的跳跃迁移,使其逐步从低纬度温度较高的区域向高纬度寒冷的区域迁移,这个过程叫做“蚱蜢跳效应”。
1.2.5、什么是POPs全球蒸馏效应?
全球蒸馏效应类似于实验室中的蒸馏实验。
这个过程中,POPs在温度较高的地区大量挥发,随着气流运动迁移到温度较低的区域冷凝。
POPs释放到环境中后,气温一旦升高,将会被大量地挥发到空气中,在风力作用下吹到较冷的区域进行沉降。
由于极地地区的温度很低,所以大量的POPs最终迁移到高纬度的极地地区,并沉降下来,最终实现POPs的全球迁移过程。
POPs物质种类多样,形态各异,但是我们通常按照POPs的来源与性质分为三大种类,也就是国际社会为了控制和消除有害的POPs所签署的《斯德哥尔摩公约》中规定的受控制三类POPs,分别是:
(1)农药类:
人们生产的杀虫剂和有机氯农药;
(2)工业产品类:
以多氯联苯物质(PCBs)为代表;
(3)非故意生产的化学品,主要是二噁英和呋喃类。
农药类:
有机氯农药是一类用于防治植物病虫害,组成成分中含有氯元素的有机化合物。
有机氯农药主要分为两大类,分别以苯为原料和以环戊二烯为原料,第一类包括使用最早、应用最广的杀虫剂DDT;
第二类包括氯丹、七氯、艾氏剂等杀虫剂。
工业化学品类:
POPs中的一些物质因性质稳定,在工业生产中通常被用于绝缘物体和用于阻止燃烧试剂(阻燃剂),主要包括多氯联苯和六氯苯(HCB)。
其中,多氯联苯可用在电器设备如变压器、电容器、充液高压电缆以及油漆和塑料中,是一种热交流介质;
而六氯苯是化工生产的中间体。
非故意排放副产物类:
POPs物质除了用作有机氯农药和工业化学品之外,还有一部分仅在生产、生活过程中作为副产物被释放,称为“非故意排放副产物”。
非故意排放副产物主要是由有机物质和氯的热处理过程中无意形成和排放的,以二噁英类物质为代表。
1.3.1、什么是“肮脏的一打”?
2004年5月17日生效的《关于持久性有机污染的斯德哥尔摩公约》(以下简称《斯德哥尔摩公约》或公约)列出了首批需要控制的12类POPs物质。
这12种物质来源于有机氯农药、工业化学品和非故意排放副产物,是我们需要采取措施进行削减和替代使用以及控制排放的物质,被大家称为“肮脏的一打”,包括:
艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、滴滴涕、六氯苯、七氯、氯丹、灭蚊灵、毒杀芬、多氯联苯、多氯代二苯并-对-二噁英、多氯代二苯并呋喃。
1.3.2、新增的11类POPs都有谁?
POPs的家族中,除了第一批需要得到控制的12类POPs物质之外,2009年5月又加入了9类新的成员。
新增的9类POPs成员包括:
α-六氯环己烷、β-六氯环己烷、六溴二苯醚和七溴二苯醚、四溴二苯醚和五溴二苯醚、十氯酮、六溴联苯、林丹、五氯苯和全氟辛烷磺酸及其盐类和全氟辛基磺酰氟。
除此之外,2011年4月份,硫丹也被列入控制的名单中,2013年5月增列六溴环十二烷(HBCD)至此,公约受控物质清单增至23类POPs。
1.3.3、新增POPs主要用途如何?
《斯德哥尔摩公约》新增控制的11类POPs在各个领域都有使用,主要应用领域如下:
。
(1)林丹:
林丹作为杀虫剂,一直被广泛用于种子和土壤处理、植物叶子、树木,以及用于消灭动物体和人体表寄生物。
(2)α-六氯环己烷:
曾用作杀虫剂,是林丹的副产物。
(3)β-六氯环己烷:
(4)十氯酮:
十氯酮是人工合成的有机氯农药,用作农业杀虫剂,常被用于生产灭蚁灵。
(5)六溴联苯:
六溴联苯是一种工业化学品,主要用于20世纪70年代被用作阻燃剂。
(6)四溴二苯醚和五溴二苯醚:
可以抑制或者阻止有机材料燃烧,主要用作阻燃剂添加剂。
(7)六溴二苯醚和七溴二苯醚:
可以抑制或阻止有机材料燃烧,主要用作阻燃剂添加剂。
(8)五氯苯:
五氯苯曾作为多氯联苯产品的主要成本、染料载体、杀真菌剂和阻燃剂来使用,还可作为化学中间体使用。
(9)全氟辛烷磺酸及其盐类和全氟辛基磺酰氟(PFOS/PFOSF):
当前全氟辛烷磺酸应用于电镀铬雾抑制剂、轻水型消防泡沫的生产、电器和电子零件、防火泡沫、照片成像处理、液压油等。
(10)硫丹:
主要用作农用杀虫剂。
(11)六溴环十二烷:
可以抑制或者阻止有机材料燃烧,用作添加型阻燃剂,适用于聚苯乙烯、不饱和聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯、合成橡胶等。
1.3.4、二噁英的主要来源有哪些?
二噁英的人为来源主要包括有废弃物焚烧、钢铁冶炼、含氯化工生产、再生有色金属冶炼、制浆造纸有机氯漂白以及殡葬行业等。
二噁英主要是工业过程的副产品,但也可能来自于自然过程,如火山爆发和森林火灾。
尽管二噁英来源属于局部区域的,但环境分布却是全球性的,世界上几乎每个角落都能发现有二噁英的踪迹。
众所周知,很多农药、工业化学品都是有毒的,POPs具有毒性的特性,那么POPs到底有哪些危害?
POPs中毒后有哪些症状?
(1)生态毒性
当POPs进入环境后,通过食物链传输和蓄积,在生物体内达到很高的浓度从而会产生毒性危害。
例如,在荷兰西部Wadden海地区的海豹生殖能力下降,主要是由于这些海豹猎食了受到多氯联苯(PCBs)污染的鱼类,进而影响它们生殖系统的发育。
另外,20世纪60年代美国南加利福尼亚鹈鹕数量急剧减少,经研究发现成年鹈鹕的繁殖失败率升高,其原因是有机氯农药在农田中使用后,雨水将残留滴滴涕冲刷到湖泊中,通过“湖水——浮游动物——小鱼——大鱼——鹈鹕”这条食物链将滴滴涕物质蓄积,鹈鹕体内滴滴涕含量升高,最终影响了鹈鹕的生殖和发育。
1972年美国环保署禁止使用滴滴涕,这项决议起到了成效,到了20世纪80年底,鹈鹕数量有了很大提高,并从南加里福尼亚平原属地迁移回来,保持了原有的风貌。
对于内分泌系统,POPs物质的主要危害在于导致动物生理异常。
例如,美国美洲狮睾丸发育不良,精子数减少;
英国河流中某些鱼类出现雌雄同体现象,或者雌雄变异现象;
日本海的一种贝类也出现雌性体雄性化的现象等,这都是POPs物质对生物体内分泌系统的不良影响所导致。
大部分POPs物质会有致癌、致畸、致突变的特性,促进肿瘤生长。
因为POPs污染的影响,环境中还出现了多种畸形动物,都和环境中浓度逐渐升高的POPs物质有关。
(2)人体毒性
有毒物质的毒性在科学上可以分为急性毒性和慢性毒性。
前者是人体暴露于超过一定浓度的POPs物质中时,会发生感官和生理机能的不良反应,导致急性中毒甚至死亡。
急性中毒一般会在人体吸收毒性物质后半小时发作,轻者头痛、头昏、视力模糊、恶心、呕吐、流涎、腹痛、四肢无力;
重者共济失调、震颤、抽搐、昏迷甚至死亡。
慢性毒性是指,当人们长时间接触POPs物质的浓度低于急性中毒剂量时,不会发生急性中毒反应,但是因为POPs物质的脂溶性,其在人体组织和器官中蓄积造成持久性的伤害,最终表现为慢性中毒症状。
症状主要表现为抵抗力下降,还伴有头痛、头晕、失眠、食欲减退、乏力、多汗、心悸等,对人体的神经系统、内分泌系统、免疫系统造成影响,还会造成致癌、致畸、致突变的“三致”效应。
除了对免疫系统、内分泌系统、生殖和发育、致癌等方面的危害之外,POPs还会引起一些其他器官组织的病变,其中需要引起关注的是POPs污染对智力发育的影响。
曾有人对200名孩子进行研究,其中有3/4的儿童因其母亲在怀孕期间食用了受到有机氯污染的鱼,导致这些儿童出生时体重轻、脑袋小,在7个月时认知能力较一般孩子差,4岁时读写和记忆能力较差,在11岁时测得他们IQ较低,读、写、算和理解能力都较差。
1.4.1、为何二噁英被称为毒性最强的物质?
二噁英化学名为“2,3,7,8-四氯二苯并对二噁英(TCDD)”,它不是指一种物质,而是一类结构和化学性质相似的物质,通常有多氯二苯二噁英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)两类,是POPs中的一类。
还有一些具有相似毒性的类二噁英多氯联苯(PCBs),也归在“二噁英”名下,大约有419种类似二噁英的化合物被确定,其中只有近30种被认为具有相当的毒性,通常情况
不可忽视的毒物——二噁英(dioxin)
下二噁英的毒性相当于氰化钾的300倍,举例来说,0.1克的二噁英就可以导致数十人的死亡或者杀死上千只家禽。
其中TCDD的毒性最大,其毒性相当于氰化钾的1000倍以上,被称为“地球上毒性最强的毒物”。
科学检测表明,现代人类体内吸收有很多有害化学物质。
在2004年6月召开的国际性卫生会议上,世界自然基金会(WWF)分别对来自英国、塞浦路斯、捷克、丹麦等国的13位环境部长进行了一次特殊的血液检测,一共选取了77种目标化学物质进行测定,结果发现他们血液中含有其中的55种化学物质,这些物质分别来自家具亮光剂、不透油的比萨饼包装纸、香水、塑料以及一些被禁用的杀虫剂等。
所有部长的血液中都含有一种20世纪70年代就被禁用的POPs类化学品—多氯联苯(PCBs),其中,“最毒”的一位部长的血液中发现有43种化学物质。
据WWF研究表明,人们在日常生活、工作中普遍使用的化学物质约有2500种,其中86%的化学品对人的身体健康会产生潜在的危害,但由于这些危害在短期内难以表现出来,很容易被人们所忽视,这也就说明了虽然人们体内含有大量的化学物质,却没有表现出明显的不适。
但这并不意味着人们可以忽视他们的存在,特别是对于POPs物质。
为避免POPs对生态环境和人体健康的危害,国际社会展开了一系列控制POPs的行动。
1985年,联合国粮农组织(FAO)制定了《国际农药销售和使用的行为规则》,对POPs类有机氯农药如滴滴涕、艾氏剂等制定了使用限制条件。
1987年,联合国环境规划署(UNEP)颁布了《化学品国际贸易信息交换伦敦准则》,该文件明确了各国包括POPs在内的化学品国际贸易中的国际公认准则,对工业化学品类POPs在各国贸易中的使用起到了限制作用。
1995年9月22日,联合国环境规划署在日内瓦通过了《控制危险废料越境转移及其处置巴塞尔公约》的修正案,对POPs类废物的越境转移起到限制作用。
2001年5月,127个国家通过了《关于持久性有机污染物(POPs)的斯德哥尔摩公约》(简称《斯德哥尔摩公约公约》或“POPs公约”),标志着全世界开始对POPs类物质进行全面审查、限制和禁止。
这一系列的公约和法令都体现了国际社会在POPs限制、消除的问题上达成了共识。
张来
编写
二、关于持久性有机污染物(POPs)的历史事件
1774年,瑞典药剂师舍勒在研究中首次发现元素——氯(Cl),由于氯可在有机物上取代其他元素,因此被广泛应用于合成氯代有机物,但含氯有机化合物在环境中很难降解消失,并且它们还具有一定的毒性,大多数的POPs物质都是这些被氯取代的有机物。
而真正的POPs物质出现于1874年,德国人钱德勒首次合成了滴滴涕有机氯农药,随后1939年瑞士科学家保罗•缪勒发现了滴滴涕的惊人杀虫效果,进而应用到农业生产中。
在二次世界大战期间,滴滴涕的使用范围迅速扩大,在疟疾、痢疾等疾病治疗方面大显身手,救治了很多生命,同时还带来了农作物的增收。
滴滴涕因其高效的杀虫效果而被全世界广泛应用,保罗•缪勒也因发现滴滴涕的杀虫活性而获得1948年的诺贝尔医学和生理学奖,人们在为有机氯杀虫剂的“高效无害”的益处感到高兴时,却忽视了它们可能给环境和人类带来的潜在危害。
直到后来,POPs物质的毒性逐渐被科学家所发现,POPS逐渐成为全世界公认的有毒有害物质。
1962年,美国海洋生物学家雷切尔•卡逊(RachaelCarson)在对化学杀虫剂所造成的危害进行了4年的调查之后,出版了一部极具影响力的巨著——《寂静的春天》(“SilentSpring”)。
书中主要描述和揭示了由于滴滴涕等有机氯农药的大量使用,使得原本鸟语花香,万物复苏的春天变得寂静,并引发了生态危机。
这本书的出版,用生态学的原理阐述了有机氯农药的危害,让公众意识到有机氯农药可对生态环境造成严重破坏。
《寂静的春天》的出版带来了巨大反响,人们开始关注环境,关注赖以生存的地球,关注POPs。
人们开始意识到减小使用POPs不仅仅是国家、政府的事情,也是每个公民应当履行的义务和责任。
美国政府首先预见到事情的严重性,在该书出版后迅速作出反应,肯尼迪总统在国会上探讨了《寂静的春天》所写的内容,并指定一个专门调查小组论证雷切尔•卡逊观点的正确性。
经过了一系列的调查后,这个专门调查小组确认了卡逊的观点——杀虫剂有着潜在危险。
而在全球范围内,书中所描述的后果越来越显现,不久以后,美国国会成立了美国第一个农业环境组织来处理有机氯农药所引发的环境影响,科学界也开始研究有机氯农药、化学品杀虫剂等人造化学品对生态环境所带来的危害。
POPs之所以受到人们关注,很大程度上是由于世界不同地方曾引发过多起严重的POPs污染事件,给当地民众带来了无法磨灭的伤痛。
影响较广的有1968年日本的“米糠油事件”,越南战争时期所发生的“橙剂事件”,1976年意大利的“塞维索化学污染事件”等。
这些都是因POPs而引起,对环境、动植物以及人体健康都造成了巨大的危害,有些事件所造成的影响甚至延续到了下一代。
以下列出概述了世界范围内比较严重和典型的POPs污染事件。
时间
地点
事件名称
事故后果
污染物质
1968年
日本
“米糠油”事件
1684名患者,死亡30余人
多氯联苯
1961~1971年
越南
“橙剂”事件
200万-400万人的健康受到影响
有机氯农药
和二噁英类物质
1971年
美国
美国Bliss公司废油污染事件
近2240人受到影响
二噁英类物质
1973年
多溴联苯污染事件
损失了3万头牛、6千头猪、1500只羊,150万只鸡
多溴联苯
1976年
意大利
塞维索化学污染事故
当地的小动物出现死亡、婴儿致畸率明显提高
1979年
中国台湾
“油症”事件
近2000人中毒,53人死亡
1986年
加拿大
多氯联苯泄漏事件
污染了100公里的高速公路和周边环境
1999年
比利时
“二噁英鸡”污染事件
多国暂停比利时农副产品进口,对比利时出口的长远影响可能高达200亿欧元,最终导致内阁集体辞职
2005年
德国
“柴鸡蛋”二噁英污染事件
彻底销毁受污染的鸡蛋,带来巨大的经济损失
2008年
奶酪二噁英污染事件
相关的88家畜牧场被关闭,所生产的奶酪被多国停止销售
2011年
“二噁英毒饲料”事件
导致德国4700多家
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