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(1)此溶液的沸点。
373.4k
(2)298.15K时的渗透压。
1.333103kpa
已知Kf(H2O)=1.86℃.kg.mol-1,Kb(H2O)=0.52℃.kg.mol-1,纯水在正常气压时的沸点是373.15K。
3.3.0.025mol.L-1某一元酸溶液的凝固点为-0.060℃,求此酸的Ka。
(Kf=1.86K.kg.mol-1)答:
310-3
第三章定量分析基础
(一)选择题
1.下列各数中有效数字位数为四位的是(D)
A.0.0001B.C(H+)=0.0235molL-1
C.pH=4.462D.CaO%=25.30
2.下列物质中不能用作基准物质的是(B)
A.K2Cr2O7B.NaOHC.Na2C2O4D.ZnO
(二)填空题
1.正态分布规律反映了随机误差的分布特点。
2.分析测试数据中随机误差的特点是大小相同的正负误差出现的概率相同,大误差出现的概率小,小误差出现的概率大。
3.平行四次测定某溶液的摩尔浓度,结果分别为(molL-1):
0.2041、0.2049、0.2039、0.2043,其平均值
=0.2043,平均偏差
=0.0003,标准偏差s=0.0004,相对标准偏差为0.2%。
4.置信度一定时,增加测定次数,则置信区间变窄;
而测定次数不变时,置信度提高,则置信区间变宽。
5.在处理数据过程中采用“四舍六入五留双”规则进行有效数字的修约。
6.能用于滴定分析的化学反应,应具备的条件是
(1)反应必须定量地完成,即按一定的化学反应方程式进行,无副反应发生,而且反应完全程度达到99.9%以上;
(2)反应速度要快;
(3)要有适当的指示剂或仪器分析方法来确定滴定的终点。
7.滴定分析中有不同的滴定方式,除了直接滴定法这种基本方式外,还有置换滴定法、返滴定法、间接滴定法等。
8.标准溶液是指已知准确浓度的溶液,标准溶液的配制方法包括直接配制法和间接滴定法。
9.基准物质指能用于直接配制或标定标准溶液的物质,能作为基准物质的试剂必须具备以下条件
(1)物质的组成与化学式完全相符;
(2)物质的纯度足够高;
(3)性质稳定;
。
1.某人用一个新的分析方法测定了一个标准样品,得到下列数据(%)80.00,80.15,80.16,80.18,80.20。
求:
(1)检验是否有可疑值舍弃(置信度P=95%);
(2)计算测定结果的平均值,标准偏差,相对标准偏差;
(3)当置信度P为95%时的平均值的置信区间。
1.
(1)80.00舍弃;
(2)80.17;
0.02;
0.02%;
(3)80.170.03
2.用有效数字运算规则进行下列运算:
(1)17.593+0.00458-3.4856+1.68
(2)
(3)已知pH=8.23,求溶液的H+浓度
(1)15.78;
(2)0.1344;
(3)5.910-9
3.用KMnO4法测定血液中钙的含量。
取50.00mL血液试样,先将其沉淀为草酸钙,再用稀硫酸溶解后,用0.01000molL-1KMnO4标准溶液滴定,终点时消耗KMnO4标准溶液12.00mL,试计算每毫升血液试样中含多少毫克钙?
0.2401mg·
mL-1
第四章酸碱平衡与酸碱滴定
(一)是非题
1.0.30mol.L-1HCl溶液中通入H2S至饱和,溶液中C(S2-)=K
(H2S)mol.L-1。
(×
2.0.10mol.L-1的某一有机弱酸的钠盐溶液,其pH=10.0,该弱酸盐的解离度为0.10%。
(√)
(二)选择题
1.强碱滴定弱酸(
=1.0105)宜选用的指示剂为:
(B)
A.甲基橙;
B.酚酞C.甲基红D.铬黑T
2.某缓冲溶液的共轭碱的Kb0=1.0×
10-6,从理论上推算该缓冲溶液的缓冲范围是(A)
A.7—9B.5—7C.5—6D.5—8
3.下列哪些属于共轭酸碱对(A)
A.H2CO3和B.H2S和S2-
C.NH4+和NH3.H2OD.H3O+和OH-
4.已知体积为V1、浓度为0.2mol.L-1弱酸溶液,若使其解离度增加一倍,则溶液的体积V2应为(B)
A.2V1B.4V1C.3V1D.10V1
5.0.10mol.L-1MOH溶液pH=10.0,则该碱的K
为(D)
A.1.0×
10-3B.1.0×
10-19C.1.0×
10-13D.1.0×
10-7
6.要配制pH=4.0的缓冲溶液,应选用(B)
A.NaH2PO4--Na2HPO4(p
=2.12,p
=7.20)
B.HCOOH--HCOONa(p
=3.74)
C.HAC--NaAC(p
=4.74)
D.NaHCO3—Na2CO3(p
=6.38,p
=10.25)
7.在0.05mol·
L-1HCN溶液中,若有0.01%的HCN解离,则HCN的平衡常数为(A)
A.5ⅹ10-10B.5ⅹ10-8C.5ⅹ10-6D.5ⅹ10-7
(三)填空题:
1.在弱酸溶液中加水,弱酸的解离度变____大____,pH值变___大___;
在NH4Cl溶液中,加入HAc,则此盐的水解度变__小___,pH值变__小___。
2.0.30mol.L1的H2A(p
=2,p
=4)溶液,以0.30mol.L1NaOH标准溶液滴定,将出现一个滴定突跃,化学计量点时产物为__A2__,这时溶液的pH值为_8.5_。
3.K
(H2S)=1.32×
10-7,K
(H2S)=1.10×
10-14。
则0.10mol.L-1Na2S溶液的c(OH-)=__0.094__mol.L-1,pH=_12.97__。
4.已知K
(HAc)=1.75×
10-5,用0.025mol.L-1HAc溶液和等体积0.050mol.L-1NaAc溶液配制的缓冲溶液,其pH=_5.06__,在该溶液中加入很少量HCl溶液,其pH值将_基本不变__。
5.在相同体积相同浓度的HAc(aq)和HCl(aq)中,所含的氢离子浓度___不相等__;
若用相同浓度的NaOH溶液去完全中和这两种溶液时,所消耗的NaOH溶液的体积_相等___,恰好中和时两溶液的pH值_不同__。
6.人体血液中最主要的缓冲对为H2CO3—HCO3-。
正常人血液中的pH值一般在7.35-7.45范围内。
(四)计算题
1.0.1000mol.L1的NaOH标准溶液滴定20.00mL0.1000mol.L1的HAc溶液,当滴定至pH=7.00时,问溶液中没有被中和而遗留下来的HAc还有百分之几?
当NaOH与HAc刚好完全中和(化学计量点)时的pH值应是多少?
(已知
=1.80×
10-5)。
pH=8.73
2.某一含有Na2CO3、NaHCO3及杂质的试样,加水溶解,用0.2120mol.L-1HCl溶液滴定至酚酞终点,用去20.50mL;
继续滴定至甲基橙终点,又用去24.08mL。
求Na2CO3和NaHCO3的质量分数。
Na2CO3和NaHCO3的质量分数分别为0.7652;
0.1059
3.一元弱酸HAc的Ka0=1.0×
10-5,现有0.10mol·
L-1HAc溶液200ml,求该弱酸溶液的pH值。
若在此200mlHAc溶液中,分别加入0.10mol·
L-1NaOH溶液100ml和200ml,试分别计算加入NaOH后溶液的pH值。
(1)3.00;
(2)5.00;
(3)8.84
第五章沉淀溶解平衡与沉淀滴定法
1.因为Ag2CrO4的溶度积(KSP=2.0×
10-12)小于AgCl的溶度积(KSP=1.6×
10-10),所以,Ag2CrO4必定比AgCl更难溶于水。
(×
)
2.AgCl在1mol.L-1NaCl溶液中,由于盐效应的影响,使其溶解度比在水中要略大一些。
(二)选择题
1.AgCl固体在下列哪一种溶液中的溶解度最大?
(A)
A.1mol·
L-1氨水溶液B.1mol·
L-1氯化钠溶液
C.纯水D.1mol·
L-1硝酸银溶液
2.CaF2的饱和溶液溶解浓度为2×
10-4mol.L-1,它的溶度积常数是(C)
A.4×
10-8B.8×
10-12C.3.2×
10-11D.8×
10-10
3.已知Ksp(Ag2CrO4)=1.1×
10-12,在0.10mol.L-1Ag+溶液中,要产生Ag2CrO4沉淀,CrO42-的浓度至少应大于(A)A.1.1×
10-10mol.L-1B.2.25×
10-11mol.L-1
C.0.10mol.L-1D..110-11mol.L-1
4.欲使CaCO3在水溶液中溶解度增大,可以采用的最好方法是(D)
A.加入1.0mol.L-1Na2CO3B.加入2.0mol.L-1NaOH
C.加入0.10mol.L-1EDTAD.降低溶液的pH值
5.设AgCl在水中,在0.01mol.L-1CaCl2中,在0.01mol.L-1NaCl中以及在0.05mol.L-1AgNO3中的溶解度分别为S0,S1,S2和S3,这些量之间的正确关系是(B)
A.S0>
S1>
S2>
S3B.S0>
S3C.S0>
S1=S2>
S3D.S0>
S3>
S1
6.已知某难溶盐AB2的溶解度为S(单位为mol.L-1),其浓度积Ksp为(C)
A.S3B.S2C.4S3D.S3/4
(三)填空题
1.已知Ksp(CaCO3)=4.96×
10-9,Ksp(CaSO4)=7.10×
10-5,
反应CaSO4+CO32-==CaCO3+SO42-的平衡常数是___1.43104__。
2.比较Mg(OH)2在下述四种液体中的溶解度大小(A)纯H2O(B)0.1mol.L-1
氨水(C)0.1mol.L-1NH4Cl(D)0.1mol.L-1HCl_0.1mol.L-HCl,0.1mol.L-1NH4Cl,H2O,0.1mol.L-1氨水_。
3.Ag2SO4饱和水溶液中,溶解浓度为2.5×
10-2mol·
L-1,其溶度积Ksp为_6.2510-5___。
Ag2SO4在0.5mol·
L-1的AgNO3溶液中溶解度应为___2.510-4_mol.L-1。
4.佛尔哈德法中的直接法是在含有Ag+的酸性溶液中,以__铁铵矾__作指示剂,用_硫氰酸铵或硫氰酸钾__作滴定剂的分析方法。
4.5.用莫尔法测Cl-时的适宜pH范围是__6.5~10.5,_,滴定剂是__AgNO3_,指示剂是_铬酸钾。
6.卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附的次序为,I->
SCN->
Br->
曙红>
Cl->
荧光黄。
因此,滴定C1-时应选__荧光黄__。
7.用佛尔哈德法测C1-时,若不采用加硝基苯等方法,分析结果将__偏高__;
(四)计算题
1.在Ca2+和Ba2+混合液中,c(Ca2+)=1.010-3molL-1,c(Ba2+)=
1.010-2molL-1。
向其中滴加Na2SO4溶液,通过计算说明可否将两者分离?
(忽略体积变化)
已知Ksp(BaSO4)=1.110-10,Ksp(CaSO4)=7.110-5
1.当Ba2+完全沉淀时(c=1.010-6),Ca2+还没有产生沉淀,因此可以将两者分离。
2.为了测量一个大水桶的容积,将固体380gNaCl放入桶中,加水充满水桶,混匀溶液后,取出100.0mL该溶液,用0.0747mol·
L-1的AgNO3溶液滴定,消耗32.24mL。
该水桶的容积为多少?
270L
第六章氧化还原平衡与氧化还原滴定法
(一)是非题
1.原电池:
Pt|Fe2+,Fe3+‖Ce4+,Ce3+|Pt表明是进行了下列反应:
Ce4++Fe2+==Ce3++Fe3+(√)
1.已知:
Cr3++e=Cr2+Eo=-0.410VPb2++2e=PbEo=-0.126V
Cu2++e=CuEo=+0.158VFe3++e=Fe2+Eo=+0.771V
则在标态下,下列氧化剂中仅能氧化Cr2+而不能氧化Pb、Cu、Fe2+的是(C)
A.Cu2+B.Fe3+C.Pb2+D.无
2.已知电极反应NO3-+4H++3e-
NO+2H2O,E
(NO3-/NO)=0.96V。
当c(NO3-)=1.0mol.L-1,p(NO)=100kPa,c(H+)=1.010-7mol.L-1,上述电极反应的电极电势是(A)
A.0.41VB.0.41VC.0.82VD.0.56V
3.采用碘量法标定Na2S2O3溶液浓度时,必须控制好溶液的酸度。
Na2S2O3与I2发生反应的条件必须是(D)
A.在强碱性溶液中B.在强酸性溶液中
C.在中性或微碱性溶液中D.在中性或微酸性溶液
(三)填充题
1.在氧化还原滴定中,常用的指示剂有氧化还原指示剂、自身指示剂、
特殊指示剂三种类型。
2.氧化还原反应的实质是电子的转移反应。
在HCl/Cl-、Cl2/Cl-中,属于共轭酸碱对的是HCl/Cl-,属氧化还原电对的是Cl2/Cl-。
3.任何电对的电极电势的绝对值都不能直接测定,在理论上,某电对的标准电极电势E
是将其与___标准氢___电极组成原电池测定该电池的电动势而得到的。
国际上规定上述电极的标准电极电势为__0.0000V_。
1.4.在H2SO4介质中,用KMnO4法测定绿矾(FeSO4.7H2O)中的铁含量,终点时的颜色变化是_由无色至出现粉红色,且半分钟不褪色__。
5.1.0mol.L1的H2SO4介质中,E
'
(Ce4+/Ce3+)=1.44V,E
(Fe3+/Fe2+)=0.68V。
则用Ce4氧化Fe2时,反应的平衡常数为__6.9×
1012_,反应至化学计量点时的电势为___1.06V_____。
1.含KI的试液50.00ml,用20.00ml,0.5mol.L-1KIO3溶液处理后,煮沸溶液除去I2,冷却后加入过量的KI使其与KIO3反应,然后将溶液调至中性。
最后以0.2016mol.L-1NaS2O3溶液滴定,用去22.26ml,求KI试液的浓度。
0.2521mol/L
2.已知E(Ce4+/Ce3+)=1.44V,E(Fe3+/Fe2+)=0.68V,若两电对组成原电池:
(1)计算电池电动势答:
0.76V
(2)写出电极反应与电池反应;
电极反应:
(+)Ce4++e=Ce3+
(-)Fe2+-e=Fe3+
电池反应:
Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+
(3)计算此电池反应的平衡常数;
K0=6.6×
1012
第七章物质结构基础
(一)是非题
1.最外层电子构型为ns1~2的元素不一定都在s区。
(√)
2.两原子间可形成多重键,但其中只能有一个键,其余均为键。
(√)
3.sp3杂化就是1s轨道与3p轨道进行杂化。
(二)选择题
1.下列电子构型中,通常第一电离能I1最小的是:
A.ns2np3B.ns2np4C.ns2np5D.ns2np6
2.H2O,CH4,NH3三种化合物沸点高低顺序是(B)
A.NH3>
H2O>
CH4B.H2O>
NH3>
CH4
C.H2O>
CH4>
NH3D.CH4>
NH3>
H2O
3.基态原子外层轨道的能量存在E3dE4s的现象是因为:
(D)
A.钻穿效应B.洪特规则C.屏蔽效应D.A和C
4.氢原子的s轨道波函数(C)
A.与r有关B.与有关C.与、无关D.与、有关
5.PCl3分子中,与Cl原子成键的中心原子P采用的原子轨道是:
(D)
A.px,py,pzB.三个sp杂化轨道C.三个sp2杂化轨道D.三个sp3杂化轨道
6.中心原子采用sp3杂化轨道,而分子构型为三角锥形的是:
A.H2OB.NH3C.BF3D.SiH4
7.下列分子、离子中键角最大的是(B)
A.NH
B.CO2C.BF3D.H2O
(三)填空题
1.共价键和离子键的最大不同点在于共价键具有方向性和饱和性的特性。
2.常温下F2、Cl2是气体、Br2是液体而I2是固体,这是由于分子间作用力不同,而H2O具有比H2S更高的沸点则是由于H2O中存在着氢键。
3.单电子原子的能量由量子数n决定,而多电子原子的能量由量子数n、l决定。
4.已知某元素为第四周期元素,其二价离子的外层有18个电子,则该元素的原子序数为30,元素符号为Zn,在周期表中的ds区,第
B族。
5.3p符号表示主量子数n=3、角动量量子数l=1的原子轨道,其轨道形状为相切于原点的两个圆球,原子轨道数为3,由于这些轨道的能量相等,因而将它们称为简并轨道。
电子在这些轨道上的排布首先根据洪特规则分占各个轨道,且量子数相同,而后再成对。
6.填充下表(不查周期表):
原子序数
电子排布
价电子构型
周期
族
区
元素符号
26
1s22s22p63s23p63d64s2
3d64s2
四
B
d
Fe
18
1s22s22p63s23p6
3s23p6
三
A
p
Ar
20
1s22s22p63s23p64s2
4s2
四
s
Ca
30
1s22s22p63s23p63d104s2
3d104s2
ds
Zn
7.O原子的价电子构型为2s22p4,它以sp3杂化轨道与H原子的原子轨道重叠,形成1s键;
O原子的价层电子对排布为正四面体形,其分子几何构型为V型;
H2O分子间存在的分子间力有色散力、诱导力、取向力和氢键。
8.用杂化轨道理论填充下表
分子或离子
中心原子
几何构型
中心原子杂化轨道类型
BCl3
平面三角形
sp2
CO2
C
直线形
sp
H2S
S
正四面体形
sp3
COCl2
9.CO2与SO2分子间存在的分子间力有色散力和诱导力。
10.分子间氢键一般具有方向性和饱和性,一般分子间形成氢键,物质的熔、沸点升高,而分子内形成氢键,物质的熔、沸点往往下降。
第八章配位化合物与配位滴定
(一)是非题
1.利用lgαY(H)≤lgK(MY′)–8式可以求得M离子滴定的最低pH。
2.Ca2+、Mg2+离子共存时,可以通过控制溶液pH对Ca2+、Mg2+进行分别滴定。
1.利用生成配合物而使难溶电解质溶解时,下列那种情况最有利于沉淀的溶解(B)
A.lgKMY愈大,Ksp愈小B.lgKMY.愈大,Ksp愈大
C.lgKMY愈小,Ksp愈大D.lgKMY>
>
Ksp
2.在pH为10.0的氨性溶液中,已计算出αZn(NH3)=104.7,αZn(OH)=102.4,αY(H)=100.5。
则在此条件下lg
(已知lgKZnY=16.5)(A)
A.8.9B.11.8C.14.3D.11.3
3.将过量的AgNO3溶液加入到一定浓度的Co(NH3)4Cl3溶液中,产生与配合物等摩尔的AgCl沉淀,则可判断该化合物中心原子的氧化数和配位数分别是(
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